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NICKEL ET SES DRIVS


Dernire mise jour : 27/07/2006

RESPONSABLE DU PROGRAMME A. PICHARD : annick.pichard@ineris.fr

EXPERTS AYANT PARTICIP A LA RDACTION M. BISSON - N. HOUEIX - G. GAY - B. JOLIBOIS - G. LACROIX J.P. LEFEVRE - H. MAGAUD - A. MORIN - S. TISSOT

DOCUMENTATION C. GILLET

Afin davoir une meilleure comprhension de cette fiche, les lecteurs sont invits se rfrer la mthodologie de renseignements. Cette fiche a t examine et discute avec le Docteur Alain Baert, Benot Herv Bazin et le Professeur Jean-Marie Haguenoer.

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SOMMAIRE
1. GNRALITS 1.1 Identification/caractrisation 1.2 Principes de production 1.3 Utilisations 1.4 Principales sources dexposition 2. PARAMTRES D'VALUATION DE L'EXPOSITION 2.1 Paramtres physico-chimiques 2.2 Comportement 2.2.2 Dans les sols 2.2.3 Dans l'air 2.3 Persistance 2.3.1 Dgradation abiotique 2.3.2 Biodgradation 2.4 Bio-accumulation et mtabolisme 2.4.1 Organismes aquatiques 2.4.2 Organismes terrestres y compris les vgtaux 3. DONNES TOXICOLOGIQUES 3.1 Devenir dans lorganisme 3.2 Toxicologie aigu 3.3 Toxicologie chronique 3.3.1 Effets systmiques 3.3.2 Effets cancrignes 3.3.3 Effets sur la reproduction et le dveloppement 5 5 6 7 8 9 9 13 14 14 15 15 15 15 15 17 21 21 22 24 24 27 30

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3.4 Valeurs toxicologiques de rfrence 3.4.1 Valeurs toxicologiques de rfrence de l'ATSDR, l'US EPA et l'OMS 3.4.2 Valeurs toxicologiques de rfrence de Sant Canada, du RIVM et de l'OEHHA 4. DONNES COTOXICOLOGIQUES 4.1 Paramtres dcotoxicit aigu 4.1.1 Organismes aquatiques 4.1.2 Organismes terrestres 4.2 Paramtres dcotoxicit chronique 4.2.1 Organismes aquatiques 4.2.2 Organismes terrestres 5. VALEURS SANITAIRES ET ENVIRONNEMENTALES 5.1 Classification Milieu de travail 5.2 Nomenclature Installations classes (IC) 5.3 Valeurs utilises en milieu de travail France 5.4 Valeurs utilises pour la population gnrale 5.4.1 Qualit des eaux de consommation 5.4.2 Qualit de lair 5.4.3 Valeurs moyennes dans les milieux biologiques 5.5 Concentrations sans effet prvisible pour l'environnement (PNEC). Propositions de l'INERIS 5.5.1 Compartiment aquatique 5.5.2 Compartiment sdimentaire 5.5.3 Compartiment oral 6. MTHODES DE DTECTION ET DE QUANTIFICATION DANS L'ENVIRONNEMENT 6.1 Familles de substances 6.2 Principes gnraux 6.2.1 Eau 6.2.2 Air 6.2.3 Sols 31 31 34 39 39 39 41 41 41 45 45 45 46 46 46 46 47 48 48 48 48 49 49 50 50 50 50 51 52

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6.3 Principales mthodes 6.3.1 Prsentation des mthodes 6.3.2 Autres mthodes 6.3.3 Tableau de synthse 7. BIBLIOGRAPHIE 54 54 59 60 60

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1. GNRALITS 1.1 Identification/caractrisation
Substance chimique
nickel Ni nickel ttracarbonyle

N CAS
7440-02-0 13463-39-3

N EINECS
231-111-4 236-669-2

Synonymes

Forme physique (*)


solide cristallis

nickel carbonyle diactate de nickel nickel(2+) acetate

liquide

actate de nickel Ni(CH3CO2)2

373-02-4

206-761-7

nickel(II) acetate nickelous acetate acetic acid, nickel(2+) salt nickel diacetate

solide cristallis

chlorure de nickel 7718-54-9 NiCl2 231-743-0

dichlorure de nickel nickel chloride nickel(II) chloride nickel dichloride dinitrate de nickel solide cristallis

nitrate de nickel 13138-45-9 Ni(NO3)2 236-068-5

nickel nitrate nickel(II) nitrate nickel(2+) nitrate nitric acid, nickel(II) salt nitric acid, nickel(2+) salt monoxyde de nickel solide cristallis

oxyde de nickel NiO

nickel oxide 1313-99-1 215-215-7 nickel(II) oxide nickel protoxide poudre

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Substance chimique
sulfate de nickel 7786-81-4 NiSO4 disulfure de nickel sous-sulfure de nickel Ni3S2 12035-72-2 234-829-6 nickel sulfide trinickel sulfide nickel subsulfide (*) dans les conditions ambiantes habituelles solide cristallis 232-104-9 nickel sulfate solide cristallis

N CAS

N EINECS

Synonymes

Forme physique (*)

Substa chimiq

Impurets Dans l'oxyde de nickel, prsence de cobalt, de cuivre, de fer, et de soufre (teneurs < 1 %). Pas de donnes disponibles pour les autres composs.

1.2 Principes de production


Le nickel est obtenu principalement partir de minerais de nickel sulfurs (pyrrhotite nickeliferreuse, pentlandite, chalcopyrite) dans lesquels sont galement prsents le fer et le cuivre. Le minerai est broy, enrichi par flottation et sparation magntique suivie d'un grillage et d'une fusion. La matte obtenue est ensuite traite par un procd pyromtallurgique (grillage de l'oxyde et rduction en mtal) ou hydromtallurgique (formation d'une solution de sel de nickel et rduction en mtal). Le nickel brut obtenu peut ensuite tre purifi par une mthode lectrolytique ou par un procd dans lequel le mtal brut et l'oxyde de carbone ragissent 200/300 C pour former du nickel carbonyle qui se dcompose slectivement d'abord en nickel et monoxyde de carbone puis dans des dlais plus longs en carbonyles des autres lments prsents. Ce procd permet d'obtenir du nickel pur plus de 99,9 %. Le nickel carbonyle est form par raction du monoxyde de carbone avec de la poudre de nickel 50 C. L'actate de nickel est produit par raction de l'oxyde noir de nickel avec l'acide actique. Le chlorure de nickel est form par raction de l'acide chlorhydrique avec le nickel. Le nitrate de nickel est obtenu par raction entre l'acide nitrique fumant et le nitrate de nickel hexahydrat.

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L'oxyde de nickel est obtenu en chauffant du nickel une temprature suprieure 400 C en prsence d'oxygne. Le sulfate de nickel est form par dissolution d'oxyde ou d'hydroxyde de nickel dans de l'acide sulfurique. Le sous-sulfure de nickel est obtenu lors de la production de nickel partir de minerais sulfurs.

1.3 Utilisations
Le nickel est utilis dans la production d'aciers inoxydables et d'aciers spciaux. Il est associ au cuivre, au fer et au manganse pour fabriquer du monel, au fer et au chrome pour donner des aciers inoxydables et du chromel, l'aluminium, au chrome et au soufre pour obtenir l'alumel. Il est galement employ dans la production d'alliages non ferreux utiliss par exemple dans la fabrication de pices de monnaie, d'outils, d'ustensiles de cuisine Il est associ au cuivre et au zinc pour fabriquer du maillechort. Il est utilis dans les batteries alcalines nickel-cadmium, dans la fabrication de pigments minraux pour mtaux et cramiques et comme catalyseur en chimie organique. Ses sels sont employs en solution pour le nickelage lectrolytique. Le nickel ttracarbonyle est employ dans la fabrication de poudre de nickel de haute puret. Il est galement utilis comme catalyseur en synthse organique. L'actate de nickel est utilis comme mordant pour les textiles, comme intermdiaire dans la fabrication d'autres composs de nickel et comme catalyseur. Le chlorure de nickel est employ pour le nickelage, pour fabriquer des encres sympathiques et comme ractif de laboratoire. Il sert galement piger l'ammoniac dans les masques gaz. Le nitrate de nickel entre dans la composition de bains de nickelage et est utilis comme colorant pour les porcelaines. Il est galement employ dans les batteries cadmium-nickel. L'oxyde de nickel est utilis dans la fabrication de sels de nickel, dans la fabrication de ferrites utilises dans l'industrie lectronique, dans la production de catalyseurs et pour le nickelage. Il est galement employ comme colorant pour le verre et utilis dans les peintures sur porcelaine. Le sulfate de nickel est utilis dans les bains de nickelage, comme intermdiaire dans la fabrication de carbonate de nickel et de sulfate d'ammonium et de nickel. C'est le principal intermdiaire pour la fabrication de sels de nickel. Il sert produire des catalyseurs et est employ comme mordant pour les textiles. Il est galement employ pour le noircissement du zinc et du bronze.

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Le sulfure de nickel est utilis dans la production de catalyseurs et dans l'hydrognation des composs de soufre en ptrochimie.

1.4 Principales sources dexposition


La prsence de nickel dans l'environnement est naturelle et anthropique. Le nickel reprsente 0,8 0,9 % de la crote terrestre. Il est prsent dans divers minerais : la chalcopyrite, la pentlandite, la garnirite et secondairement la niccolite et la millerite. Les principales sources anthropiques sont la combustion de charbon ou de fuel, l'incinration des dchets, l'pandage des boues d'puration, l'extraction et la production de nickel, la fabrication de l'acier, le nickelage et les fonderies de plomb. Les composs du nickel sont prsents sous forme particulaire dans l'atmosphre, except le nickel ttracarbonyle qu'on trouve exclusivement en phase vapeur. Le nickel est un des constituants des poussires en suspension dans l'atmosphre. Sa concentration est de lordre de 0,03 % (en relation avec la composition de la crote terrestre). Concentrations ubiquitaires
Milieu
Air Eaux -eau douce de surface -eau de mer -eau de pluie Sols Sdiments 10 g/L
(1) (3)

Concentration
< 3 ng/m3 (1) (2)

0,5 g/L (2) 1 g/L (2) 20 mg/kg 20 mg/kg


(4) (2)

(1) (2) (3) (4)

OMS IPCS (1991) HSDB (2003) ATSDR (1997), valeur moyenne sur le territoire franais ADEME (1995)

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2. PARAMTRES D'VALUATION DE L'EXPOSITION 2.1 Paramtres physico-chimiques
Paramtre Nom des substances
Ni(CO4)

Valeur
1 ppm= 7,10 mg/m
3

tendue

Rfrence

1 mg/m3= 0,141 ppm Facteur de conversion (dans l'air 20 C)

Nickel et autres composs (cf 1.1 identification /caractrisation) Ni(CO)4

non concern

13

Prager (1995)

Seuil olfactif (ppm)

Nickel et autres composs (cf 1.1 identification /caractrisation) Ni

non concern

58,69(1)

ATSDR (1997), HSDB (2003), INRS (1992), Lide (2003)

Ni(CO)4

170,73

Lide (2003), OMS IPCS (1991)

Ni(CH3CO2)2

176,79(2)

176,78-176,80

HSDB (2003), OMS IPCS (1991)

Masse molaire (g/mol)

NiCl2

129,60

ATSDR (1997), HSDB (2003), Lide (2003)

Ni(NO3)2

182,70

HSDB (2003), Lide (2003)

NiO

74,69

HSDB (2003), INRS (1992), Lide (2003)

NiSO4 Ni3S2

154,76 240,21

HSDB (2003), Lide (2003) HSDB (2003), Lide (2003)

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Paramtre

Nom des substances


Ni

Valeur
2730(1)

tendue
2 730-2 913

Rfrence
ATSDR (1997), HSDB (2003), INRS (1992)

Ni(CO)4

43,0

HSDB (2003), Lide (2003), OMS IPCS (1991), Prager (1995)

Ni(CH3CO2)2 Point dbullition (C) ( pression normale)

non disponible

NiCl2

sublime 973 C

ATSDR (1997), HSDB (2003)

Ni(NO3)2

136,7

ATSDR (1997)

NiO

> 2000

IUCLID (2000)

NiSO4

se dcompose 840 C

HSDB (2003)

Ni3 S2 Ni(CO)4

non disponible 4,5.104 21,1 C 5,3.104 25,8 C HSDB (2003)

HSDB (2003)

Pression de vapeur (Pa)

Nickel et autres composs (cf 1.1 identification /caractrisation)

non disponible ou non concern

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Paramtre Nom des substances
Ni

Valeur
d20/254 : 8,9

tendue

Rfrence
IUCLID (2000), Kirk Othmer (1981), Ullmann (1991)

Ni(CO)4

d174 : 1,318 vapeur : 5,891 (par rapport l'air)

HSDB (2003), Prager (1995)

Densit Ni(CH3CO2)2 1,771(2) (3) 1,744-1,798 HSDB (2003), OMS IPCS (1991)

NiCl2

3,55(1) (3)

3,51-3,56

ATSDR (1997), IUCLID (2000), Prager (1995)

Ni(NO3)2

2,05(3) d154 : 6,67

ATSDR (1997)

NiO

6,67-6,72

ATSDR (1997), INRS (1992), IUCLID (2000), OMS IPCS (1991)

NiSO4

4,01(2) (3)

2,07-3,68

HSDB (2003), Lide (2003)

Ni3 S2

5,85(3) (4) 1,59.10-2 20 C

5,82-5,87

ATSDR (1997), HSDB (2003), Lide (2003), OMS IPCS (1991)

Ni(CO)4

HSDB (2003), Prager (1995)

Tension superficielle (N/m)

Nickel et autres composs (cf 1.1 identification /caractrisation)

non concern

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Paramtre Nom des substances
Ni(CO)4

Valeur
0,212.10
-3

tendue

Rfrence
HSDB (2003), Prager (1995)

Viscosit dynamique (Pa.s)

Nickel et autres composs (cf 1.1 identification /caractrisation

non concern

Solubilit dans l'eau (mg/L)

Ni

insoluble 1,8.102 9,8 C 1,7.105 20 C 6,42.105 20 C

Ni(CO)4

HSDB (2003)

Ni(CH3CO2)2

HSDB (2003)

NiCl2

ATSDR (1997), HSDB (2003), Prager (1995)

Ni(NO3)2

9,9.105 25 C

ATSDR (1997), Lide 2003)

NiO

1,1 20 C 4,04.105 25 C 5,17.102 37 C

ATSDR (1997), HSDB (2003)

NiSO4

Lide (2003)

Ni3 S2 Nickel et composs (cf log Kow 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf Koc (L/kg) 1.1 identification 1.2 /caractrisation)

ATSDR (1997)

non concern

non concern

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Paramtre
Coefficient de partage sol-eau : Kd (L/kg) Coefficient de partage sdiments-eau : Kd (L/kg) Constante de Henry (Pa.m /mol)
3

Nom des substances


Ni

Valeur
36,1

tendue
3,4 - 336 (5) 1,1 - 134 (6)

Rfrence
Buchter et al. (19 King (1988)

Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) Nickel et composs (cf 1.1 identification 1.2 /caractrisation) non disponible non disponible non disponible non disponible ou non concern non disponible

Coefficient de diffusion dans lair (cm/s)

non disponible ou non concern

Coefficient de diffusion dans leau (cm/s) Coefficient de diffusion travers le PEHD (m /j) Permabilit cutane une solution aqueuse (cm/h)
2

Choix des valeurs : (1) Valeur la plus frquemment cite (2) Moyenne arithmtique de 2 valeurs (3) Densit temprature suppose de 20 ou 25 C (4) Moyenne arithmtique de 4 valeurs (5) 317 L/kg est la moyenne gomtrique propose par Buchter et al. (1989) partir des valeurs de Kd dtermines sur 11 types de sol diffrents (pH compris entre 4,3 et 8,5 ; teneur en argile variant de 0,5 54,7 %) par des exprimentations en batch. (6) La gamme de Kd prsente a t calcule, selon le modle de partition linaire, partir des donnes de King (1988), dtermines sur 13 types de sol diffrents (pH compris entre 3,9 et 6,5 ; teneur en argile variant de 2 63 %) par des exprimentations en batch.

2.2 Comportement ltat divalent le nickel peut former une large gamme de composs et constitue le seul tat doxydation important du nickel (dautres tats doxydation comme le nickel(+4) peuvent tre prsents dans quelques complexes ou oxydes). La plupart des

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complexes forms par le nickel le sont avec un nombre de coordination de six. Ainsi, en milieu aqueux, le nickel est prsent comme ion hexahydrat [Ni(H2O)6]2+. Le nickel reste trs faiblement absorb par la plupart des organismes vivants, mais est associ en grande partie la matire particulaire (Kabata-Pendias et Pendias, 1992 ; ATSDR, 1997). Des anions prsents naturellement, comme OH-, SO42- ou Cl-, ne forment des complexes avec le nickel que dans une faible proportion. Le complexe Ni(OH)2 devient lespce dominante audel dun pH gal 9,5. En prsence de soufre en milieu aqueux anarobie, du sulfate de nickel se forme, ce qui limite la solubilit du nickel (ATSDR, 1997).

2.2.2 Dans les sols


Bien plus que la teneur totale, la spciation et ltat physico-chimique du nickel sont des paramtres essentiels considrer afin dvaluer son comportement dans lenvironnement et en particulier sa biodisponibilit. Ainsi, le nickel incorpor dans certains rseaux minraux peut se rvler inerte. Dans les sols, les principales formes du nickel, et en particulier NiOH+, sont adsorbes la surface doxydes amorphes de fer, daluminium ou de manganse (Kabata-Pendias and Pendias, 1992 ; McGrath, 1995 ; ATSDR, 1997) et dans une moindre mesure la surface de minraux argileux. La mobilit du nickel augmente aux pH faibles, alors que ladsorption sur certains composs adsorbants du sol peut devenir irrversible en milieu alcalin. Si le pH est le paramtre influenant le plus la mobilisation du nickel dans les sols, il faut galement tenir compte de la concentration en sulfates (qui rduisent ladsorption du nickel par complexation) et de la surface spcifique des oxydes de fer prsents dans le sol (Hertel et al., 1991 ; McGrath, 1995 ; ATSDR, 1997). La prsence de cations tels que Ca2+ ou Mg2+ entrane galement une diminution de ladsorption du nickel sur les composs du sol, rsultat de phnomnes de comptition.

2.2.3 Dans l'air


Le nickel mis dans latmosphre par des sources anthropiques lest principalement sous forme darosols, ce qui couvre une trs large gamme de taille de particules : 5,4 m seraient le diamtre moyen des particules dorigine anthropique contenant du nickel (ATSDR, 1997). Les missions de centrales lectriques sont associes des particules de plus petite taille que celles mises par des fonderies. Les particules contenant du nickel peuvent atteindre des demi-vies de lordre dune semaine un mois (Hertel et al., 1991 ; ATSDR, 1997). Des donnes de terrain confirment que le nickel peut tre transport via le compartiment atmosphrique sur de trs longues distances. La nature du nickel prsent dans des particules dorigine anthropique varie selon lorigine de ces particules (Hertel et al., 1991 ; ATSDR, 1997). Ainsi, les missions de nickel issues de la combustion dhuiles se prsentent principalement sous forme de sulfates. Les cendres volantes provenant de la combustion du charbon contiennent majoritairement du nickel sous forme doxydes complexes de fer. Lextraction minire et la fonte du minerai de latrite

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mettent dans latmosphre des silicates de nickel et des oxydes fer-nickel. Le raffinage des mattes conduit des missions de nickel mtallique et de sulfure de nickel.

2.3 Persistance
2.3.1 Dgradation abiotique
Section non pertinente.

2.3.2 Biodgradation
Section non pertinente.

2.4 Bio-accumulation et mtabolisme


2.4.1 Organismes aquatiques
Le nickel est en cours dvaluation au sein de lUnion Europenne dans le cadre du rglement CEE 793/93 sur lvaluation des risques des substances existantes. Les premiers rsultats prsents dans lvaluation des risques (CE, 2002b) mettent en vidence une faible bioconcentration du nickel chez les diffrentes espces testes et le fait quapparemment le nickel ne se bio-amplifierait pas le long de la chane trophique. Cependant, les tudes portant sur la bio-accumulaton du nickel chez les organismes sont gnralement limites des courtes dures dexposition (rien nindique quun quilibre ait t atteint) ou des tudes de terrain (concentrations mesures dans lenvironnement et dure dexposition la plupart du temps inconnues). Lensemble des donnes recueillies dans le cadre de lvaluation europenne des risques donnent des BCF entre 0,8 et 104 pour les poissons, de 10 39 pour les crustacs et de 2 191 pour les mollusques deau douce (CE, 2002b). Organismes d'eau douce Facteurs de bioconcentration (BCF) du nickel pour diffrents organismes d'eau douce.
Espce
Algues : Euglena gracilis Scenedesmus obliquus Plantes : Elodea densa Ipomea aquatica Crustacs : Daphnia pulex Daphnia magna

BCF
2 000 30 - 300 200 40 4 050 2 020 2 12

Rfrence
Cowgill, 1976 Watras et al., 1985 Mortimer, 1985 Low et Lee, 1981 Cowgill, 1976 Cowgill, 1976 Watras et al., 1985

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Organismes d'eau marine Une seule tude valide pour le milieu marin a t trouve dans la littrature sur des mollusques (Zaroogian et Johnson, 1984). Les rsultats obtenus sont reports dans le tableau suivant. Facteurs de bioconcentration (BCF) du nickel pour diffrents organismes marins.
Espces Dure Ceau (g L )
Mollusques Crassostrea virginica Crassostrea virginica Mytilus edulis Mytilus edulis 12 sem 12 sem 12 sem 12 sem 5 10 5 10
-1

BCF (L kg
-1

Rfrence pf)
Zaroogian et Johnson, 1984 Zaroogian et Johnson, 1984 Zaroogian et Johnson, 1984 Zaroogian et Johnson, 1984

231 156 336 197

pf : poids frais. La conversion de poids sec en poids frais seffectue en multipliant le BCF en poids sec par un ratio selon les indications du RIVM (2000) : mollusques (12 %) daprs Hendricks (1995).

Zaroogian et Johnson (1984) ont expos des hutres de lespce Crassostrea virginica et des moules de lespce Mytilus edulis des solutions de nickel de 5 et 10 g Ni L-1 dans de leau de mer naturelle (29 32 NaCl) renouvele en continu (20 L min-1). Aprs une priode dacclimatation dun mois, 3 essais contenant 5 individus pour chaque concentration teste et un tmoin sont raliss. Les concentrations de nickel de chaque essai sont dtermines une fois par semaine. Sur lensemble des essais, Crassostrea virginica a accumul en moyenne 9,6 et 13 g Ni g-1 pour 5 et 10 g Ni L-1 respectivement aprs 12 semaines de traitement, tandis que M. edulis a accumul respectivement 10,4 et 16,4 g Ni g-1. Les modes dassimilation du nickel diffrent entre les deux mollusques : laccumulation chez Mytilus edulis commence lentement au dbut de lexposition puis augmente rapidement, alors que le taux daccumulation de Crassostrea virginica augmente rapidement ds le dbut de lexposition, puis stagne un moment avant de suivre une nouvelle augmentation rapide. Les valeurs de BCF correspondantes sont prsentes dans le tableau ci-dessus. Par ailleurs, lpuration du nickel chez les deux organismes suit la mme tendance : environ la moiti du nickel prsent dans les tissus est limine deux semaines aprs arrt de lexposition, les pertes dans les semaines suivantes sont non significatives. Les BCF ont t dtermins aprs la phase daccumulation. Par consquent les valeurs obtenues surestiment le potentiel de bioconcentration des espces car la phase dpuration nest pas prise en compte. Par ailleurs, rien nindique quun quilibre a t atteint avant la phase dpuration. Des valeurs de BCF leves allant jusqu 59 600 L kg-1 ont t reportes par Wilson (1983) sur un mollusque bivalve fouisseur Cerastoderma edule. Il na pas t possible pour le moment de

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valider cette tude. Par ailleurs cette valeur est certainement le rsultat dune accumulation par diffrentes voies savoir la colonne deau et le sdiment. Il faudra par consquent faire dautant plus attention au compartiment sdimentaire. Pour lempoisonnement secondaire cette valeur ne sera cependant pas prise en compte pour le moment.

2.4.2 Organismes terrestres y compris les vgtaux


Hertel et al. (1991) et McGrath (1995) proposent une gamme de concentrations en nickel dans les vgtaux cultivs sur des sols non contamins et de nature non serpentine : de 0,05 5 mg/kg (poids sec). Plusieurs tudes conduisent proposer des facteurs de bioconcentrations (BCF) pour des vgtaux consommables qui seraient cultivs sur des sols prsentant des teneurs en nickel audel des teneurs mdianes observes sur le territoire franais (Baize, 1997). Dans ltude de Cawse et al. (1976), le sol du site dune usine dextraction dtain a t prlev sur les premiers 45 cm, puis sch lair, dbarrass des matriaux les plus grossiers (de diamtre suprieur 2 cm), et homognis avant que des lots de 500 g ne soient individualiss. Chaque lot est utilis pour remplir un pot en plastique de 18 cm de diamtre. Les vgtaux tudis sont le pois (dwarf french phoenix stringless ), la carotte ( early scarlet horn ), la laitue (cabbage fortune ) et le radis ( scarlet globe ). Une herbe (festuca rubra) est galement aborde dans cette tude, mais nest pas prsente ici. Pour chaque vgtal, trois graines sont plantes, chacune dans un pot diffrent. De lazote est apport la priode de lensemencement sous forme de solution de NH4NO3, de sorte que chaque pot reoive environ 50 mg dazote. Les tissus ariens ont t coups au couteau, puis rincs trois fois leau distille. Les racines des carottes et des radis ont t grattes au couteau pour liminer tout lment visible de sol, puis ont t rinces trois fois leau distille. Tous les chantillons de plante sont ensuite schs au four 60C pendant une nuit. Les parties comestibles des plantes ont fait lobjet danalyses de concentration en nickel total, exprimes en poids sec. Le tableau suivant donne les valeurs de BCF calcules partir des rsultats de cette tude. Ltude ne prcise pas la nature du sol utilis. Dans ltude de Yaman (2000), sept sites agricoles ont t slectionns (les caractristiques gnrales de ces sols ne sont pas prcises). Sur chacun de ces sites, un chantillon de sol a t prlev jusqu 10 cm de profondeur, et des chantillons de fruits ont t collects moins de 2 m du point de prlvement de sol. Les fruits tudis sont la griotte, la cerise, la mre, et la fraise (les espces ne sont pas prcises). Les fruits ont t lavs leau courante du robinet, puis rincs deux fois leau distille, et enfin dposs sur un papier-filtre. Les chantillons de fruits et de sols ont t schs 85 C. Des prises de 2 3 g dchantillons (de fruits et de sols) ont t rduites en cendres aprs passage pendant 4 heures dans un four 480C. Un mlange de 1 ml dacide nitrique (65%) et de 0,5 ml de peroxyde dhydrogne (35%) a t ajout 1 g de cendres, pour tous les chantillons, lensemble tant agit et sch sur une plaque chauffante basse temprature. Les rsidus ont t dissous dans une solution dacide nitrique 1,5 mol/l et dilus 30 ml. Les analyses de concentrations en

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nickel ont t conduites, sur matire sche, laide dun spectrophotomtre dabsorption atomique la flamme. Le tableau suivant donne les valeurs de BCF calcules partir des rsultats de cette tude. Seuls sont prsents les rsultats relatifs aux sols dont les teneurs en nickel sont suprieures aux teneurs mdianes observes sur le territoire franais (Baize, 1997).

Fruit griotte cerise mre fraise

Sol sol 1 sol 3 sol 6 sol 1 sol 3 sol 6

pH 6,4 6,4 6,6 6,4 6,4 6,5

[Ni] mesure dans sol [Ni] mesure dans fruit BCF calcul, expri(mg/kg en poids sec) (mg/kg en poids sec) m en poids sec 85 5 38 2 370 17 90 5 32 2 380 20 0,8 0,07 0,7 0,07 1,2 0,09 1,4 0,12 1,1 0,10 0,9 0,10 de de de de de de 0,008 0,016 0,003 0,013 0,029 0,002 0,011 0,021 0,004 0,018 0,040 0,003

Dans le non contamin (dnomm sol non contamin ), un sol expos des sources de pollution diffuses prs dun grand centre urbain (dnomm sol moyennement contamin ), et un sol provenant dune ancienne dcharge (dnomm sol fortement contamin ) ; seul les rsultats relatifs ce dernier sol sont prsents ci-aprs, les teneurs en nickel dans les deux autres types de sol tant trs en de des teneurs mdianes observes sur le territoire franais (Baize, 1997). A partir de chacun de ces sols, des tas de 12 m par 12 m et de 0,5 m de profondeur ont t raliss en un mme endroit. Les sols de ces tas ont t fertiliss avec des niveaux quivalents (non prciss) dazote, de phosphore et de potassium. Dans chacun des trois tas, 5 lgumes en 10 rpliquats ont t ralises. Les 5 lgumes sont la laitue (lactuca sativa), la pomme de terre (solanum tuberosum), la carotte (daucus carota), le radis (raphanus sativus) et le haricot vert (phaseolus vulgaris). Les lgumes ont t rcolts aprs avoir atteint la maturit. Tous les chantillons de lgumes ont t lavs avant analyse jusqu ce quil ny ait plus de particules de terre visibles. Les chantillons de carottes et de pommes de terre ont t spars en deux ensembles : la peau des lgumes a t conserve pour un ensemble et a t pluche pour lautre ensemble. Les rpliquats provenant dun mme tas de sol ont t coups en petits morceaux, mixs et spars en plusieurs chantillons (3 5) pour lanalyse. Les analyses de sols et de lgumes ont t ralises sur la matire sche. Tous les chantillons de sols ont subi une attaque lacide nitrique 120 C, avant que leur teneur en nickel ne soit analyse par ICP-AES. Tous les chantillons de lgumes ont t digrs sous pression en prsence dacide nitrique 160 C, avant que leur teneur en nickel ne soit analyse par Spectromtrie dAbsorption Atomique avec correction Zeeman dans un four en graphite. Le tableau suivant donne les valeurs de BCF calcules partir des rsultats de cette tude.

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Sol fortement contamin pH = 8,3 [Ni] = 49 mg/kg (poids sec) matires organiques = 19% argile+limons = 18% Vgtal laitue haricot vert radis pomme de terre avec peau pomme de terre pluche carotte avec peau carotte pluche [Ni] mesure dans vgtal (g/kg en poids sec) 86 484 76 63 73 245 200 BCF calcul, exprim en poids sec 0,002 0,010 0,002 0,001 0,001 0,005 0,004

La mme tude de Samse-Petersen et al. (2002) porte galement sur certains fruits et baies : la poire (pyrus communis), la prune (prunus domestica), la mre (rosa pilicatus), le sureau (sambucus nigra), le cassis (ribes nigrum), le groseillier rouge (ribes rubrum) et le groseiller maquereaux (ribes uva-crispa). La noisette (corylus avellana) est galement aborde dans cette tude, mais nest pas prsente ici. Les chantillons ont t prlevs parmi 9 jardins partags existants dans les environs dune grande agglomration. Ces jardins potagers ont t regroups selon leurs niveaux de contamination en : faiblement contamins, moyennement contamins et fortement contamins ; seul les rsultats relatifs ce dernier jardin sont prsents ci-aprs, les teneurs en nickel dans les deux autres catgories de jardin tant trs en de des teneurs mdianes observes sur le territoire franais (Baize, 1997). La nature des sols concerns na pas t prcise. Tous les chantillons de fruits ont t lavs avant analyse jusqu ce quil ny ait plus de particules de terre visibles. Les chantillons dun mme site, ou issus de jardins prsentant un niveau similaire de contamination, ont t coups en petits morceaux, mixs et spars en plusieurs sous-chantillons (2 11) pour lanalyse. Les analyses de sols et de fruits ont t ralises sur la matire sche. Tous les chantillons de sols ont subi une attaque lacide nitrique 120C, avant que leur teneur en nickel ne soit analyse par ICP-AES. Tous les chantillons de fruits ont t digrs lacide nitrique dans un four micro-ondes, avant que leur teneur en nickel ne soit analyse par Spectromtrie dAbsorption Atomique avec correction Zeeman dans un four en graphite. Le tableau suivant donne les valeurs de BCF calcules partir des rsultats de cette tude.

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Jardins fortement contamins 48 mg/kg < [Ni] < 58 mg/kg (poids sec) Vgtal poire prune mre sureau cassis + groseillier rouge groseillier maquereaux [Ni] mesure dans vgtal BCF calcul, exprim (g/kg en poids sec) en poids sec 70 37 75 113 67 47 0,0012 0,0015 0,0006 0,0008 0,0013 0,0016 0,0019 0,0024 0,0012 0,0014 0,0008 0,0010

Dans ltude de Tzen (2003), les chantillons de sol sont prlevs, sur une profondeur de 15 cm environ, dans des sols agricoles non contamins, o sont cultivs les vgtaux tudis. Les caractristiques gnrales des sols prlevs ne sont pas donnes dans ltude. La tomate (espce non prcise) est le seul vgtal dcrit ci-aprs (le poivre, le mas et cinq varits de champignons tant galement abords dans cette tude). Les chantillons de sol sont schs 110C, broys afin de passer au tamis 0,2 mm, et conservs dans des bocaux en polythylne. Pour la digestion des chantillons de sol, 0,25 g de sol sont mis en contact pendant 26 mn dans un four micro-ondes avec 6 ml de HCl (30%), 2 ml de HNO3 (65%) et 2 ml de HF (40%). Les chantillons de tomate sont nettoys leau distille, schs pendant 24 heures 105C, broys et homogniss, et conservs dans des bocaux en polythylne. Pour la digestion des chantillons de tomate, 0,25 g de tomate sont mis en contact pendant 23 mn dans un four micro-ondes avec 6 ml de HNO3 (65%) et 1 ml de H2O2 (30%). Les teneurs en nickel dans les chantillons ainsi prpars ont t analyses par Spectromtrie dAbsorption Atomique dans un four en graphite. Le tableau suivant donne la valeur de BCF proposes par cette tude.

Concentration en nickel dans Concentration en nickel dans le sol (mg/kg poids sec) la tomate (g/kg poids sec) 32 60

BCF propose dans ltude 0,002

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3. DONNES TOXICOLOGIQUES
L'ensemble des informations et des donnes toxicologiques provient de diverses monographies publies par des organismes reconnus pour la qualit scientifique de leurs documents (IARC, 1990 ; OMS IPCS, 1991 ; US EPA (IRIS), 1991a,b,c, 1996 ; ATSDR, 1997 ). Les rfrences bibliographiques aux auteurs sont cites pour permettre un accs direct l'information scientifique mais n'ont gnralement pas fait l'objet d'un nouvel examen critique par les rdacteurs de la fiche.

3.1 Devenir dans lorganisme


tudes chez lhomme Le nickel et ses composs sont absorbs par les voies respiratoires et dans une moindre mesure par le tube digestif. Environ 20 35 % du nickel inhal (sous forme de composs peu solubles) sont absorbs dans le sang partir des voies respiratoires (ATSDR, 1997). Les composs solubles du nickel (chlorure, sulfate) sont plus facilement absorbs par le tractus respiratoire. Par voie orale, quarante fois plus de nickel sont absorbs par le tractus gastrointestinal, lorsque le sulfate de nickel est administr dans leau de boisson (27 17 %) par rapport son administration par la nourriture (0,7 0,4 %) (Sunderman et al., 1989). La biodisponibilit du nickel est diminue lorsquil est administr dans du lait entier, du caf, du th ou du jus dorange (ATSDR, 1997), lors de la prsence de nourriture (Christensen et Lagesson, 1981) ou quand de lacide thylnediamine ttraactique (EDTA) est ajout dans la nourriture (Solomons et al., 1982). La biodisponibilit du nickel est augmente quand il est administr dans des boissons gazeuses (ATSDR, 1997). Labsorption du nickel existe galement par voie cutane. Cette voie est peu significative quantitativement mais importante cliniquement dans la pathognie de la dermatite de contact (OMS IPCS, 1991). Il nexiste pas de diffrence dabsorption du nickel par voie cutane entre les sujets hypersensibles et les autres (RIVM, 2001). La distribution du nickel varie selon la voie dexposition. Des travailleurs exposs par inhalation au nickel prsentent des taux pulmonaires plus levs que la population gnrale (ATSDR, 1997). Une tude autopsique dindividus non exposs professionnellement au nickel a montr que les plus fortes concentrations taient mesures dans les poumons, puis dans la thyrode, les glandes surrnales, les reins, le cur, le cerveau, la rate et le pancras (Rezuke et al., 1987). Le mtabolisme extracellulaire du nickel consiste en une raction dchange de ligands (Sarkar, 1984). Dans le srum, le nickel est li lalbumine, la L-histidine et l2macroglobuline. Chez les humains, les rats et les bovins, la fixation du nickel lalbumine srique se ralise au niveau dun rsidu histidine. Les chiens ne possdent pas ce site de fixation et la majorit du nickel dans le srum (plus de 85 %) nest pas li aux protines (ATSDR, 1997).

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Llimination du nickel absorb se ralise majoritairement par les urines. Le nickel ingr (non absorb) est excrt dans les fcs (ATSDR, 1997). tudes chez lanimal Labsorption du nickel est directement corrle avec la solubilit des composs, les plus solubles tant les mieux absorbs. Chez des rats exposs par gavage une dose unique de diffrents composs du nickel (10 mg de nickel) dans une solution saline damidon, le pourcentage de la dose absorbe varie de 0,01 % pour le monoxyde de nickel, 0,09 % pour le nickel mtallique, 0,47 % pour le sulfure de nickel, 11,12% pour le sulfate, 9,8 % pour le chlorure et 33,8 % pour le nitrate (Ishimatsu et al., 1995). Labsorption du nickel existe galement par voie cutane. Aprs exposition par voie orale, la distribution du nickel seffectue principalement dans les reins, mais il est galement retrouv au niveau du foie, du cur, des poumons, du tissu adipeux, du systme nerveux priphrique et du cerveau (ATSDR, 1997). Une tude de Dostal et al. (1989) chez le rat suggre que le nickel peut saccumuler dans le lait maternel. Aprs administration intratrachale, la voie dlimination du nickel chez les rats dpend de la solubilit des composs. Pour les composs solubles (chlorure, sulfate), environ 70 % de la dose administre est excrte dans lurine en 3 jours. Pour les composs moins solubles (oxyde, sulfure de nickel), une grande partie de la dose est excrte dans les fcs (ATSDR, 1997). Aprs administration par voie orale de chlorure de nickel des rats, de 94 97 % est excrt dans les fcs et de 3 6 % dans les urines (Ho et Furst, 1973).

3.2 Toxicologie aigu


tudes chez lhomme Le compos du nickel ayant la plus forte toxicit aigu est le ttracarbonylnickel (OMS IPCS, 1991). Un rsum de 179 cas dintoxications par inhalation survenus en Chine depuis 1961 a t publi par Shi (1986). Les concentrations dans lair taient suprieures 50 mg de ttracarbonylnickel/m3, avec des priodes dexposition variant de 30 minutes plus de 2 heures. Le temps de rcupration varie de 7 40 jours selon la svrit des symptmes. Dans les cas mortels, le dcs est survenu entre le troisime et le trentime jour suivant lexposition. La toxicit aigu se dcompose en deux phases : immdiate et retarde. La symptomatologie immdiate se manifeste par des maux de tte, des vertiges, des nauses, des vomissements, de linsomnie et de lirritabilit. Elle est suivie dune priode asymptomatique avant le dbut de la phase retarde. Celle-ci est essentiellement pulmonaire avec des douleurs constrictives dans la poitrine, une toux sche, une dyspne, une cyanose, une tachycardie, des symptmes gastro-intestinaux occasionnels, une sudation, des perturbations visuelles et une dbilit. La symptomatologie ressemble une pneumonie virale.

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Un dcs par syndrome de dtresse respiratoire a t observ chez une personne qui pulvrisait du nickel lors dun procd de soudure sans porter dquipement de protection (Rendall et al., 1994). La mort est survenue 13 jours aprs lexposition de 90 minutes une concentration estime de nickel mtallique de 382 mg /m3 (taille des particules infrieure 1,4 m). Un LOAEL de 382 mg /m3 a t dtermin. Le dcs dun enfant de 2 ans a t observ aprs ingestion accidentelle de 570 mg de nickel/kg (sous forme de sulfate de nickel). Un arrt cardiaque est survenu 4 heures aprs lingestion et lenfant est dcd 8 heures aprs lexposition (Daldrup et al., 1983). Des effets toxiques ont t observs chez 35 travailleurs dinstallation de galvanisation ayant bu accidentellement de leau contamine par du sulfate et du chlorure de nickel, et de lacide borique (Sunderman et al., 1988). Lexposition a t estime entre 7,1 et 35,7 mg de nickel par kg. Les symptmes incluent des nauses, vomissements, diarrhes, crampes abdominales, maux de tte, sensations dbrit et une augmentation transitoire des rythrocytes (7 travailleurs), de la bilirubine srique (3 travailleurs) et de lalbumine urinaire (3 travailleurs). La contribution de lacide borique ces effets nest pas connue. Chez un volontaire masculin ayant ingr une dose unique de 0,05 mg de nickel/kg (sous forme de sulfate), une hmianopsie latrale homonyme gauche a t observe sept heures aprs lingestion (Sunderman et al., 1989). La dermatite de contact, qui rsulte dune exposition cutane au nickel, est leffet le plus frquent du nickel dans la population gnrale. Diffrentes tudes ont indiqu que ladministration dune dose unique par voie orale de sulfate de nickel peut entraner une exacerbation des symptmes de dermatite chez les sujets sensibiliss (ATSDR, 1997). La plus faible dose entranant une dermatite a t estime 0,009 mg de nickel/kg (Cronin et al., 1980). Cependant ces diffrentes tudes sont limites par un certain nombre de facteurs comme le petit nombre de sujets inclus, labsence de contrle de la nourriture, labsence de mthodologie double-aveugle pouvant introduire des biais au niveau des investigateurs. Des tests picutans au sulfate de nickel raliss chez des individus sensibiliss au nickel ont montr une relation entre la quantit de nickel et la svrit de la rponse (Emmett et al., 1988 ; Eun et Marks, 1990). Dans une tude chez 12 individus, une concentration de nickel de 0,01 % (100 ppm) dans la vaseline na induit aucun effet (NOAEL), tandis quune concentration de 0,0316 % (316 ppm) a entran une dermatite (LOAEL) (Eun et Marks, 1990). Un NOAEL de 0,0316 % a t dtermin pour le nickel en solution aqueuse. La majorit des tests picutans sont raliss avec du sulfate de nickel en raison de son plus faible pouvoir irritant que le chlorure de nickel. Cependant, lexposition de la peau des alliages de nickel conduit une libration de chlorure de nickel sous linfluence de la sueur. Afin dtablir des limites dexposition, il est donc plus pertinent dtudier les effets du chlorure de nickel (Menne, 1994). Menne et Calvin (1993) ont examin les ractions cutanes diffrentes concentrations de chlorure de nickel chez 51 individus sensibiliss et 16 non sensibiliss. Un NOAEL de 0,01 % a t dtermin et un LOAEL de 0,1 %. Menne et al. (1987) ont tudi la raction de la peau diffrents alliages de nickel chez 173 personnes sensibilises. Les

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alliages qui librent plus de 1 g/cm/semaine de nickel produisent les ractions les plus svres. tudes chez lanimal Chez 28 rats soumis par inhalation une exposition unique de 36,5 mg de nickel/m3 (sous forme de sulfate) pendant 2 heures, quatre morts ont t observs dans les deux jours suivant lexposition (Hirano et al., 1994). Des hmorragies svres des poumons ont t observes chez les rats dcds. Une augmentation de la susceptibilit aux infections streptocoques a t observe chez des souris exposes 0,46 mg de nickel/m3 (sous forme de chlorure ou de sulfate) pendant 2 heures (Adkins et al., 1979). Aprs un test de provocation avec des streptocoques, le taux de mortalit tait environ 20 % suprieur chez les souris exposes au nickel par rapport aux tmoins. Les donnes de toxicit aigu du nickel par voie orale indiquent que les composs solubles du nickel (actate, sulfate) sont plus toxiques que les composs moins solubles (monoxyde et sous sulfure de nickel). Les diffrentes valeurs de CL50 et DL50 des composs du nickel sont rsumes dans le tableau ci-dessous.

Composs
Inhalation ttracarbonylnickel ttracarbonylnickel ttracarbonylnickel Voie orale Sulfate de nickel Actate de nickel Actate de nickel Monoxyde de nickel Sous sulfure de nickel

CL50 (mg/L) ou DL50 (mg/kg)


0,100 0,240 0,067 39 116 136 > 3930 > 3665

Espces
Rats, 20 minutes Rats, 30 minutes Souris, 30 minutes Rats Sprague-Dawley (F) Rats Fischer 344 (F) Souris Swiss-Webster (M) Rats Sprague-Dawley Rats Sprague-Dawley

Rfrences
OMS IPCS, 1991 OMS IPCS, 1991 OMS IPCS, 1991 Mastromatteo, 1986 Haro et al., 1968 Haro et al., 1968 Mastromatteo, 1986 Mastromatteo, 1986

3.3 Toxicologie chronique


3.3.1 Effets systmiques
tudes chez lhomme Les tudes chez lhomme (et lanimal) indiquent que le systme respiratoire est la cible principale de la toxicit du nickel par inhalation. Une augmentation de lincidence des dcs

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par pathologie respiratoire a t trouve chez des travailleurs exposs chroniquement des concentrations suprieures 0,04 mg de nickel/m3, sous forme de monoxyde ou de mtal (Cornell et Landis, 1984). Les effets respiratoires taient de type bronchite chronique, emphysme, diminution de la capacit vitale. Cependant, la toxicit observe ne peut tre uniquement attribue au nickel puisque les travailleurs taient galement exposs dautres mtaux comme larsenic, luranium, le fer, le plomb et le chrome. Dautres tudes ne mettent pas vidence daugmentation de lincidence des dcs par pathologie respiratoire (Cox et al., 1981 ; Enterline et Marsh, 1982 ; Shannon et al., 1984, 1991). Des cas dasthme ont t dcrits la suite dune exposition professionnelle au nickel (Novey et al., 1983 ; Dolovich et al., 1984 ; Shirakawa et al., 1990). Chez des travailleurs exposs des composs solubles du nickel (sulfate et chlorure) une concentration moyenne de 0,75 mg de nickel/m3, une lvation des taux urinaires de protines totales, de 2-microglobuline, de retinol binding protein et de N-acetyl--Dglucosaminidase (NAG) chez 12 femmes et de lysozyme urinaire et de NAG chez 14 hommes a t observe (Vyskocil et al., 1994). Ces observations tmoignent dune dysfonction tubulaire. Chez 38 travailleurs exposs au nickel (compos non prcis), une augmentation significative des IgG, IgA et IgM et une diminution significative des IgE a t observe (Bencko et al., 1983, 1986). Par ailleurs, une augmentation significative dautres protines sriques pouvant tre impliques dans limmunit mdiation cellulaire (1-antitrypsine, 2-macroglobuline, cruloplasmine) a t observe. Ces modifications suggrent que le systme immunitaire a t stimul par lexposition au nickel. La dermatite de contact, qui rsulte dune exposition cutane au nickel, est leffet le plus frquent dans la population gnrale. Des tudes suggrent que lexposition long terme au nickel par voie orale peut tre tolre par quelques individus sensibiliss, et peut mme servir de traitement dsensibilisant (ATSDR, 1997). Van Hoogstraten et al. (1994) a tudi chez 2159 personnes la relation entre une exposition orale au nickel lors de traitement orthodontique et la survenue dune sensibilisation aprs perage des oreilles et port de boucles doreilles contenant du nickel. La sensibilit a t rduite quand le traitement orthodontique prcde le perage des oreilles (23,3 % contre 38,1%). Ladministration de sulfate de nickel dose croissante (0,01 - 0,03 mg/kg/j) jusque 178 jours chez huit femmes sensibilises a entran une amlioration clinique significative chez toutes les femmes de leczma des mains aprs un mois (Santucci et al., 1994). Par la suite, une gurison de toutes les lsions cutanes, lexception de celles des mains, a t observe. Par voie cutane, lallergie au nickel est lallergie de contact la plus frquente chez les femmes. Lexposition sensibilisante se produit le plus souvent par les produits de consommation, et plus particulirement par les bijoux, plutt que par une exposition professionnelle (ATSDR, 1997). Une association a t observe entre le perage des oreilles et la sensibilit au nickel. Une tude chez des colires ges de 7 12 ans a montr que la

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frquence de lallergie au nickel tait de 30,8 % chez les filles ayant les oreilles perces et de 16,3 % chez les filles nayant pas les oreilles perces (Dotterud et Falk, 1994). tudes chez lanimal Des rats et des souris ont t exposs par inhalation du sous sulfure de nickel par inhalation 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 90 jours des concentrations de 0,1 1,8 mg de nickel/m3 (Dunnick et al., 1989 ; Benson et al., 1990). Une hyperplasie des macrophages alvolaires a t note chez les rats toutes les concentrations et chez les souris partir de 0,2 mg/m3. Pour les plus fortes concentrations, une inflammation chronique active et une fibrose interstitielle focale chez certaines souris ont t observes. Lexposition chronique (6 heures/jour, 5 jours/semaine pendant 78 semaines) des poussires de sous sulfure de nickel (0,97 mg de nickel/m3, soit une concentration de nickel denviron 0,7 mg/m3) a entran une augmentation des lsions pulmonaires chez des rats Fisher 344 (Ottolenghi et al., 1974). Les lsions taient de type pneumonie, atlectasie, bronchite, bronchectasie, emphysme. De plus, une diminution du poids corporel de 20 30 % a t observe. Lexposition chronique pendant deux ans de rats et de souris du monoxyde de nickel (0 0,5 1 -2 mg/m3 pour les rats, 0 1 2 - 3,9 mg/m3 pour les souris), du sous sulfure de nickel (0 0,11 - 0,73 mg/m3 pour les rats, 0 - 0,44 - 0,88 mg/m3 pour les souris), et du sulfate de nickel (0 - 0,03 - 0,06 - 0,11 mg/m3 pour les rats, 0 - 0,06 - 0,11- 0,22 mg/m3 pour les souris) a entran des lsions respiratoires (NTP, 1996a, 1996b, 1996c). Les lsions incluaient une augmentation du poids des poumons, une inflammation et/ou une fibrose des poumons. Une atrophie de lpithlium olfactif a t observe avec le sulfate de nickel. Une hyperplasie de la mdullosurrnale a t observe chez les rats femelles exposes 2 mg/m3 de monoxyde de nickel et 0,73 mg/m3 de sous sulfure de nickel. Une diminution du poids corporel a t observe chez les souris femelles exposes 0,22 mg/m3 de sulfate de nickel (12 % par rapport aux tmoins) et 0,88 mg/m3 de sous sulfure de nickel (14 % par rapport aux tmoins). Une hyperplasie des ganglions lymphatiques bronchiques a t observe avec le monoxyde de nickel (0,5 mg/m3 pour les rats, 1 mg/m3 pour les souris), le sous sulfure de nickel (0,11 mg/m3 pour les rats, 0,44 mg/m3 pour les souris) et le sulfate de nickel (0,11 mg/m3 pour les rats, 0,22 mg/m3 pour les souris). Des rats Wistar exposs de faon continue pendant quatre mois par inhalation 0,025 mg de nickel/m3 (sous forme de monoxyde de nickel) ont prsent une diminution du nombre de macrophages alvolaires et de la rponse humorale (Spiegelberg et al., 1984). Chez des rats Sprague-Dawley exposs par voie orale 8,6 mg de nickel/kg/j (sous forme de chlorure de nickel) pendant 91 jours, il a t observ des pneumonies, une diminution du gain

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de poids corporel dau moins 10 % et une diminution du poids du cur (American Biogenics Corporation, 1988). Ambrose et al. (1976) ont tudi la toxicit du sulfate de nickel administr par voie orale pendant deux ans chez des rats Wistar et des chiens Beagle. De lemphysme, de la bronchiolectasie, une diminution du taux dhmatocrite, une polyurie et une augmentation du poids des reins et du foie ont t observs chez les chiens exposs 62,5 mg de nickel/kg/jour. Chez les rats exposs 75 mg de nickel/kg/jour, il est observ une augmentation du poids du cur, une diminution du gain de poids corporel dau moins 10 %, ainsi quune diminution du poids du foie. Chez des rats exposs par voie cutane 60 mg de nickel/kg/jour (sous forme de sulfate de nickel) pendant 15 ou 30 jours, des effets hpatiques et cutans ont t dcrits (Mathur et al., 1977). Au niveau hpatique, il a t observ un gonflement des hpatocytes ( 15 jours), une ncrose focale et une vacuolisation ( 30 jours). Cependant il nest pas prcis si les rats avaient la possibilit de lcher la zone dapplication du nickel sur la peau. Les effets observs peuvent donc rsulter dune exposition par voie orale. Au niveau cutan, il a t observ une distorsion de lpiderme et du derme ( 15 jours), une hyperkratinisation, une vacuolisation et une atrophie de lpiderme ( 30 jours). Effets systmiques
Substance Chimique Voies dexposition
Inhalation Nickel Ingestion Cutane

Taux dabsorption Homme


20 35 % 0,7 27 % 1 ND 0,01 % 33,8 %2 ND

Organe cible Principal


Poumon Reins

Animal

Secondaire
Thyrode, surrnales, reins Foie, cur, poumons

1 : pour le sulfate de nickel administr respectivement par la nourriture et dans leau, 2 : selon la forme chimique du nickel, ND : non disponible

3.3.2 Effets cancrignes - Classification


LUnion Europenne Le dioxyde de nickel (JOCE, 2001), le sous sulfure de nickel (JOCE, 2001), le monoxyde de nickel (JOCE, 2001), le sulfure de nickel (JOCE, 2001) et le trioxyde de di-nickel (JOCE, 2001) sont classs dans la catgorie 1 (substances que lon sait tre cancrognes pour lhomme). Le nickel (JOCE, 1993), le carbonate de nickel (JOCE, 1998), le ttracarbonylnickel (JOCE, 1998), le dihydroxyde de nickel (JOCE, 1998) et le sulfate de nickel (JOCE, 1998) sont classs

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dans la catgorie 3 (substances proccupantes pour lhomme en raison deffets cancrognes possibles). CIRC IARC (1990) Les composs du nickel sont classs dans le groupe 1 (cancrigne pour lhomme). Le nickel mtallique est class dans le groupe 2B (probablement cancrigne pour lhomme). US EPA (IRIS) (1991b, c) Le sous sulfure de nickel et les poussires de raffinerie de nickel sont classs dans la classe A (substances cancrignes pour lhomme) (1991b). Le ttracarbonyl nickel est class dans la classe B2 (substances probablement cancrignes pour lhomme) (1991c).

- tudes principales
tudes chez lhomme Les diffrentes tudes pidmiologiques portant sur les effets cancrognes du nickel ont t bases sur des tudes de cohorte de travailleurs de raffineries et ont mis en vidence une augmentation du risque de cancer du poumon et du nez. La cohorte de West Virginia a impliqu 1855 travailleurs employs avant 1948 par la compagnie internationale du nickel (INCO) depuis au moins un an. La cohorte a t suivie jusque fin 1977 (Enterline et Marsh, 1982). Dans un sous-groupe de 266 hommes travaillant dans laffinerie de nickel, 113 dcs ont t observs dont 8 par cancer du poumon. Un ratio standardis de mortalit (SMR) de 1,12 a t calcul. Lexposition au nickel variait de 0,01 5 mg/m3. La cohorte de lOntario a impliqu des travailleurs de raffinerie de Copper Hill (Chovil et al., 1981 ; Roberts et al., 1983 ; Muir et al., 1984) et a t suivie de 1965 1978. Dans une souscohorte de 495 travailleurs avec un haut niveau dexposition au nickel, 85 dcs ont t observs dont 37 par cancer du poumon. Le SMR pour le cancer du poumon a t calcul 8,71. Le suivi de cette cohorte jusquen 1984 par le Comit international de la cancrognse du nickel chez lhomme (Doll et al., 1990) a identifi 63 dcs par cancer du poumon et 6 par cancer nasal. Une exposition moyenne de 158 mg/m3 avant 1952, et de 73 mg/m3 aprs 1952 a t dtermine. La cohorte de Clydach au Pays de Galles a impliqu 967 travailleurs. Le suivi des employs jusquen 1971 (Doll et al., 1977) a montr 689 dcs dont 145 par cancer du poumon avec un SMR de 5,28. Peto et al. (1984) ont class les travailleurs selon leur niveau dexposition en fonction du temps pass dans les zones risques. Le SMR pour le cancer du poumon tait de 3,7 pour une faible exposition et de 14,0 pour une forte exposition. Le suivi de cette cohorte par Doll et al. (1990) jusquen 1984 a identifi 172 dcs par cancer du poumon et 74 par

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cancer nasal. Il sagit de la seule tude de cohorte dans laquelle lexcs de mortalit par cancer nasal est significatif en nombre par rapport celui par cancer pulmonaire. Une cohorte norvgienne a impliqu 2 247 travailleurs employs depuis au moins trois ans dans la raffinerie de nickel de Falconbridge situe Kristiansand (Pedersen et al., 1973 ; Magnus et al., 1982). Le suivi de la cohorte pendant au moins dix ans jusquen 1979 a dnombr 82 dcs par cancer du poumon, avec un SMR de 3,73. Le suivi de cette cohorte par Doll et al. (1990) jusquen 1984 a identifi trois dcs par cancer nasal (contre 0,66 attendu). Lanalyse de la majorit des tudes pidmiologiques par Doll et al. (1990) a montr que les cancers du poumon et du nez sont principalement lis des expositions des composs peu solubles du nickel pour des concentrations suprieures 10 mg de nickel/m3. Une incidence plus leve des cancers du poumon et du nez a t observe chez des travailleurs exposs la fois des composs solubles et peu solubles du nickel, en comparaison avec ceux exposs uniquement des composs peu solubles. Un effet des composs solubles ou une interaction entre les composs solubles et peu solubles peut tre envisage (ATSDR, 1997). tudes chez lanimal Lexposition chronique (6 heures/jour, 5 jours/semaine, pendant 78 semaines) des poussires de sous sulfure de nickel (0,97 mg de nickel/m3, soit une concentration de nickel denviron 0,7 mg/m3) a entran une augmentation des tumeurs pulmonaires chez des rats Fisher 344 (Ottolenghi et al., 1974). Les tumeurs incluaient des adnomes, adnocarcinomes, pithliomes spinocellulaires et des fibrosarcomes. Une tude de deux ans a montr que le monoxyde de nickel et le sous sulfure de nickel taient cancrognes par inhalation chez le rat (Dunnick et al., 1995 ; NTP, 1996a, 1996b). Les lsions incluaient des adnomes et carcinomes bronchioalvolaires, et des phochromocytomes malins et bnins de la mdullosurrnale. Lexposition de rats et de souris pendant leur vie entire de lactate de nickel dans leau de boisson (0,6 mg de nickel/kg/j pour les rats, 0,95 mg de nickel/kg/j pour les souris) na pas entran daugmentation significative de lincidence des tumeurs par rapport au groupe tmoin (Schroeder et al., 1964, 1974). Laddition de sulfate de nickel la nourriture de rats Wistar pendant deux ans, la dose de 0, 100, 1 000, ou 2 500 mg de nickel/kg, na pas entran de rponse cancrogne (Ambrose et al., 1976). Caractre gnotoxique : Le carbonate de nickel (JOCE, 1998), le dihydroxyde de nickel (JOCE, 2001), le dioxyde de nickel (JOCE, 2001), le sous sulfure de nickel (JOCE, 2001), le monoxyde de nickel (JOCE, 2001), le sulfure de nickel (JOCE, 2001), le trioxyde de di-nickel (JOCE, 2001), le nickel (JOCE, 1993), le ttracarbonylnickel (JOCE, 1998), et le sulfate de nickel (JOCE, 1998) ne sont pas classs gnotoxiques par lUnion europenne.

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3.3.3 Effets sur la reproduction et le dveloppement
Classification par lUnion europenne : Le ttracarbonylnickel est class reprotoxique catgorie 2 (JOCE, 1998). Le carbonate de nickel (JOCE, 1998), le dihydroxyde de nickel (JOCE, 2001), le dioxyde de nickel (JOCE, 2001), le sous sulfure de nickel (JOCE, 2001), le monoxyde de nickel (JOCE, 2001), le sulfure de nickel (JOCE, 2001), le trioxyde de di-nickel (JOCE, 2001), le nickel (JOCE, 1993) et le sulfate de nickel (JOCE, 1998) ne sont pas classs reprotoxiques par lUnion europenne. tudes chez lhomme Il nexiste pas dtudes chez lhomme quant aux effets sur la reproduction et le dveloppement du nickel par voie orale ou cutane (OMS IPCS, 1991 ; ATSDR, 1997). Chez 356 femmes employes dans une raffinerie de nickel, exposes par inhalation des concentrations de 0,084 0,196 mg de nickel/m3 (sous forme de sulfate de nickel), le taux davortement spontan tait de 15,9 % contre 8,5 % chez des femmes non exposes (Chashschin et al., 1994). Chez les femmes exposes, le taux de malformations tait de 16,9 % contre 5,8 % chez les non-exposes. Les auteurs indiquent que la diffrence observe est statistiquement significative, cependant aucune prcision supplmentaire nest donne. Bien que la spcificit des malformations ne soit pas prcise, les auteurs fournissent un risque relatif de 2,9 pour lensemble des anomalies, de 6,1 pour les anomalies du systme cardiovasculaire et de 1,9 pour les anomalies musculosquelettiques. tudes chez lanimal Par inhalation, les diffrentes tudes ralises suggrent que, par rapport au tractus respiratoire, le nickel nest pas toxique pour la reproduction (ATSDR, 1997). Une diminution du poids ftal a t observe chez des nouveau-ns de rats exposs 23,6 heures/j 1,6 mg de nickel/m3 (sous forme de monoxyde de nickel) du jour 1 au jour 21 de la gestation (Weischer et al., 1980). Aucun effet sur le poids ftal na t observ 0,8 mg de nickel/m3, bien que cette concentration ait entran une rduction du gain de poids chez les mres. Une tude multignration chez des rats exposs par voie orale du chlorure de nickel des concentrations de 0 - 22,5 - 45 ou 90 mg de nickel/kg/j a montr une augmentation lie la dose du nombre de petits morts-ns dans la premire gnration et pas dans la deuxime (Ambrose et al., 1976). La gnration parentale et la premire gnration ont t traites pendant 11 semaines avant laccouplement. Une tude sur deux portes de rats confirme que de fortes doses de nickel par voie orale augmentent le nombre et la proportion par porte de morts-ns ou de dcs rapidement aprs la naissance (Smith et al., 1993). Les rats femelles Long-Evans ont t exposes

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pendant 11 semaines avant laccouplement des concentrations de 0 - 1,3 - 6,8 ou 31,6 mg de nickel/kg/jour (sous forme de chlorure de nickel). Une augmentation du nombre davortements spontans a t observe chez des souris traites du deuxime au dix-septime jour de la gestation par du chlorure de nickel dans leau de boisson une dose de 160 mg/kg/jour (Berman et Rehnberg, 1983). Aucun effet tratogne du nickel nest signal (ATSDR, 1997). Une dgnrescence tubulaire des testicules a t observe chez des rats exposs par voie cutane avec du sulfate de nickel la dose de 60 mg de nickel/kg/jour pendant 30 jours (Mathur et al., 1977). Cependant il nest pas prcis si les rats avaient la possibilit de lcher la zone dapplication du nickel sur la peau. Les effets observs peuvent donc rsulter dune exposition par voie orale.

3.4 Valeurs toxicologiques de rfrence


Une Valeur Toxicologique de Rfrence (VTR) est un indice qui est tabli partir de la relation entre une dose externe d'exposition une substance dangereuse et la survenue d'un effet nfaste. Les valeurs toxicologiques de rfrence proviennent de diffrents organismes dont la notorit internationale est variable. L'INERIS prsente en premire approche les VTR publies par l'ATSDR, l'US EPA et l'OMS. En seconde approche, les VTR publies par d'autres organismes, notamment Sant Canada, le RIVM et l'OEHHA, peuvent tre retenues pour la discussion si des valeurs existent.

3.4.1 Valeurs toxicologiques de rfrence de l'ATSDR, l'US EPA et l'OMS


Valeurs toxicologiques de rfrence pour des effets avec seuil
Substances chimiques
Nickel ATSDR (Draft)

Source

Voie dexposition
Inhalation sub-chronique Inhalation chronique

Facteur dincertitude
30

Valeur de rfrence
MRL = 2.10-4 mg/m3

Anne de rvision

2005 30 300 1 000 MRL=9.10 mg/m


-5 3

US EPA OMS

Orale chronique Orale chronique

RfD = 2.10-2 mg/kg/j TDI = 5 g/kg/j

1996 2004

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Valeurs toxicologiques de rfrence pour des effets sans seuil
Anne de rvision
1991a 1991b

Substances chimiques
Poussires de raffinerie de nickel Sous sulfure de nickel

Source
US EPA US EPA

Voie dexposition
Inhalation Inhalation

Valeur de rfrence
ERUi = 2,4.10-4 (g/m3)-1 ERUi = 4,8.10-4 (g/m3)-1

Justification scientifique des valeurs toxicologiques de rfrence LATSDR propose un MRL de 2.10-4 mg/m3 pour une exposition sub-chronique par inhalation au nickel (2005 - Draft). Cette valeur a t tablie partir dune tude ralise chez des groupes de 10 mles et 10 femelles rats F344, exposs 0 - 0,03 - 0,06 - 0,11 0,22 et 0,44 mg de nickel/m3 sous forme de sulfate de nickel hexahydrate (diamtre arodynamique mdian en masse = 1,81 3,08 m) 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 13 semaines (NTP, 1996c). Lhyperplasie minimale des macrophages alvolaires observe entre 0,03 et 0,11 mg/m3 na pas t considr par les auteurs comme un effet nfaste. Un NOAEL de 0,06 mg/m3 a donc t dtermin pour les effets inflammatoires. Pour tenir compte dune exposition continue, cette valeur a t ramene 0,011 mg/m3 (0,06 x 6/24 x 5/7). Pour tenir compte des diffrences de dpt pulmonaire entre le rat et lhomme, un facteur de 0,474 (calcul avec un logiciel US EPA) a t utilis (Facteur RDDR pour regional deposited dose ratio), ce qui conduit un NOAEl HEC (human equivalent concentration) de 0,052 mg/m3. Facteur dincertitude : un facteur de 30 a t appliqu. Un facteur 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, et un facteur 3 pour les diffrences pharmacodynamiques entre lanimal et lhomme (la diffrence pharmacocintique ayant t prise en compte par le facteur RDDR). Calcul : (0,0052 mg/m3 x 1/30 = 0,000173 mg/m3 (arrondi 2.10-4 mg/m3) LATSDR propose un MRL de 9.10-5 mg/m3 pour une exposition chronique par inhalation au nickel (2005 - Draft). Cette valeur a t tablie partir de la mme tude que celle retenue pour la construction de la VTR pour une exposition sub-chronique, ltue du NTP, 1996. Des groupes de rats F344 mles et femelles ont t exposs 0 - 0,03 - 0,06 et 0,11 mg de nickel/m3 sous forme de sulfate de nickel hexahydrate (diamtre arodynamique mdian en masse = 2,24 - 2,50 m) 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 2 ans (NTP, 1996c). Des lsions pulmonaires

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consistant une inflammation chronique, une hyperplasie des macrophages alvolaires, une protinose alvolaire et une fibrose ont t constates aux concentrations de 0,06 et de 0,11 mg/m3 de nickel. Un NOAEL de 0,03 mg/m3 a donc t dfini pour ces diffrents effets. Pour tenir compte dune exposition continue, cette valeur a t ramene 0,0054 mg/m3 (0,06 x 6/24 x 5/7). Pour tenir compte des diffrences de dpt pulmonaire entre le rat et lhomme, un facteur de 0,506 (calcul avec un logiciel US EPA) a t utilis (Facteur RDDR pour regional deposited dose ratio), ce qui conduit un NOAEl HEC (human equivalent concentration) de 0,0027 mg/m3. LUS EPA (IRIS) propose une RfD de 0,02 mg/kg/j pour les sels solubles du nickel (1996). Cette valeur a t tablie partir dune tude ralise chez des rats exposs 0-100-1 000 ou 2 500 ppm de sulfate de nickel (soit 0 5 - 0 et 125 mg de nickel/kg/j) dans la nourriture, pendant 2 ans (Ambrose et al., 1976). Une rduction significative du poids corporel a t observe la plus forte concentration chez les mles et les femelles. Pour les deux plus fortes concentrations, une augmentation du ratio du poids du cur par rapport au poids corporel, et une diminution du ratio du poids du foie par rapport au poids corporel ont t observes chez les femelles. Un LOAEL de 50 mg/kg/j et un NOAEL de 5 mg/kg/j ont t dtermins. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 3 pour tenir compte des incohrences dans les tudes de reproduction. Calcul : 5 mg/kg/j x 1/300 = 0,0166 mg/kg/j (arrondi 0,02 mg/kg/j) LOMS propose une TDI de 5 g/kg/j pour les sels solubles du nickel (2004). Cette valeur a t tablie partir de la mme tude que prcdemment (Ambrose et al., 1976) o un NOAEL de 5 mg/kg/j a t dtermin. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 10 pour compenser le manque dtudes adquates sur la toxicit chronique, sur les effets sur la reproduction et le peu de donnes disponibles sur la cancrognicit par voie orale. Calcul : 5 mg/kg/j x 1/1000 = 0,005 mg/kg/j (soit 5 g/kg/j) LUS EPA (IRIS) propose une valeur dexcs de risque unitaire par inhalation (ERUi) de 2,4.10-4 (g/m3)-1 pour les poussires de raffinerie de nickel (1991a). Cette valeur a t calcule partir des tudes pidmiologiques de cancrognse effectues sur des travailleurs de raffinerie de nickel (Chovil et al., 1981 ; Enterline et Marsh,

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NICKEL ET SES DRIVS


1982 ; Magnus et al., 1982 ; Peto et al., 1984) par un modle dextrapolation additif et multiplicatif. Selon les recommandations de lUS EPA, ce risque unitaire ne devrait pas tre utilis si la concentration de nickel dans lair dpasse 40 g/m3. LUS EPA (IRIS) propose une valeur dexcs de risque unitaire par inhalation (ERUi) de 4,8.10-4 (g/m3)-1 pour le sous sulfure de nickel (1991b). Les poussires de raffinerie de nickel sont constitues denviron 50 % de disulfure de trinickel. Ainsi, la valeur de lERUi du sous sulfure de nickel a t obtenue en multipliant par deux la valeur de lERUi calcule pour les poussires de raffinerie de nickel. Selon les recommandation de lUS EPA, ce risque unitaire ne devrait pas tre utilis si la concentration de nickel dans lair dpasse 20 g/m3.

3.4.2 Valeurs toxicologiques de rfrence de Sant Canada, du RIVM et de l'OEHHA


Valeurs toxicologiques de rfrence pour des effets avec seuil
Substances chimiques
Nickel mtal Nickel et composs

Source
Sant Canada OEHHA RIVM OEHHA

Voie dexposition
Inhalation Inhalation Inhalation Orale

Facteur dincertitude
1000 30 100 100

Valeur de rfrence
CAp =1,8.10-5 mg/m3 REL = 0,05 g/m3 CTA = 0,05 g/m
3

Anne de rvision
1993/19961 2000 2001 2000

REL = 0,05 mg/kg/j

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NICKEL ET SES DRIVS


Substances chimiques
Chlorure de nickel Sous sulfure de nickel Monoxyde de nickel

Source
RIVM Sant Canada Sant Canada Sant Canada OEHHA

Voie dexposition
Orale Orale Inhalation Inhalation Inhalation Inhalation

Facteur dincertitude
100 1000 1000 1000 300 1000

Valeur de rfrence
TDI = 0,05 mg/kg/j DJA = 1,3.10 mg/kg/j CA = 1,8.10-5 mg/m3 CA = 2.10-5 mg/m3 REL = 0,10 g/m3 CA = 3,5.10-6 mg/m3
-3

Anne de rvision
2001 1993/19961 1993/19961 1993/19961 2000 1993/19961

Sulfate de nickel

Sant Canada

Sant Canada Orale 100 DJA = 0,05 mg/kg/j 1993/19961 1 : cette valeur de rfrence a t tablie en 1993, mais les explications relatives ltablissement de cette valeur sont fournies dans des rapports de 1996 (Sant Canada, 1996a, 1996b)

Valeurs toxicologiques de rfrence pour des effets sans seuil


Substances chimiques
Nickel et composs

Source
OEHHA Sant Canada

Voie dexposition
Inhalation Inhalation

Valeur de rfrence
ERUi = 2,6.10-4 (g/m3)-1 CT0,05 = 0,07 mg/m
3

Anne de rvision
2002 1993/19961

Justification scientifique des valeurs toxicologiques de rfrence Sant Canada propose une concentration admissible provisoire (CAp) de 1,8.10-5 mg/m3 pour lexposition chronique par inhalation au nickel mtal (1993). Cette valeur a t obtenue partir dune tude ralise chez des lapins exposs du nickel mtal 6 heures par jour, 5 jours par semaine, jusqu huit mois, la concentration de 0,1 mg/m3 (Camner et Johansson, 1992 ; Curstedt et al., 1983 ; Johansson et al., 1983 ; Lundborg et Camner, 1981). Un LOEL de 0,1 mg/m3 a t dtermin (Johansson et al., 1983), soit une valeur de 0,0178 mg/m3 pour tenir compte dune exposition continue (0,1 x 5/7 x 6/24). Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 10 pour tenir compte des donnes insuffisantes de cancrognicit, de lextrapolation une exposition chronique et pour les limites de ltude. Calcul : 0,0178 mg/m3 x 1/1000 = 0,0000178 mg/m3 (arrondi 1,8.10-5 mg/m3)

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LOEHHA (2000) et le RIVM (Baars et al., 2001) proposent respectivement un REL et une concentration acceptable dans lair (CTA) de 0,05 g/m3 pour lexposition chronique par inhalation au nickel et ses composs. Cette valeur a t tablie partir dune tude sur des rats F344/N exposs du sulfate de nickel par inhalation 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 104 semaines (NTP, 1994). Pour les effets sur les poumons, lpithlium nasal et les ganglions lymphatiques, un NOAEL de 30 g/m3 a t dtermin, soit une valeur de 5,4 g/m3 pour tenir compte dune exposition continue (30 x 5/7 x 6/24). Facteur dincertitude : LOEHHA a calcul un NOAEL quivalent pour lhomme de 1,6 g/m3 en tenant compte de paramtres arodynamiques et morphologiques, puis a appliqu un facteur dincertitude de 10 pour la variabilit au sein de la population humaine, et un facteur de 3 pour lextrapolation de donnes animales lhomme. Calcul : 1,6 g/m3 x 1/30 = 0,0533 g/m3 (arrondi 0,05 g/m3) Le RIVM a appliqu au NOAEL de 5,4 g/m3 un facteur dincertitude de 100 pour la variabilit au sein de la population humaine et lextrapolation de donnes animales lhomme. Calcul : 5,4 g/m3 x 1/100 = 0,054 g/m3 (arrondi 0,05 g/m3) LOEHHA (2000) et le RIVM (Baars et al., 2001) proposent respectivement un REL et un apport journalier acceptable (TDI) de 0,05 mg/kg/j pour lexposition chronique par voie orale au nickel et ses composs. Cette valeur a t tablie partir de la mme tude (Ambrose et al., 1976) que celle utilise par lUS EPA (1996) pour le calcul de la RfD des sels solubles du nickel (0,02 mg/kg/j). Un LOAEL de 50 mg/kg/j et un NOAEL de 5 mg/kg/j ont t dtermins. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine et un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme. Calcul : 5 mg/kg/j x 1/100 = 0,05 mg/kg/j Sant Canada propose une dose journalire admissible (DJA) de 1,3.10-3 mg/kg/j pour lexposition par voie orale au chlorure de nickel (1993). Cette valeur a t dtermine partir dune tude ralise chez des rats femelles LongEvans exposes 0-1,3-6,8 ou 31,6 mg de nickel/kg/jour (sous forme de chlorure de nickel) pendant 11 semaines avant laccouplement puis pendant deux priodes successives

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daccouplement, gestation et lactation (Smith et al., 1993). Un LOAEL de 1,3 mg/kg/jour a t dtermin pour les effets sur la reproduction. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 10 pour lutilisation dun LOAEL et non dun NOAEL. Calcul : 1,3 mg/kg/jour x 1/1000 = 0,0013 mg/kg/jour (1,3.10-3 mg/kg/j) Sant Canada propose une concentration admissible (CA) de 1,8.10-5 mg/m3 pour lexposition chronique par inhalation au sous sulfure de nickel (1993). Cette valeur a t tablie partir dune tude sur des rats et souris exposs du sous sulfure de nickel par inhalation 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 90 jours des concentrations de 0,1 et 1,8 mg de nickel/m3 (Benson et al., 1990 ; Dunnick et al., 1989). Un LOEL (rats) et un NOEL (souris) de 0,1 mg de nickel/m3 ont t dtermins pour les effets pulmonaires, soit une valeur de 0,0178 mg de nickel/m3 pour tenir compte dune exposition continue. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 10 pour lextrapolation une exposition chronique. Calcul : 0,0178 mg/m3 x 1/1000 = 0,0000178 mg/m3 (arrondi 1,8.10-5 mg/m3) Sant Canada propose une concentration admissible (CA) de 2.10-5 mg/m3 pour lexposition chronique par inhalation au monoxyde de nickel (1993). Cette valeur a t tablie partir dune tude ralise chez des rats exposs de faon continue 0,02 mg de nickel/m3 sous forme de monoxyde de nickel (produit par dcomposition dactate de nickel) pendant 4 mois (Spiegelberg et al., 1984). Un LOEL de 0,02 mg/m3 a t dtermin pour les effets pulmonaires. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme et un facteur de 10 pour tenir compte de lextrapolation une exposition chronique et des effets minimes observs. Calcul : 0,02 mg/m3 x 1/1 000 = 2.10-5 mg/m3 LOEHHA propose un REL de 0,10 g/m3 pour lexposition chronique par inhalation au monoxyde de nickel (2000).

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Cette valeur a t tablie partir dune tude sur des rats F344/N exposs du monoxyde de nickel par inhalation 6 heures par jour, 5 jours par semaine, pendant 104 semaines (NTP, 1994). Pour les effets sur les poumons et les ganglions lymphatiques, un LOAEL de 500 g/m3 a t dtermin, soit une valeur de 89,5 g/m3 pour tenir compte dune exposition continue (500 x 5/7 x 6/24). Un LOAEL quivalent pour lhomme a t calcul 30 g/m3. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 3 pour lextrapolation de donnes animales lhomme, et un facteur de 10 pour lutilisation dun LOAEL. Calcul : 30 g/m3 x 1/300 = 0,10 g/m3 Sant Canada propose une concentration admissible (CA) de 3,5.10-6 mg/m3 pour lexposition chronique par inhalation au sulfate de nickel (1993). Cette valeur a t obtenue partir dune tude ralise chez des rats F344/N exposs du sulfate de nickel par inhalation 6 heures par jour, 5 jours par semaine des doses de 0,02 et 0,4 mg de nickel/m3 (Dunnick et al., 1989). Des lsions nasales et pulmonaires ont t observes chaque dose. Un LOEL de 0,02 mg/m3 a t dtermin, soit une valeur de 0,00357 mg/m3 pour tenir compte dune exposition continue. Facteur dincertitude : un facteur de 10 a t utilis pour la variabilit au sein de la population humaine, un facteur de 10 pour lextrapolation de donnes animales lhomme et un facteur de 10 pour lextrapolation une exposition chronique. Calcul : 0,00357 mg/m3 x 1/1 000 = 0,00000357 mg/m3 (arrondi 3,5.10-6 mg/m3) Sant Canada propose une dose journalire admissible (DJA) de 0,05 mg/kg/j pour lexposition chronique par voie orale au sulfate de nickel (1993). Cette valeur a t tablie de la mme manire et partir de la mme tude (Ambrose et al., 1976) que celle utilise par lOEHHA et le RIVM pour proposer respectivement un REL et un TDI de 0,05 mg/kg/j pour le nickel et ses composs. LOEHHA propose une valeur dexcs de risque unitaire par inhalation (ERUi) de 2,6.10-4 (g/m3)-1 pour le nickel et ses composs (2002). Cette valeur a t dtermine partir des tudes pidmiologiques de cancrognse menes chez des travailleurs de raffinerie de nickel de lOntario (Chovil et al., 1981 ; Roberts et al., 1983 ; Muir et al., 1984).

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Sant Canada propose une concentration tumorigne 0,05 (CT0,05) de 0,07 mg/m3 pour lexposition par inhalation aux composs solubles du nickel (principalement sulfate et chlorure) (1993). Cette valeur a t dtermine partir des tudes pidmiologiques de cancrognse menes chez des travailleurs de raffinerie de nickel de lOntario et de Norvge (Doll et al., 1990).

4. DONNES COTOXICOLOGIQUES
L'objectif de ce Chapitre est d'estimer les effets long terme sur la faune et la flore, les rsultats ncessaires cette valuation sont prsents. Lorsqu'un nombre suffisant de rsultats d'cotoxicit chronique est disponible, les rsultats d'cotoxicit aigu ne sont pas fournis. Lorsque l'cotoxicit chronique nest pas suffisamment connue, les rsultats d'cotoxicit aigu sont prsents et peuvent servir de base pour l'extrapolation des effets long terme.

4.1 Paramtres dcotoxicit aigu


4.1.1 Organismes aquatiques
Organismes deau douce Puisqu'un grand nombre de donnes dcotoxicit sur organismes deau douce est disponible (CE, 2002b), seuls les rsultats des tests dcotoxicit chroniques sont reports (cf paragraphe 4.2.1).

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Organismes marins lexception des tudes Aquatox (1995) et US EPA (1987) qui ne prcisent pas la mthodologie utilise, les rsultats prsents dans le tableau suivant sont valides.
Substance teste
Algues NiCl2 NiCl2 NiCl2 NiCl2 Nmatodes Annlides Crustacs Nickel NiCl2 Nickel Nickel NiCl2 Nickel Nickel NiCl2 Echinodermes Mollusques NiCl2 Nickel NiSO4 Nickel Nickel NiSO4

Espce
Gymnodinium splendens I. galbana T. Pseudonana G. Halli Monhystera disjuncta Nereis virens Cancer magister (zos) Heteromysis formosa Pagurus longicarpus Mysidopsis bahia Nitrocra spinipes Corophium volutator Asterias forbesi Villorita cyprinoides Crassostrea gigas (embryons) Crassostrea gigas Crassostrea gigas Mytilus edulis (embryons)

Critre deffet1
NOEC3 48 h NOEC3 48 h NOEC 48 h NOEC 48 h NOEC4 96 h LC50 168 h LC50 96 h LC50 96 h LC50 168 h LC50 96 h LC50 96 h LC50 192 h LC50 168 h LC50 96 h LC50 48 h LC50 96 h EC50 96 h LC50 48 h
3 3

Valeur C/S/R g Ni L-1 2


M/S M/S M/S M/S M/S M/S M/S M/S M/R M/S M/S M/S 200 200 50 100 4 000 25 000 250 150 30 000 510 2 080 3200 13 000 61 350 1180 1210 890

N/M

Rfrence

Wilson et Freeberg, 1980 Wilson et Freeberg, 1980 Wilson et Freeberg, 1980 Wilson et Freeberg, 1980 Vranken et al., 1988 Eisler et Hennekey, 1977 Martin et al., 1981 Aquatox, 1995 Eisler et Hennekey, 1977 Aquatox, 1995 Aquatox, 1995 Bryant et al., 1985 Eisler et Hennekey, 1977 Abraham et al., 1986 Martin et al., 1981 Aquatox, 1995 Aquatox, 1995 Martin et al., 1981

1 2

Les effets observs portent sur la reproduction (r), la biomasse (b), la croissance (c) ou la mortalit (m). N : concentration Nominale ; M : concentration Mesure ; S : essai effectu dans des conditions Statiques ; R: Renouvellement intervalles rguliers ; C : renouvellement en Continu de la solution dessai. 3 Maximum Non-Toxic Level selon les auteurs. Concentration maximale de nickel laquelle laugmentation de la croissance (mesure par le taux de chlorophylle a) de la population tait significativement suprieure 65 % de laugmentation de la population tmoin durant 48 heures. 4 No Effect Level selon les auteurs.

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Substance teste
NiCl2 NiCl2 NiCl2 Nickel Nickel Poissons Nickel NiCl2 NiCl2 Nickel Nickel

Espce
Macoma baltica Nassarius obsoletus Mya arenia Macoma baltica Mercenaria mercenaria Menidia menidia Fundulus heteroclitus Chelon labrosus Menidia peninsulae Leiostomus xanthums

Critre deffet1
LC50 192 h LC50 168 h LC50 168 h LC50 96 h EC50 c 48 h LC50 96 h LC50 168 h LC50 96 h LC50 96 h LC50 96 h

Valeur C/S/R g Ni L-1 2


M/R M/S M/S M/S M/C 36 000 16 000 112 000 95 000 310 7 900 150 000 118 300 38 000 70 000

N/M

Rfrence
Bryant et al., 1985 Eisler et Hennekey, 1977 Eisler et Hennekey, 1977 Aquatox, 1995 Aquatox, 1995 Aquatox, 1995 Eisler et Hennekey, 1977 Taylor et al., 1985 US-EPA, 1987 US-EPA, 1987

4.1.2 Organismes terrestres


Aucun rsultat fiable de test dcotoxicit sur sol nest disponible dans la littrature.

4.2 Paramtres dcotoxicit chronique


4.2.1 Organismes aquatiques
Organismes deau douce Les donnes prsentes proviennent du rapport dvaluation des risques du nickel actuellement en cours au sein de lUnion Europenne (CE, 2002b).

Substance teste
Algues NiCl2 NiSO4 Cnidaires Crustacs NiCl2 NiCl2

Espce
Selenastrum capricornutum Selenastrum capricornutum Hydra littoralis Daphnia magna

Critre deffet
NOEC 72 h NOEC 72 h NOEC 12 j NOEC5 21 j

N/M C/S/R2
S S N/S R

Valeur g Ni L-1
45 121 60 15

Rfrence
Janssen, 1993 Janssen, 1993 Santiago-Fandino, 1983 Biesinger et Christensen, 1972

16 % des effets sur la reproduction, par consquent NOEC = EC 16 / 2 = 30 / 2 = 15 g Ni L-1

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Substance teste
NiCl2 NiCl2/ Ni(NO3) NiCl2 NiSO4 Poissons NiSO4 NiCl2 NiSO4 NiCl NiCl2 NiCl2 NiCl2 Ni(NO3) Insectes Limnophiladae Batraciens Nickel NiCl2 NiCl2 NiCl2 NiCl2

Espce
Daphnia magna Ceriodaphnia dubia Daphnia magna Daphnia magna Brachydanio rerio Ictalurus salmoides (ufs) Pimephales promelas Carassius auratus Micropterus salmoides Pimephales promelas Salmo gairdneri (ufs) Salmo salar (oeufs) Chironomus riparius Clistoronia magnifica Gastrophryne carolinensis Xenopus laevis Ambystoma opacum larve

Critre deffet
NOEC6 21 j NOEC 7 j NOEC 70 j NOEC NOEC 8 j LC10 28 j NOEC 30 j LC10 28 j LC10 28 j NOEC 32 j NOEC c 75 j NOEC7 40 j NOEC8 30 j NOEC 19 sem NOEC 7 j EC10 LC10

N/M C/S/R2
R R R R R R C R R C C R R C R S R

Valeur g Ni L-1
13 3,8 40 5 40 38 109 414 113 57 35 50 780 55 4,1 84,5 60,4

Rfrence
Kszos et al., 1992 Kszos et al., 1992 Muzinger, 1990 Lazareva, 1985 Dave et Xiu, 1991 Birge et Black, 1980 Lind et al., 1978 Birge et Black, 1980 Birge et Black, 1980 Birge et al., 1984 Nebeker et al., 1985 Grande et Andersen, 1983 Powlesland et George, 1986 Van Frankenhuysen et Geen, 1987 Birge et Black, 1980 Hopfer et al., 1991 Birge et Black, 1980

6 7

29 % des effets sur la reproduction, par consquent NOEC = EC 29 / 3 = 40 / 2 = 13 g Ni L . 20 % des effets sur la mortalit, par consquent NOEC = EC 20 / 2 = 100 / 2 = 50 g Ni L-1 . 8 NOEC = MATC / 2 = 1100 / 2 = 780 g Ni L-1 .

-1

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Organismes marins Les rsultats de test dcotoxicit long terme sur organismes marins sont reports dans le tableau ci-dessous.
Substance teste
Algues NiCl2 NiCl2 Mollusque Nickel NiCl2

Espce
I. galbana G. halli Mytulis edulis Haliotis rufescens (juvniles) Crassostrea gigas (larves 51 jours)

Critre deffet
NOEC 8 j NOEC 6 j NOEC 8 j NOEC 20 j NOEC 14 j NOEC 36 j NOEC 28j NOEC 28 j NOEC 40 j

Valeur -1 C/S/R2 g Ni L
M/C M/C N/C M/C N/S M/C M/C N/S M/C 40 40 200 21,5 59 30 10 45 3240

N/M

Rfrence
Wilson et Freeberg, 1980 Wilson et Freeberg, 1980 Strmgren, 1982 IMS, 1998 Watling, 1983 Gentile et al., 1982 IMS, 1998 Petrich et Reish, 1979 IMS, 1998

Crustacs

Nickel NiCl2

Mysidopsis bahia Mysidopsis intii Ctenodrilus serratus Atherinops affinis

Polychtes Poissons

NiCl2 NiCl2

Wilson et Freeberg (1980) ont tudi linfluence de la toxicit du nickel sur la croissance de deux espces de microalgues marines G. halli et I. galbana pendant 6 et 8 jours respectivement. Les concentrations de nickel dans le milieu dessai choisies par les auteurs (0,05 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,4 ; 1 ; 5 ; 20 ; 40 ; 50 ; 80 et 100 g Ni/L) sont obtenues laide dun systme dynamique dans de leau de mer artificielle (28 ; 28C et 12C respectivement). Les tests ont t rpts trois fois chacun. Des concentrations de 0,05 40 g Ni/L nont pas conduit des changements significatifs dans la croissance de la population ou le taux de chlorophylle chez les deux espces. Il en a t dduit une NOEC (6 j) de 40 g Ni/L pour G. halli et une NOEC (8 j) galement de 40 g Ni/L pour I. galbana. Stmgren (1982) a expos des moules de lespce Mytilus edulis des concentrations allant de 10 200 g Ni/L. Les aquariums sont aliments en continu avec de leau de mer non filtre (33,7 et 8,7C). Les concentrations nont pas t contrles et aucune information nest fournie sur la mortalit des organismes durant lexprience. Le critre deffet est la croissance mesure par laugmentation de la longueur de la coquille des moules. Lauteur na not aucun effet sur la croissance ou le comportement des individus exposs 200 g Ni/L au bout de 8 jours, do une concentration sans effet de 200 g Ni/L.

11 20 % deffets ont t observs sur la croissance, en consquence NOEC = EC 20 / 2 = 10 / 2 = 5 g Ni/L.

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Watling (1983) a expos des larves de lhutre Crassostrea gigas (ges de 51 jours) des concentrations de nickel de 10 et 20 g Ni/L. Les essais ont t rpts trois fois. Aucune information sur la qualit de leau de mer ou sur un suivi analytique des concentrations dans le milieu nest disponible. Lexposition au nickel a entran une rduction de la croissance des larves au bout de 14 jours, cependant les individus ont tous retrouv une taille proche de celle observe dans le groupe tmoin aprs 14 jours en eau de mer non contamine en nickel. 20 % deffets sur la croissance ont t observs pour la concentration dexposition de 10 g Ni/L, do une NOEC (14 j)= EC 20 /2 = 5 g Ni/L. LInstitut des Sciences Marines de lUniversit de Californie (IMS, 1998) a ralis des essais de toxicit chronique sur trois organismes marins : Atherinops affinis, Haliotis rufescens et Mysidopsis intii. Les trois tests ont t raliss dans des conditions quivalentes : eau de mer naturelle (34 et 20C ) renouvele en continu et filtre (1 m). Les essais ont t rpts 4 fois chacun. Un suivi analytique des concentrations testes dans le milieu dexposition a t ralis. Parmi les quatre effets mesurs durant 40 jours pour A. affinis, la survie des larves (9-15 jours) a t le critre le plus sensible : NOEC (40 j) = 3240 g Ni/L. Pour H. rufescens, aucun effet sur la longueur de la coquille na t observ la concentration de 21,5 g Ni/L. La concentration sans effet observ sur la croissance pour cette espce est donc : NOEC (40 j) = 21,5 g Ni/L. Pour la troisime espce teste, M. intii, les auteurs nont pas observ de mortalit pour une concentration de 10 g/L, do une NOEC (28j) = 10,0 g Ni/L. Leffet de la toxicit du nickel sur la reproduction des annlides polychtes Capitella capitata, Neanthes arenaceodendata, et Ctenodrilus serratus a t tudi par Petrish et Reish (1979). Les individus (20 50) ont t exposs des solutions de nickel de 0,1 - 0,5 1,0 - 1,5 et 2,0 mgNiCl2 /L dans de leau de mer naturelle filtre 0,45 m mais non renouvele durant 28 jours. Aucune information nest donne concernant un suivi analytique des concentrations dans le milieu. Les rsultats montrent que Ctenodrilus serratus est lespce la plus sensible. 2,0 mgNiCl2/L, tous les individus sont vivants mais aucun ne sest reproduit do une NOEC (28 jours) = 0,1 mg NiCl2 /L = 45 g Ni/L. Gentile et al. (1982) ont expos Mysidopsis bahia des concentrations de 30, 61, 141 et 297 g Ni/L durant 36 jours. Les essais, rpliqus six fois, ont t raliss dans de leau de mer naturelle (30 et 21C ) filtre (15 m) et renouvele en continu. Les concentrations dans le milieu ont t surveilles deux fois par semaine. Aucun effet sur la croissance, la reproduction et la survie na t observ chez les individus tests 30 g/L. Par consquent, la concentration sans effet retenue est : NOEC (36 j) = 30 g Ni/L. Paramtres dcotoxicit vis vis des organismes du sdiment Aucun rsultat de test dcotoxicit sur sdiment nest disponible dans la littrature. Effets sur les prdateurs US EPA (IRIS), (2000) rapporte une NOAEL de 5 mg/kg de poids corporel /jour lors d'un essai chronique par voie orale sur rat, d'aprs un essai de Ambrose et al. (1976). L'exprience a

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dur deux ans. Le guide technique europen (CE, 2002b) propose des facteurs de conversion en fonction des espces afin de se rapporter une concentration dans la nourriture. Pour Rattus norvegicus de plus de 6 semaines, le rapport poids corporel sur le taux de prise de nourriture journalire propos est de 20. D'o NOEC = 100 mg/kg de nourriture ingre.

4.2.2 Organismes terrestres


Aucun rsultat fiable de test dcotoxicit sur sol nest disponible dans la littrature.

5. VALEURS SANITAIRES ET ENVIRONNEMENTALES 5.1 Classification Milieu de travail


France : Arrt du 20 avril 1994 relatif la dclaration, la classification, lemballage et
ltiquetage des substances chimiques complt jusqu la directive europenne 2004/73/CE de la Commission du 29 avril 2004 portant la 29 adaptation au progrs technique de la directive 67/548/CEE.

Nickel
Indication de danger : Xn Phrases de risque : R 40 - 43 Conseils de prudence : S 2 - 22 - 36

Nickel ttracarbonyle
Indications de danger : F, T+, N Phrases de risque : R 61 - 11 - 26 - 40 - 50/53 Conseils de prudence : S 53 - 45 - 60 - 61

Oxyde de Nickel
Indication de danger : T Phrases de risque : R 49 - 43 - 53 Conseils de prudence : S 53 - 45 - 61

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Sulfate de Nickel
Indication de danger : Xn Phrases de risque : R 22 - 40 - 42/43 - 50/53 Conseils de prudence : S 2 - 22 - 36/37 - 60 - 61

Sulfure de Nickel
Indications de danger : T, N Phrases de risque : R 49 - 43 - 51/53 Conseils de prudence : S 53 - 45 - 61

5.2 Nomenclature Installations classes (IC)


France : Dcret n53-578 du 20 mai 1953 modifi relatif la nomenclature des installations
classes pour la protection de lenvironnement mise jour par le Ministre de lcologie et du dveloppement durable Nomenclature des installations classes pour la protection de lenvironnement (2002). La liste des rubriques mentionnes est indicative et ne se veut pas exhaustive. Rubriques : : 110 1111 - 1171 1172 1173 - 1176 2531 - 2546 2550 - 2552 2560

2561 - 2565

5.3 Valeurs utilises en milieu de travail France


Notes documentaires INRS ND 2098 (2004) "Valeurs limites d'exposition professionnelle aux agents chimiques en France" et ND 2190-191-03 "Indices biologiques d'exposition".

Air :

VME = 1 mg/m3 carbonate de nickel, dihydroxyde de nickel, sous sulfure de nickel, nickel (grillage des mattes), nickel (mtal), oxyde de nickel, sulfure de nickel et trioxyde de nickel VME = 0,1 mg/m3 sulfate de nickel VME = 0,12 mg/m3 ttracarbonyle de nickel

Indices biologiques dexposition : Urine : 15 - 45 g/L

5.4 Valeurs utilises pour la population gnrale


5.4.1 Qualit des eaux de consommation
France : Dcret n 2001 1220 du 20 dcembre 2001 relatif aux eaux destines la consommation humaine lexclusion des eaux minrales naturelles.

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Valeur seuil de 20 g/L. UE : Directive 98/83/CE du Conseil du 3 novembre 1998 relative la qualit des eaux destines la consommation humaine (CE, 1998). Valeur seuil de 20 g/L. OMS : Directives de qualit pour leau de boisson (2004) Valeur seuil de 0,02 mg/L (valeur provisoire du fait de lincertitude des niveaux de mortalit prinatal)

5.4.2 Qualit de lair


France : Dcret n2002-213 du 15 fvrier 2002 relatif la surveillance de la qualit de lair et de ses effets sur la sant et sur lenvironnement, aux objectifs de qualit de lair, aux seuils dalerte et aux valeurs limites. Non concern. Dcret n 2003-1085 du 12 novembre 2003 relatif la surveillance de la qualit de lair et de ses effets sur la sant et sur lenvironnement, aux objectifs de qualit de lair, aux seuils dalerte et aux valeurs limites. Non concern. UE : Directive 1999/CE du Conseil du 22 avril 1999 relative la fixation de valeurs limites pour lanhydride sulfureux, le dioxyde dazote et les oxydes dazote, les particules et le plomb dans lair ambiant (CE, 1999). Non concern. Directive 2000/69/CE du 16 novembre 2000 concernant les valeurs limites pour le benzne et le monoxyde de carbone dans lair ambiant (CE, 2000). Non concern. Directive 2002/3/CE du Conseil du 12 fvrier 2002 relative lozone dans lair ambiant. Non concern. Directive 2004/107/CE du Conseil du 15 dcembre 2004 concernant larsenic, le mercure, le nickel et les hydrocarbures aromatiques dans lair ambiant (CE, 2004). Valeur cible : 20 ng/m3. Cette valeur ne devra pas tre dpasse partir du 31 dcembre 2012.

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OMS : Directives de qualit pour lair (2000). L'OMS a fix une concentration de 25 ng/m3 de nickel pour un risque de (10-5).

5.4.3 Valeurs moyennes dans les milieux biologiques


Milieux Biologiques
Sang total Sang (srum) Urine de 24 heures Cheveux Placenta ND : non disponible

Valeurs de rfrence
< 0,05 1,05 g/L (Linden et al., 1985) < 0,05 1,08 g/L (Linden et al., 1985) 0,7-5,2 g/L (Sunderman, 1977) 0-13 mg/kg (poids net) (Bencko et al., 1986) ND

5.5 Concentrations sans effet prvisible pour l'environnement (PNEC). Propositions de l'INERIS
5.5.1 Compartiment aquatique
Il nexiste pas suffisamment de donnes chroniques en milieu marin sur le nickel pour utiliser la mthode par extrapolation statistique. Des donnes dcotoxicit chroniques sur organismes marins sont disponibles pour au moins 5 groupes taxonomiques. La NOEC la plus faible est celle dtermine par Watling (1983) sur des larves dhutres, NOEC (14 jours) = 5 g/L. La validit de ce test est discutable car ce dernier a t ralis sans suivi analytique des concentrations dans le milieu. Cependant, dautres tudes sur des invertbrs deau douce reportent des valeurs du mme ordre de grandeur. Il ne semble pas y avoir de diffrences de sensibilit entre les espces marines et deau douce, par consquent cette valeur sera utilise pour dterminer la PNEC en appliquant un facteur dextrapolation de 10. Do : PNECEAU = 5 /10 = 0,5 g/L A titre indicatif, les valeurs de PNEC proposes pour le compartiment aquatique (toutes eaux confondues) par lUnion Europenne (CE, 2002a) sont de 0,4 g/L par lutilisation des facteurs dextrapolation et de 0,8g/L par la mthode par extrapolation statistique (facteur dextrapolation de 5).

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5.5.2 Compartiment sdimentaire
tant donn quaucun test dcotoxicit sur sdiment na t trouv dans la littrature, une concentration sans effet peut tre dtermine partir de la mthode du coefficient de partage. Cette dernire est trs discutable notamment dans le cas des mtaux pour lesquels les phnomnes de rpartition entre les diffrents compartiments et les phnomnes de spciation sont encore mal connus. Elle est cependant propose par dfaut. PNECsdiment marin = Ksed/eau / RHOsed PNECeau marine 1 000 PNECEAU = concentration prvue sans effet pour le compartiment aquatique RHOSED = densit du sdiment (valeur par dfaut: 1300 kg/m3) KSED-EAU = coefficient de partage entre les sdiments et l'eau (m3/m3) = FeauSED + FsolidSED KpSED RHOsolid = 3 972 m3/m3 FeauSED : fraction d'eau dans les sdiments (dfaut : 0,8 m3/m3) FsolidSED : fraction solide dans les sdiments (dfaut : 0,2 m3/m3) KpSED: coefficient de partage eau-sdiments (7 943 l/kg) RHOsolid: densit de la phase solide (dfaut 2,5 kg/L) Do : PNECSE = 1,5 mg/kg (poids humide) = 4 mg/kg (poids sec)

5.5.3 Compartiment oral


Une PNEC pour tenir compte de lempoisonnement secondaire peut tre estime avec un facteur dextrapolation de 30 (CE, 2002a) sur la NOEC obtenue sur mammifre. Do : PNECORALE = 3,3 mg/kg de nourriture ingre

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6. MTHODES DE DTECTION ET DE QUANTIFICATION DANS L'ENVIRONNEMENT 6.1 Familles de substances
Le nickel et ses composs.

6.2 Principes gnraux


Lensemble des mthodes dcrites dans la suite de ce chapitre concerne le nickel et ses composs qui seront toujours doss sous forme de nickel.

6.2.1 Eau
Prlvement Les chantillons doivent tre prlevs dans des flacons (plastique ou verre borosilicat) pralablement lavs lacide nitrique et rincs leau dminralise. Toutes les eaux tant susceptibles de se modifier plus ou moins rapidement par suite de ractions physiques, chimiques ou biologiques, il convient de prendre des prcautions en terme de transport et de conservation de lchantillon avant analyse (par acidification un pH < 2 ). Par ailleurs, il faut veiller remplir les flacons de manire ce quil ny ait pas dair au-dessus de lchantillon. Extraction Il est possible de doser le nickel sous trois formes :

Le nickel dissous, il se retrouve dans la phase liquide du prlvement deau qui est rcupre aprs filtration sur membrane de porosit 0,45 m. Le nickel particulaire, il se retrouve sur le filtre de porosit 0,45 m et il est dos aprs attaque acide du filtre. Le nickel total, il est obtenu en faisant la somme des dosages du nickel dissous et du nickel particulaire; il est cependant possible deffectuer lanalyse de llment total en procdant une digestion approprie de leau (sans lavoir filtre au pralable). Cette mthode est adapte uniquement lorsque la quantit de matires en suspension (particules) nest pas trop importante.

Dosage A ce stade de lanalyse, tous les chantillons (dair, deaux ou de sols) se trouvent sous forme liquide dans un milieu acide. Il existe diffrentes mthodes spectroscopiques pour lanalyse du nickel :

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Description des techniques analytiques :

La spectromtrie dabsorption atomique avec flamme (F-AAS) La spectromtrie dabsorption atomique avec atomisation lectrothermique (GF-AAS)

Ces deux mthodes fonctionnent sur le mme principe de dtection (absorption de la lumire mise par une lampe nickel ). La diffrence entre les 2 mthodes se situe au niveau de latomisation : la flamme ne permet pas une atomisation optimale pour atteindre des limites de dtection aussi faibles quau four graphite.

La spectromtrie dmission atomique couple une torche plasma (ICP-AES)

Cette mthode fonctionne sur le principe inverse de la prcdente en terme de dtection, il sagit dobtenir un spectre caractristique des raies du nickel suite une atomisation qui a lieu dans un plasma dargon. Lintensit de ces raies est proportionnelle la quantit datomes prsents en solution. Cette technique permet de doser de fortes comme de faibles concentrations.

La spectromtrie de masse couple une torche plasma (ICP-MS)

Cette mthode permet lintroduction de lchantillon dans un plasma dargon, il est ainsi ionis et les ions sont spars dans le spectromtre de masse en fonction du rapport masse/charge (m/z). Les rapports m/z sont caractristiques de llment.

6.2.2 Air
Prlvement Les mthodes normalises qui existent sappliquent au domaine de lhygine et au domaine de lmission. Dans le cadre de lhygine, elles concernent la surveillance de la qualit de lair des lieux de travail. Il sagit deffectuer un prlvement de particules sur un filtre des dbits de lordre du litre/min. Dans le cadre de la qualit de lair, elles concernent lmission de sources fixes et la dtermination de l'mission totale de mtaux lourds et d'autres lments spcifiques dont le nickel. Dans ce cas, les prlvements de nickel dans des effluents canaliss sont effectus dans des conditions diso cintisme (conditions identiques de dbit, pression et temprature en chaque point de la ligne de prlvement) : les particules sont rcupres sur un filtre et la phase gazeuse pige dans un barboteur avec un mlange acide appropri. Dans le cadre de lair ambiant, un projet de norme europenne est en cours de rdaction pour Pb, Cd, As et Ni. Dans ce cas, il sagit de prlever des particules sur un filtre.

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Extraction Les filtres sont minraliss par chauffage dans une solution dacide nitrique ou un mlange dacides (en fonction de la nature des filtres). La minralisation peut tre ralise par voie micro-onde. Le minralisat est ensuite repris leau distille et convient dans ce cas lanalyse par absorption atomique, ICP-Optique ou ICP-MS. Dosage A ce stade de lanalyse, tous les chantillons (dair, deaux ou de sols) se trouvent sous forme liquide dans un milieu acide. Il existe diffrentes mthodes spectroscopiques pour lanalyse du nickel : Description des techniques analytiques :

La spectromtrie dabsorption atomique avec flamme (F-AAS) La spectromtrie dabsorption atomique avec atomisation lectrothermique (GF-AAS)

Ces deux mthodes fonctionnent sur le mme principe de dtection (absorption de la lumire mise par une lampe nickel ). La diffrence entre les 2 mthodes se situe au niveau de latomisation : la flamme ne permet pas une atomisation optimale pour atteindre des limites de dtection aussi faibles quau four graphite.

La spectromtrie dmission atomique couple une torche plasma (ICP-AES)

Cette mthode fonctionne sur le principe inverse de la prcdente en terme de dtection, il sagit dobtenir un spectre caractristique des raies du nickel suite une atomisation qui a lieu dans un plasma dargon. Lintensit de ces raies est proportionnelle la quantit datomes prsents en solution. Cette technique permet de doser de fortes comme de faibles concentrations.

La spectromtrie de masse couple une torche plasma (ICP-MS)

Cette mthode permet lintroduction de lchantillon dans un plasma dargon, il est ainsi ionis et les ions sont spars dans le spectromtre de masse en fonction du rapport masse/charge (m/z). Les rapports m/z sont caractristiques de llment.

6.2.3 Sols
Prlvement Lchantillon est sch (air, tuve 40C ou lyophilisation selon la nature du sol) puis tamis 2 mm. Le refus de tamisage est conserv et le tamisat est broy une dimension infrieure 200 m avant minralisation. Extraction Le traitement pralable des sols requiert une mise en solution du nickel par attaque acide.

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Le traitement des chantillons peut tre effectu par chauffage micro-onde (ouvert ou ferm). Outre les mthodes traitant de lanalyse des mtaux dans les sols pollus, il est galement possible de se rattacher aux mthodes ddies la caractrisation des dchets. Dans ce domaine, il existe deux projets de normes qui concernent plusieurs mtaux (dont le nickel) :

la NF EN 13656 qui dcrit une mthode de digestion totale ralise par micro-onde avec un mlange dacide fluorhydrique, dacide nitrique et acide chlorhydrique. la NF EN 13657 qui dcrit une extraction leau rgale en micro-onde,

Les solutions produites conviennent lanalyse par absorption atomique flamme et four, ICPOES et ICP-MS. Dosage A ce stade de lanalyse, tous les chantillons (dair, deaux ou de sols) se trouvent sous forme liquide dans un milieu acide. Il existe diffrentes mthodes spectroscopiques pour lanalyse du nickel : Description des techniques analytiques :

La spectromtrie dabsorption atomique avec flamme (F-AAS) La spectromtrie dabsorption atomique avec atomisation lectrothermique (GF-AAS)

Ces deux mthodes fonctionnent sur le mme principe de dtection (absorption de la lumire mise par une lampe nickel ). La diffrence entre les 2 mthodes se situe au niveau de latomisation : la flamme ne permet pas une atomisation optimale pour atteindre des limites de dtection aussi faibles quau four graphite.

La spectromtrie dmission atomique couple une torche plasma (ICP-AES)

Cette mthode fonctionne sur le principe inverse de la prcdente en terme de dtection, il sagit dobtenir un spectre caractristique des raies du nickel suite une atomisation qui a lieu dans un plasma dargon. Lintensit de ces raies est proportionnelle la quantit datomes prsents en solution. Cette technique permet de doser de fortes comme de faibles concentrations.

La spectromtrie de masse couple une torche plasma (ICP-MS)

Cette mthode permet lintroduction de lchantillon dans un plasma dargon, il est ainsi ionis et les ions sont spars dans le spectromtre de masse en fonction du rapport masse/charge (m/z). Les rapports m/z sont caractristiques de llment.

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6.3 Principales mthodes
6.3.1 Prsentation des mthodes
A / NF X 43-275 : Qualit de l'air - Air des lieux de travail - Dosage d'lments prsents dans l'air des lieux de travail par spectromtrie atomique (juin 2002). Domaine d'application Cette norme dcrit une mthode gnrale de dosage dlments prsents (Ag, Al, Sb, Ba, Be, Bi, B, Cd, Ca, Cs, Ce, Cr, Co, Cu, Sn, Fe, La, Li, Mg, Mn, Mo, Nd, Nb, Ni, Pb, K, Sm, Se, Sr, Ta, Te, Tl, Ti, W, U, V, Y, Zn, Zr) dans les particules darosols, quelle que soit la mthode dchantillonnage. Le dosage est ralis par spectromtrie atomique (absorption ou mission). Elle ne convient pas pour valuer lexposition totale un lment quand celui-ci est prsent simultanment sous forme de composs volatils et de particules. Principe Les particules de larosol prsentes dans lair analyser sont captes au moyen dune tte de prlvement associe un dispositif de sparation et/ou de recueil de particules, par exemple un systme porte-filtre et un filtre. Elles sont ensuite mises en solution par les mthodes chimiques dattaque acide. La mise en solution est effectue de prfrence dans la cassette ayant servi au prlvement. Lanalyse est effectue par absorption atomique flamme, par absorption atomique four graphite ou par ICP Optique. Un talonnage externe est utilis lors de lemploi de ces trois techniques. B / XP X 43-051 : Qualit de lair. Emission de sources fixes. Dtermination de lmission totale de mtaux lourds et dautres lments spcifiques (janvier 2001). Domaine d'application Cette norme dcrit une mthode de rfrence manuelle pour dterminer la concentration massique en lments spcifiques (Sb, As, Cd, Cr, Co, Cu, Pb, Mn, Ni, Tl, V) dans des effluents gazeux. La gamme de concentration en lments spcifiques est comprise entre 0,005 et 5 mg/m3. Il convient dutiliser du matriel rsistant la corrosion et inerte pour tout dispositif en contact avec lchantillon afin dviter sa contamination en lments mtalliques. Tout le matriel en contact avec lchantillon doit tre nettoy que ce soit pour le prlvement ou la minralisation pour viter toute source de pollution.

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Principe Il sagit de prlever de manire iso cintique un chantillon reprsentatif dun effluent gazeux pendant un temps donn, en contrlant le dbit et en connaissant le volume prlev. Les poussires prsentes sont recueillies sur un filtre, puis les vapeurs sont piges dans des barboteurs contenant une solution approprie. Les filtres et les barboteurs sont rcuprs pour une analyse ultrieure. Les rsultats sont exprims en mg/m3 pour chaque mtal ou lment spcifique. C / projet X 43 D N 293 : Qualit de lair- Atmosphres ambiantes (dcembre 2002). Domaine dapplication Cette norme dcrit une mthode pour la dtermination du plomb, du cadmium, de larsenic et du nickel dans lair ambiant. Elle dcrit une mthode dchantillonnage, de digestion et de dosage par absorption atomique four graphite ou par ICP-MS. Principe Cette norme est divise en deux parties :

lchantillonnage : les particules de Pb, Cd, Ni et As sont collectes sur un filtre, la procdure analytique : les particules sont digres par micro-onde avec un mlange dH2O2, dHNO3 et dHF. La solution rsultante est analyse par absorption atomique four graphite ou par ICP-MS.

D / NF EN ISO 5667 3 Qualit de leau chantillonnage Guide gnral pour la conservation et la manipulation des chantillons (fvrier 1996). Domaine dapplication La norme donne des directives sur les prcautions prendre pour la conservation et le transport des chantillons deau. Cette norme prsente en particulier le type de flacons et la mthode de conditionnement utiliser pour la conservation optimale de chaque lment trace doser. E / NF EN ISO 15587-1 et 2 Qualit de leau Digestion pour la dtermination de certains lments dans leau (mai 2002). Domaine dapplication Cette mthode permet dextraire des lments traces dans une eau en utilisant leau rgale (partie 1 de la norme) ou lacide nitrique (partie 2 de la norme) comme agent de digestion.

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Elle est applicable tous les types deau dont la concentration massique en solides en suspension est infrieure 20 g/L et la concentration massique en COT, exprime en carbone est infrieure 5 g/L. Principe La prise dessai est digre avec de leau rgale une temprature dfinie. Elle doit au moins atteindre la temprature dbullition (103C) et ne pas dpasser 175C. Au point dbullition, la dure minimale ncessaire la libration de la fraction digestible est de 2 heures. La digestion peut se faire dans diffrents systmes de chauffage (chauffage lectrique, micro-onde systme ouvert, micro-onde systme ferm ou autoclave systme ferm). F / NF EN ISO 11885 Qualit de leau Dosage de 33 lments par spectromtrie dmission atomique avec plasma coupl par induction (mars 1998). Domaine dapplication La norme dcrit une mthode de dosage pour 33 lments (totaux, dissous ou particulaires) dans les eaux brutes, potables ou rsiduaires. Le choix des longueurs donde dpend de la matrice car il existe plusieurs types dinterfrences pouvant conduire des inexactitudes dans le dosage des lments ltat de traces. Pour remdier ces problmes dinterfrences, il est possible, soit de raliser un balayage en longueur donde pour dtecter toute ventuelle interfrence spectrale possible, soit de compenser les interfrences dues au bruit de fond par une correction du bruit de fond adjacente la raie analytique. Dans le cas du nickel, llment interfrent signal est le cobalt pour la longueur donde 231,604 nm. Principe Cette mthode consiste mesurer lmission atomique par une technique de spectroscopie optique. Les chantillons sont nbuliss et larosol est transport dans une torche plasma o se produit lexcitation. Les spectres dmission des raies caractristiques sont disperss par un rseau et lintensit des raies est mesure par un dtecteur. G / FD T 90-112- Qualit de leau Dosage de huit lments mtalliques (Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Pb) par spectromtrie dabsorption atomique dans la flamme (juillet 1998). Domaine dapplication Cette norme dcrit deux mthodes de dosages dans les eaux, par absorption atomique flamme de huit lments mtalliques.

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la mthode directe : elle est applicable quand les concentrations des lments doser sont leves et quand il ny a pas dinterfrences notables (le domaine de dosage pour le Nickel dans ce cas situe entre 0,1 et 10 mg/L) la mthode de dosage aprs complexation et extraction : elle est applicable des eaux peu charges en matires organiques (le domaine de dosage pour le nickel dans ce cas se situe entre 1 et 200 g/L). Principe

Lchantillon est nbulis dans la flamme dun spectromtre dabsorption atomique. La concentration de chaque lment est donne directement par la courbe dtalonnage quand lappareil est quip dun dispositif de correction de fond continu ou indirectement aprs avoir effectu une correction de labsorbance non spcifique. H / projet ISO/CD 17291 : Qualit de leau - Dtermination de 61 lments par ICP-MS (dcembre 2001). Domaine dapplication La norme dcrit une mthode de dosage pour 61 lments dans les eaux potables et relativement peu charges. Elle peut stendre aux boues et sdiments aprs digestion en tenant compte des interfrences possibles. Dans les eaux potables et relativement peu pollues, pour la plupart des lments les limites de dosage se situent entre 0,1 et 1g/L. Les limites peuvent tre plus leves quand il y a la prsence dinterfrents ou effets mmoires. Il existe deux types dinterfrences :

Les interfrences spectrales : dans le cas du nickel : Avec lisotope 58, il existe une interfrence avec Fe, CaO, CaN, NaCl, MgS, Avec lisotope 60, il existe une interfrence avec CaO, CaN, MgCl, NaCl.

les interfrences non spectrales :

Elles proviennent des diffrentes proprits physiques des solutions (matrice, viscosit) qui ont tendance avoir un effet sur le signal et dans ce cas elles peuvent tre corriges avec lutilisation dun talon interne ou par dilution de lchantillon. Elles peuvent galement provenir de la salinit de la solution ou des rsidus de lchantillon qui ont tendance crer un effet mmoire, do la ncessit dutiliser des contrles avec des blancs de solution.

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Principe Cette mthode consiste mesurer les ions par un spectromtre de masse aprs nbulisation dans une torche plasma o se produit lexcitation. Les rapports m/z sont caractristiques de llment doser. I / projet ISO/DIS 15586 : Qualit de leau - Dtermination dlments traces par spectromtrie dabsorption atomique four graphite (septembre 2002). Domaine dapplication La norme dcrit une mthode de dosage par spectromtrie dabsorption atomique four graphite pour plusieurs lments (Ag, Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, Tl, V, Zn) dans les eaux de surface, les eaux souterraines, les eaux de rejet, les eaux potables et les sdiments. Cette mthode permet datteindre de faibles concentrations. Principe Lchantillon est inject dans le four dun spectromtre dabsorption atomique avec atomisation lectrothermique. Les mesures dabsorbance sont ralises 232 nm en utilisant le Mg(NO3)2 comme modifiant de matrice. Certaines solutions comme les eaux de rejets ou la digestion des lments peuvent contenir une grande quantit de substances pouvant affecter les rsultats. Une concentration leve en chlorures peut rendre certains lments plus volatils et occasionner des pertes pendant ltape de pyrolyse. Il est conseill dutiliser des tubes pyrolytiques, des plates-formes, des modifiants de matrice, la technique des ajouts doss ou une correction de fonds pour minimiser ces effets. J / X 31-150- Sols, sdiments, matires fertilisantes pour la dtermination dlments mtalliques traces - (dcembre 1993). Domaine dapplication Cette norme exprimentale dcrit les conditions de prparation des chantillons reus au laboratoire en vue de la dtermination d'lments totaux en traces. Elle sapplique plus particulirement aux chantillons de terre, sdiments, matires fertilisantes et support de culture. Principe Il sagit dune description des suites doprations mener telles que le tamisage, la pese, la lyophilisation, le broyage ou lhomognisation.

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K / NF X 31-147 : Qualit des sols - Sols, sdiments : mise en solution totale par attaque acide - (juillet 1996). Domaine dapplication Cette norme dcrit une mthode de mise en solution de certains lments mineurs et majeurs dans les sols par attaque lacide fluorhydrique (HF) et perchlorique. Cette mthode conduit lobtention dune solution pour un dosage par spectromtrie dabsorption atomique ou dmission atomique. Elle permet de mettre en solution les lments suivants : Al, Ba, Cd, Ca, Cs, Cr, Co, Cu, Fe, Li, Mg, Mn, Ni, P, Pb, K, Sr, V, Zn. Principe Lchantillon est dabord calcin 450C puis mis en solution dans de lacide fluorhydrique concentr en prsence dacide perchlorique. Le tout est vapor et le rsidu est repris par de lacide chlorhydrique. L / NF EN 13657 : Caractrisation des dchets - Digestion en vue de la dtermination ultrieure de la part des lments solubles leau rgale contenus dans les dchets (fvrier 2003). Domaine dapplication Cette norme dcrit la mthode de digestion assiste par micro-onde avec un mlange leau rgale. Les solutions produites conviennent lanalyse, par exemple par absorption atomique flamme, absorption atomique four graphite, ICP-OES et ICP-MS. Elles peuvent intervenir au moment de la prparation des chantillons cause des risques de contamination des chantillons par lenvironnement (air, poussires). Il faut galement prendre des prcautions en terme de nettoyage de la verrerie (utiliser de prfrence de lacide nitrique 10 % pour son nettoyage). Dans les cas de filtration, il convient galement de prendre les prcautions en terme de propret pour viter lintroduction dimpurets. Principe Cette mthode consiste digrer un chantillon avec un mlange deau rgale par la technique de chauffage micro-onde (en systme ouvert ou ferm).

6.3.2 Autres mthodes


M / OSHA- Method ID-121: Metal and metallod particulates in workspace atmospheres (atomic absorption) - 1985 (revised february 2002).

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N / OSHA- Method 125G: Metal and metallod particulates in workspace atmospheres (ICP analysis)-november 1988 (revised april 1991). O / NIOSH 7300: Elements by ICP- 15 August 1990 (revised 15 august 1994). P / ISO 8288 : Qualit de leau Dosage du cobalt, nickel, cuivre, zinc, cadmium et plomb Mthodes par spectromtrie dabsorption atomique avec flamme (mars 1986). Q / FD T 90-119 Qualit de leau Dosage dlments minraux (Al, Sb, Ag, As, Ba, Co, Cu, Sn, Mn, Mo, Ni, Pb, Se, Ti, V) par spectromtrie dabsorption atomique avec atomisation lectrothermique (juillet 1998). R / EPA Test method - Method 7000A: Atomic absorption methods (july 1992). S / EPA Method 7520: Nickel (atomic absorption, direct aspiration) (december 1996). T / EPA Method 7521: Nickel (atomic absorption, furnace method) (september 1986). U / ISO 11047 : Qualit du sol : Dosage du cadmium, chrome, cobalt, cuivre, plomb, manganse, nickel et zinc dans des extraits de sol leau rgale - mthode par spectromtrie dabsorption atomique four et flamme (mai 1998). V / ISO 14870 : Qualit du sol - Extraction des lments traces par une solution tamponne DTPA (mars 2002). W / NF EN 13656 : Caractrisation des dchets. Digestion assiste par micro-onde avec un mlange dacides fluorhydrique (HF), nitrique (HNO3) et chlorhydrique (HCl) pour la dtermination ultrieure dlments (janvier 2003). X / NF ISO 11466 : Qualit du sol - Extraction des lments en traces solubles dans leau rgale (juin 1995).

6.3.3 Tableau de synthse


Air
Prlvement et pr-traitement Extraction Dosage A, B, C, M, N, O A, B, C, M, N, O A, B, C, M, N, O

Eaux
D E, F F, G, H, I, P, Q, R, S, T

Sols
J K, L, W U, V, W , V, X

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