3 - Materiais e Reagentes 3.

1 Materiais Bqueres de 250 mL; Barra magntica; Grau e pistilo; Bureta de 50 mL; Suporte Universal; Soluo de NaOH 0,1 mol/L padronizada; Etanol.

3.2 Instrumentos pHmetro; Agitador magntico.

4 Procedimento Pesou-se 0,50008 g de ASS sintetizado em um bquer, adicionou-se 50 mL de etanol e agitou-se at se dissolver o AAS. Adicionou-se 150 mL de gua destilada e uma barra magntica. Antes de se fazer a medida do pH da soluo, calibrou-se o pHmetro e, em seguida, imergiu-se o eletrodo na soluo a ser titulada. Ligou-se o agitador presente no bquer e fez-se a leitura do pH da soluo indicada pelo pHmetro e, em seguida, retirou-se o eletrodo da soluo. Adicionou-se em uma bureta de 50 mL uma soluo padro de NaOH 0,0996 mol/L. Adicionou-se 1 mL de soluo de NaOH ao bquer, anotando-se o volume adicionado e a diferena entre os valores do pH atual e do pH antes de adio. Repetiu-se as adies de NaOH, anotou-se o volume adicionado e calculou-se as diferenas de pH. medida que aumentou-se o valor das diferenas de pH reduziu-se os volumes adicionados de NaOH para 0,5 mL e depois para 0,1 mL. Realizou-se esse procedimento at se obter um valor mximo na diferena de pH e se estabilizar a valores prximos das adies iniciais de NaOH.

Resultados e Discusses Aps pesar 500,08 mg de cido acetilsaliclico sintetizado (AAS), preparou-se uma soluo com 50 mL de etanol e 150 mL de gua destilada sob agitao magntica. A justificativa para o uso destes solventes que o cido praticamente insolvel em gua, porm se solubiliza em etanol. Entretanto, essa mistura no foi suficiente para realizar a dissoluo completa do composto, necessitando do uso da agitao. O cido acetilsaliclico um cido fraco e, portanto, sua quantificao deve ser realizada utilizando uma base forte com a aplicao da tcnica de titulao potenciomtrica para maior exatido. Utilizou-se uma soluo padronizada de NaOH 0,0996 mol L -1 como titulante para a reao de neutralizao, indicada pela reao (1). Nesta o cido acetilsaliclico convertido em um sal, acetilsalicilato de sdio, solvel em gua. A medida que o consumo de cido acontece, sua dissoluo cada vez maior e, ao atingir o ponto de equivalncia, todo o analito consumido. (1) Os valores de pH apresentados pelo pHmetro durante a titulao foram anotados e esto apresentados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1: Relao volume de NaOH total adicionado, valores de pH, derivada primeira e segunda do pH. Volume NaOH total adicionado (mL) 0 5 10 15 20 25 26 27 2,43 2,67 2,89 3,12 3,4 3,72 3,79 3,89 0,24 0,22 0,23 0,28 0,32 0,07 0,1 pH medido pH 2pH

-0,02 0,01 0,05 0,04 -0,25 0,03

28 29 30 31 32 33 33,5 34 34,1 34,2 34,3 34,4 34,5 34,6 34,7 34,8 35 35,1 35,2 35,4 35,5 36,6 35,7 35,8 35,4 36

4 4,11 4,24 4,42 4,66 5,02 5,36 6,39 6,67 7,18 7,62 8,47 8,78 8,96 9,14 9,22 9,4 9,45 9,55 9,67 9,75 9,78 9,84 9,88 9,94 10

0,11 0,11 0,13 0,18 0,24 0,36 0,34 1,03 0,28 0,51 0,44 0,85 0,31 0,18 0,18 0,08 0,18 0,05 0,1 0,12 0,08 0,03 0,06 0,04 0,06 0,06

0,01 4,44E-16 0,02 0,05 0,06 0,12 -0,02 0,69 -0,75 0,23 -0,07 0,41 -0,54 -0,13 -1,8E-15 -0,1 0,1 -0,13 0,05 0,02 -0,04 -0,05 0,03 -0,02 0,02 1,78E-15

Avaliando os valores de pH observou-se que o mesmo inicialmente pequeno. Porm, a medida que prosseguiu-se com a adio seu valor aumentou, sendo necessrio a reduo na variao do volume adicionado de NaOH. Isto se fez necessrio para que o ponto de viragem pudesse ter sido atingido corretamente. A partir dos dados da Tabela 1, os Grficos 1, 2 e 3 foram construdos.

12

10

PH

0 0 5 10 15 20 25 30 35 40

Volume NaOH total adicioando (mL) Grfico 1: pH medido x VNaOH total

1.2

0.8

pH

0.6

0.4

0.2

0 0 5 10 15 20 25 30 35 40

Volume NaOH total adicionado (mL)

Grfico 2: pH x VNaOH total

0.8 0.6 0.4 0.2

pH

0 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 10 20 30 40

Volume NaOH total adicionado (mL)

Grfico 3: 2pH x VNaOH total

Analisando os grficos possvel constatar que o ponto de equivalncia verificado com maior exatido quando as derivadas so realizas. Da curva 2pH x VNaOH total foi utilizado os dois pontos de maior amplitude para obter uma equao que passa por eles. A partir desta equao foi possvel obter o volume de titulante adicionado para que o ponto de equivalncia fosse atingido. Tal volume obtido quando y = 0. Os pontos de maior amplitude utilizados foram (34; 0,69) e (34,1; -0,75) e os clculos realizados esto apresentados abaixo, utilizando a seguinte equao (2): (2) (I) ) (II)

Assim: (II) Substituindo o valor de (II) em (I), tem-se:

Em

tem-se que

, que corresponde ao volume adicionado no

ponto de equivalncia. O volume de titulante adicionado foi 34,04 mL e possua concentrao 0,0996 mol L-1 . Para o nmero de mols de hidrxido de sdio utiliza-se a equao (3), tem-se: (3)

Como no ponto de equivalncia existe uma igualdade em termos da quantidade de matria em mol, que pode ser expressada pela equao (4). Utilizando a massa molar do cido acetilsaliclico 180,14 g mol-1, o clculo da massa do mesmo presente no AAS dado pela equao (5) expressada abaixo: (4) (5)

O teor de cido acetilsaliclico presente no comprimido AAS foi calculado de acordo com a equao (6):

A formao do cido acetilsaliclico sintetizado ocorre a partir da seguinte reao (7):

Aps sua produo necessrio realizar a purificao do produto, retirando os interferentes ali presentes. O teor de 122,0% deve-se presena de impurezas no AAS sintetizado, como vestgios dos prprios reagentes que no foram convertidos totalmente, caso a reao no possua rendimento de 100%. Tais impurezas so cidos como o cido actico que tambm liberam ons H+. Por possuirem MM menores que a do cido acetilsaliclico, estas influenciam bastante no aumento do nmero de mols presentes no sistema. Assim, a quantidade de ons OH- necessrios para a neutralizao maior e, consequentemente, o volume gasto de NaOH tambm maior. Dessa maneira, possvel inferir que o volume de NaOH necessrio para titular apenas o H+ proveniente do cido de interesse menor que o volume calculado, o que gerou no clculo da massa de cido um valor maior do que o real.

Concluso A partir da anlise dos grficos de 2pH versus VNaOH

total

foi possvel

definir, de forma exata, a quantidade de titulante necessria para neutralizar a soluo inicial. Esse valor de volume no corresponde inteiramente titulao do ASS; a presena de impurezas (outros cidos) influenciou no valor final de volume. Pode-se concluir, apenas, que o real volume de titulante necessrio menor do que aquele calculado.