Quimica 2001. Soluciones 6 Modelos

2001.
IES Sierra Mgina. Departamento de Fsica y Qumica. Exmenes resueltos de Selectividad. Qumica.
2001.1. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Cromato de estao (IV) b. Fluoruro de vanadio (III) c. p-Nitrofenol d. NaH2PO4 e. Tl2O3 f. CH3CH=CHCH2CH3 a. Sn2CrO4 b. VF3 c. NO2
OH
d. Dihidrgenotetraoxofosfato (V) de sodio. Dihidrgenofosfato de sodio. Fosfato dicido de sodio. e. Trixido de ditalio. xido de talio (III). xido tlico. f. 2-Penteno. 2 Defina: a. Energa de ionizacin. b. Afinidad electrnica. c. Electronegatividad. a. La energa de ionizacin, tambin llamada potencial de ionizacin, es la energa que hay que suministrar a un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle un electrn. X+ + eX + 1E.I. b. La afinidad electrnica es la energa liberada cuando un tomo gaseoso en su estado fundamental capta un electrn libre y se convierte en un in mononegativo. X- + A.E. X +ec. La electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones.
3 Para la reaccin:
2NO(g) N2(g) + O2(g) H = 182 kJ Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. La constante de equilibrio aumenta al adicionar NO. b. Una disminucin de temperatura favorece la obtencin de N2 y O2. a. Falso: el valor de la constante de equilibrio es independiente de las concentraciones de los reactivos, dependiendo slo de la temperatura a la que se produce la reaccin. b. Verdadero: segn el Principio de Le Chatelier que dice que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin, si una vez alcanzado el equilibrio, se disminuye la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin desprende calor, es decir, sea exotrmica. En la reaccin anterior ser hacia la derecha favoreciendo la formacin de N2 y O2.
4 Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a. El punto de ebullicin del butano es menor que el de 1-butanol b. La molcula CHCl3 posee una geometra tetradrica con el tomo de carbono ocupando la posicin central. c. El etano es ms soluble en agua que el etanol. a. Verdadero: en el 1-butanol se crean enlaces de hidrgeno que aumenta considerablemente su punto de ebullicin respecto al butano. El punto de fusin del butano es 0,5C y el del 1-butanol es 117C. b. Verdadero, pero el tetraedro es irregular al repelerse los cloros entre s por su mayor tamao comparado con el del hidrgeno.
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H C Cl Cl Falso. El etano es apolar y por tanto no se disuelve en agua. Ocurre al contrario en el etanol,, cuya molcula es polar debido al tomo de oxgeno. Cl
c.
5 La constante Kb del NH3, es igual a 18105 a 25 C. Calcule: a. La concentracin de las especies inicas en una disolucin 02 M de amoniaco. b. El pH de la disolucin y el grado de disociacin del amoniaco. El amonaco en disolucin acuosa es una base dbil que capta protones del agua segn: NH3 + H2O NH4+ + OHSi llamamos a al grado de disociacin: Conc. Inicial Conc. Disociada Conc. final NH3 0,2 0,2a 0,2(1 - a) NH4+ 0,2 a OH0,2a
0,2a 2 1-a Como el valor de la constante de basicidad es muy pequeo, el equilibrio se encontrar muy desplazado hacia la izquierda y se podr despreciar a frente a la unidad para calcular su valor: 1,810-5 0,2a2 a = 9,510-3 (Si no se hace la aproximacin el valor de a es 0,00944 y si se desprecia es 0,00948. La pequea diferencia, 0,00004, demuestra que la aproximacin se puede hacer correctamente). Las concentraciones en el equilibrio sern: [NH3 ] = 0,2(1 - 9,510-3 ) = 0,198 M 0,2 M; [OH-] = [NH4+] = 0,2 9,510-3 = 1,9 10-3 y aplicando la definicin de pH: pH = 14 - pOH = 14 - - log OH - = 14 + logca = 14 + log(0,0019) = 11,28 K b = 1,810 -5 =
])
6 Una muestra de un metal se disuelve en cido clorhdrico y se realiza la electrlisis de la disolucin. Cuando han pasado por la clula electroltica 3215 C, se encuentra que en el ctodo se han depositado 174 g de metal. Calcule: a. La carga del ion metlico. b. El volumen de cloro desprendido medido en condiciones normales. Datos: F = 96500 C; Masa atmica del metal = 1572. a. Se puede calcular el nmero de equivalentes-gramo depositados con la carga que h circulado: 1 eqg Os n o eqg metal = (3215 C) 96500 C = 0,033 eq - g
y con el nmero de equivalentes-gramo y la masa molar, se puede calcular la carga del in metlico: n eqg metal 3+ 0,033 eq - g = 1,74 g metal 157,2 g metal n = 3 M b. Como el nmero de equivalentes-gramo de cloro es el mismo que el de metal: 3 eq - g metal 1 eq - g Cl 2 1 m Cl 2 22,4 l Cl 2 (1,74 g metal ) = 0,37 L Cl2 157,2 g metal 1 eq - g metal 2 eq - g Cl 2 1 m Cl 2
2001.1. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Nitrato de cobre (II) b. Hidrxido de cesio c. cido benzoico d. Bi2O3 e. (NH4)2S f. CH3NH2 a. Cu(NO3)2. b. CsOH c. COOH d. Trixido de dibismuto. xido bismutoso. xido de bismuto (III). e. Sulfuro amnico. f. Metilamina. Metanamina. 2 Dadas las siguientes molculas: SiH4, NH3 y BeH2. a. Represente sus estructuras de Lewis. b. Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de RPECV. c. Indique la hibridacin del tomo central. SiH4 H HSiH H b. Es una molcula del tipo AB4, (cuatro pares de eenlazantes), tendr forma tetradrica. a. NH3 H NH H Es una molcula del tipo AB3E, (tres pares de e- enlazantes y uno no enlazante), tendr forma de pirmide triangular. BeH2 H Be H Es una molcula del tipo AB2, (dos pares de eenlazantes), tendr forma lineal.
Si
Be
c.
Hibridacin sp3 en el carbono
Hibridacin sp3 en el carbono
Hibridacin sp en el berilio
3 Sabiendo que :
Zn(s)/Zn2+(1M)H+(1M)/H2(1atm)/Pt(s) Epila = 076 V Zn(s)/Zn2+(1M)Cu2+(1M)/Cu(s) Epila = 110 V Calcule los siguientes potenciales estndar de reduccin: a. E (Zn2+/Zn). b. E(Cu2+/Cu). a. En la pila formada por el electrodo normal de hidrgeno y el de cinc, el nodo ha de ser el electrodo de cinc porque el potencial del electrodo normal de hidrgeno es cero y si la pila existe ha de ser porque el del cinc sea negativo y en l ocurra la oxidacin. Conociendo el potencial de la pila y el del hidrgeno podemos calcular el de cinc: Eo = EoRed + EoOxid Zn. ; 0,76 V = 0 + EoOxid Zn; EoOxid Zn = 0,76 V EoRed Zn = -0,76 V. b. Se procede de la misma forma. Como el potencial de la pila es 1,10 V, el cobre actuar como ctodo y en l ocurrir la reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu Zn Zn2+ + 2 eEo = EoRed Cu + EoOxid Zn. ; 1,10 V = EoRed Cu + 0,76 V EoRed Cu = 0,34 V.
4
4 Razone a. b. c. a.
la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es el pH de sus disoluciones. A un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil. No existen disoluciones diluidas de un cido fuerte.
Falso. Si es ms dbil est menos disociado, menor ser la concentracin de H3O+ que origina y mayor, por tanto, ser su pH. b. Verdadero: su constante de basicidad es inversa a la de acidez del cido. Las constantes de equilibrio de un par conjugado estn relacionadas mediante el producto inico del agua de la forma: Kw = Ka Kb , por lo que cunto mayor sea la del cido, menor ser la de su base conjugada ya que el producto de las dos ha de valer siempre 10-14. c. Falso: no tiene nada que ver la concentracin con la fortaleza. Puede existir un cido fuerte (clorhdrico, por ejemplo) de una concentracin muy pequea (0,01 M, por ejemplo).
5 El sulfuro de cinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn: 2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g) Si las entalpas de formacin de las diferentes especies expresadas en kJ/mol son: (ZnS) : 1841; (SO2): 709; (ZnO) : 3493. a. Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender cuando reaccionen 17 gramos de sulfuro de cinc con exceso de oxgeno? b. Cuntos litros de SO2, medidos a 25 C y una atmsfera , se obtendrn? Datos: R= 0082 atmLK1mol1. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Zn = 654. a. Con los calores de formacin del ZnS(s) , ZnO(s) y SO2(g), se puede calcular la entalpa de la reaccin que interesa: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) = 2DHfoZnO + 2DHfoSO2 - 2DHfoZnS = -472,2 kJ A partir de la entalpa correspondiente a la reaccin de 2 mol de ZnS, se calcula la entalpa de 17 g: 1 mol ZnS - 472,2 kJ 17 g ZnS 97,4 g ZnS 2 mol ZnS = -41,2 kJ 0,082 atL/Kmol 298 K = 4,26 L SO 2 1 at
b. A partir de los 17 g de ZnS: 1 mol ZnS 2 moles SO 2 17 g ZnS 97,4 g ZnS 2 mol ZnS
6 En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 61103 moles de CO2 y una cierta cantidad de H2, producindose la reaccin: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) Si cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 6 atm, calcule: a. Los moles iniciales de H2. b. Los moles en el equilibrio de todas las especies qumicas presentes. Datos: R= 0082 atmLK1mol1. KC = 44 a. Ser fcil averiguar lo que habr sabiendo lo que se ha consumido: Inicialmente Reaccionan Equilibrio CO2(g) 0,0061 x 0,0061 - x H2(g) n x n-x CO(g) x H2O(g) x Totales 0,0061 + n 2x 0,0061 + n
Como se conocen las condiciones de equilibrio, se puede calcular el nmero de moles en el mismo y con l, el nmero de moles iniciales de hidrgeno: 6 at 1 L = (0,0061 + n) 0,082 (atL/Kmol) 2000 K; n = 0,0305 m H2 b. A partir del valor de la constante de equilibrio y de las cantidades iniciales se establece la siguiente ecuacin: Kc = x2 = 4,4 x = 0,0058 (0,0061 - x)(0,0305 - x)
n CO2 = 0,0003 m; n H 2 = 0,0247 m; n CO = n H 2O = 0,0058 m;
2001.2. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Sulfito de sodio b. Hidrxido de niquel (II) c. Propanal d. HBrO e. SnCl4 f. CH2=CHCH=CHCH3 a. b. c. d. e. f. 2 a. Na2SO3 Ni(OH)2 CH3CH2CHO cido hipobromoso. Oxobromato (I) de hidrgeno. Tetracloruro de estao. Cloruro de estao (IV). Cloruro estnnico. 1,3-Pentadieno.
Escriba las configuraciones electrnicas del tomo e iones siguientes: Al (Z = 13), Na+ (Z = 11), O2 (Z = 8). b. Cules son isoelectrnicos? c. Cul o cules tienen electrones desapareados? a. Al: 1s22s22p63s23p1. Na+: 1s22s22p6 O2-: 1s22s22p6 b. El Na+ y el O2-, porque ambos poseen la misma distribucin electrnica. c. Slo el aluminio tiene un electrn desapareado, el de su orbital 3p. Al: 1s22s22px22py22pz23s23px1
3 Al calentar bicarbonato de sodio, NaHCO3, en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) Indique razonadamente, cmo se afectara la posicin del equilibrio si permaneciendo constante la temperatura: a. Se retira CO2 del sistema. b. Se adiciona H2O al sistema. c. Se retira parte de NaHCO3 del sistema. Segn el Principio de Le Chatelier que sostiene que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin, se pueden razonar las tres cuestiones anteriores: a. Si se retira CO2 el sistema se desplazar de forma que se reponga el retirado, esto es, formando ms CO2,o sea, hacia la derecha. b. El resultado ser justamente al contrario que en el caso anterior, para consumir el agua adicionada, el sistema evoluciona desplazndose hacia la izquierda, hacia la formacin de NaHCO3. c. Dado que se trata de un slido, la concentracin del mismo no vara porque se aumente o disminuya su cantidad, permanecer constante y por tanto el equilibrio no se desplazar en sentido alguno. 4 Indique el tipo de hibridacin que presenta cada uno de los tomos de carbono en las siguientes molculas: a. CH3CCCH3 b. CH3CH=CHCH3 c. CH3CH2CH2CH3 a. CH3CCCH3 Hibridacin sp en los carbonos centrales y sp3 en los extremos. CH3CH=CHCH3 Hibridacin sp2 en los carbonos centrales y sp3 en los extremos. CH3CH2CH2CH3 Hibridacin sp3 en los cuatro carbonos.
Calcule la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a partir del acetileno (etino) segn la reaccin: 3C2H2(g) C6H6(l) sabiendo que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso y del benceno lquido son 2267 kJ/mol y 490 kJ/mol, respectivamente. b. Calcule el calor producido, a presin constante, cuando se queman 100 g de acetileno gaseoso sabiendo que: Hf(CO2(g)) = 3935 kJ/mol y Hf (H2O(l)) = 2855 kJ/mol. Masas atmicas: H = 1; C = 12. a. Para cualquier reaccin: En sta: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos)
a.
DHro = DHfoBenceno - 3DHfoAcetileno = - 631,1 kJ b. La reaccin de combustin del acetileno es: C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l). DHco = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) = 2DHfoDixido + DHfoAgua - DHfoBenceno = -1299,2 kJ/mol 1 mol C 2 H 2 - 1023,8 kJ 100 g C 2 H 2 26 g C H 2 mol C H = -3.937,7 kJ 2 2 2 2 6 Calcule: a. El pH de una disolucin 01 M de cido actico, CH3COOH, cuyo grado de disociacin es 133%. b. La constante Ka del cido actico a. El cido actico en agua libera protones segn el equilibrio: CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ Inicial Disociados Equilibrio CH3COOH c ca c(1-a) CH3COOca H3O+ ca
pH = -log [H3O+] = -log ca = -log 0,1 0,0133 = 2,87 b. Conocidas las concentraciones en el equilibrio, se calcula el valor de Ka: H 3 O + CH 3 COO c 2 Ka = = c 2 = 1,7910-5 [CH 3 COOH] (1 - )
][
2001.2. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. cido cloroso b. Yoduro de amonio c. Ciclohexano d. As2S3 e. KHCO3 f. CH3CH2COOCH2CH3 a. HClO2 b. NH4I c. d. Trisulfuro de diarsnico. Sulfuro arsenioso. Sulfuro de arsnico (III). e. Hidrgenocarbonato potsico. Hidrgenotrioxocarbonato (IV) de potasio. Carbonato cido de potasio. f. Propanato de etilo. Propionato de etilo. 2 En una reaccin en la que H<0 y S<0, se considera que ambas funciones termodinmicas permanecen constantes al cambiar la temperatura. Razone, en funcin de la temperatura, cundo esta reaccin: a. Estar en equilibrio. b. Ser espontnea. a. Para que un proceso est en equilibrio es necesario que G = 0 0 = H TS ; H = TS ; Como es exotrmica (H < 0) con disminucin del desorden (S < 0) puede suceder que se cumpla la condicin anterior y esto suceder a la temperatura: T = H /S. b. Para que sea espontnea G < 0. Como el trmino que queda negativo en la expresin de G es el entlpico, para que el resultado sea negativo ha de suceder que H> TS. Esto suceder cuando T < H /S, o sea, para temperaturas inferiores a la de equilibrio.
3 Cuatro elementos se designan arbitrariamente como A, B, C y D. Sus electronegatividades se muestran en la tabla siguiente: Elemento A B C D Electronegatividad 30 28 25 21 Si se forman las molculas AB, AC, AD y BD: a. Clasifquelas en orden creciente por su carcter covalente. Justifique la respuesta. b. Cul ser la molcula ms polar? Justifique la respuesta. a. El carcter covalente ser mayor cunto menor sea la diferencia de electronegatividad. Segn Pauling, el porcentaje de carcter inico en un enlace se puede calcular mediante la ecuacin: 1 - - ( x A - xB ) 2 100 % carcter inico = 1 - e 4 donde xA y xB son las electronegatividades de los elementos que se enlazan. Si se calcula este carcter para las molculas AB, AC, AD y BD, se obtiene respectivamente los siguientes porcentajes: 1,0%, 6,1%, 18,3% y 11,53%. El carcter inico crece por tanto en el orden: AB < AC < BD < AD Como el carcter covalente es opuesto al inico, el orden creciente de covalente ser: AD < BD < AC < AB b. La que forma A (mxima electronegatividad) con D (mnima electronegatividad). Al ser mayor la diferencia de elctronegatividad, mayor ser la polarizacin en el enlace que forma.
a. Cul es la concentracin en HNO3 de una disolucin cuyo pH es 1? b. Describa el procedimiento e indique el material necesario para preparar 100 mL de disolucin de HNO3 102 M a partir de la anterior. a. Si el pH vale 1, es porque [H3O+] = 10-1. Al ser un cido fuerte en la disolucin acuosa no habr
8
molculas de HNO3 sino H3O+ y NO3- en concentracin de 0,1 M b. Como la disolucin que se quiere preparar es 10 veces ms diluida que la original, bastar con tomar 10 mL de la primera disolucin y diluir con agua hasta 100 mL. Si no se aprecia esta relacin se procede de forma general: - Se comienza calculando la cantidad de soluto que necesitamos tener para preparar la disolucin final ya que este soluto lo habremos de tomar de la disolucin original:
M= moles HNO 3 moles HNO 3 = M V(L) disolucin = 0,01 M 0,100 L = 0,001 moles HNO 3 V(L) disolucin
Como el soluto que necesitamos se encuentra a su vez disuelto en agua, hemos de calcular la cantidad de disolucin precisa para que contenga ese soluto:
V(L) disolucin = moles HNO 3 0,001 moles HNO 3 = = 0,01 L Disolucin original M 0,1 M
Se mide dicho volumen con un probeta, se vierte en un vaso de precipitados y se aade agua sin llegar a 100 mL. Se traspasa a un matraz aforado de 100 mL y se limpia con agua destilada la varilla, el vaso y el embudo utilizado, agua que se aade de nuevo al matraz. Por ultimo se enrasa hasta 100 mL.
5 En la reaccin:
Br2(g) 2Br(g) la constante de equilibrio KC, a 1200 C, vale 104103 a. Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1 M, calcule la concentracin de bromo atmico en el equilibrio. b. Cul es el grado de disociacin del Br2? a. Si x es la cantidad de bromo que se disocia: Inicialmente Reaccionan Equilibrio = Br2 1 x 1-x Br 2x
4x 2 ; 4 x 2 + 1,0410 - 3 x - 1,0410 - 3 = 0 x = 0,016 Br - = 0,032 m/L [Br2 ] 1 - x b. Se define el grado de disociacin como el porcentaje de moles disociados respecto a los que inicialmente haba, luego: a = 0,016 moles disociados/1 mol inicial = 0,016 = 1,6%. K c = 1,0410
-3
[Br ] =
- 2
[ ]
6 Por una cuba electroltica que contiene cloruro de cobre (II) fundido, circula una corriente elctrica de 3 A durante 45 minutos. Calcule: a. La masa de cobre que se deposita. b. El volumen de cloro que se desprende, medido en condiciones normales. Datos: F = 96500 C; Masa atmica: Cu = 635. a. Con la intensidad y el tiempo, se calcula la carga que circula por la cuba y, con sta, los equivalentes-gramo depositados. Q = It = 3 A 2700 s = 8100 C 1 eq - g 63,5 g = 2,66 g 8100 C 96500 C 2 eq - g b. Como los equivalentes de cloro desprendidos son los mismos que los de cobre depositados se hace igual que antes: 1 eq - g 1 mol Cl 2 22,4 L 8100 C 96500 C 2 eq - g Cl = 0,94 L 2 1 mol
2001.3. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hipoyodito de sodio. b. xido de teluro (IV). c. Fenol d. LiCl e. CaH2 f. CH3CH2OCH2CH3 a. NaIO b. TeO2 c. OH d. Cloruro de litio. Cloruro de litio (I). Cloruro ltico. e. Dihidruro de calcio. Hidruro clcico. Hidruro de calcio (II). f. ter etlico. Dietilter. Etoxietano. 2 Dadas las siguientes molculas: CCl4, BF3 y PCl3. a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la polaridad de cada una de las molculas. CCl4 a.
Cl C l C Cl Cl
BF3
F BF F
PCl3
Cl P Cl Cl
b.
Es una molcula del tipo AB4, Es una molcula del tipo (cuatro pares de e- enlazantes), AB3, (tres pares de etendr forma tetradrica. enlazantes), tendr forma Cl triangular equiltera. F Cl C Cl B
Molcula del tipo AB3E, (tres pares de e- enlazantes y uno no enlazante), pirmide triangular.
-
Cl
Cl
c.
F F Cl Aunque estas dos molculas tengan sus enlaces polarizados, con dipolo dirigido hacia cada halgeno por ser ste ms electronegativo que el carbono o que el boro respectivamente, la geometra de la molcula anula esos dipolos de forma que la molcula ser apolar.
Cl En sta los tres dipolos dirigidos hacia los cloros se suman y darn un dipolo total no nulo dirigido hacia la base que forman los cloros. Ser polar.
3 La siguiente tabla presenta la variacin de la constante de equilibrio con la temperatura para la sntesis del amoniaco segn la reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Temperatura(C) KC 25 200 300 6105 065 0011 400 62104 500 74105
Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. La reaccin directa es endotrmica. b. Un aumento de la presin sobre el sistema en equilibrio favorece la obtencin de amoniaco. a. Al aumentar la temperatura, disminuye el valor de KP por lo que la reaccin ser exotrmica. Sea una reaccin exotrmica (DH < 0) en la que se aumenta la temperatura (T2 > T1). Segn la ecuacin de Vant Hoff integrada: KP DH 1 1 1 1 1 1 DH 1 1 <0 ln 2 = ; Si T2 > T1 < <0 K P1 R T2 T1 T2 T1 T2 T1 R T2 T1
10
ln
K P2 K P1
<0
K P2 K P1
< 1 K P2 < K P1
b. Verdadero: el equilibrio se deslaza a dnde menos moles gaseosos existan para contrarrestar el aumento de presin. 4 Dada reaccin: N2O(g) N2(g) + 1/2O2(g) H = 43 kJ y S = 80 J/K
a. Justifique el signo positivo de la variacin entropa. b. Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatura ser espontnea la reaccin a 27 C? a. Por cada mol gaseoso que desaparece, aparecen 1, 5 moles de sustancias gaseosas. Aumenta el desorden y por tanto la entropa. b. Basta con sustituir: DG = DH - TDS = 43 kJ 300 K0,08 kJ/k = 19 kJ > 0. No ser espontnea. 5 En una valoracin, 3125 mL de una disolucin 01 M de Na2C2O4 (oxalato de sodio) en medio cido consumen 1738 mL de una disolucin de KMnO4 de concentracin desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO2 y el permanganato a Mn2+. a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn. b. Calcule la concentracin de la disolucin de KMnO4. Datos: Masas atmicas: O = 16; K = 39; Mn = 55. a. La ecuacin inica sin ajustar es: C2O42- + MnO4- + H+ Mn2+ + CO2 Se oxida el oxalato: C2O42- 2CO2 + 2eSe reduce el permanganato: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Para que el nmero de electrones intercambiados sea el mismo: 5 x (C2O42- 2CO2 + 2e-) 2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) 2MnO4- + 16H+ + 5 C2O42- + 10e- 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2 + 10eA partir de la inica, se completa la molecular: 2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4 2MnSO4 + 8H2O + 10 CO2 + K2SO4 + 5Na2SO4 b. A partir de la cantidad de la cantidad de oxalato se calcula la de permanganato: 0,1 mol Na 2 C 2 O 4 2 mol KMnO 4 0,03125 L DU Na 2 C 2 O 4 1 L DU Na C O 2 2 4 5 mol Na 2 C 2 O 4 = 0,072 M 0,01738 l DU 6 Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 litros de disolucin. La concentracin de iones H3O+ es 0003 M. Calcule: a. El pH de la disolucin y el grado de disociacin. b. La constante Ka del cido. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16. a. Suponiendo un grado de disociacin a y calculando previamente la concentracin inicial: 1 mol HCCOH 23 g HCCOH 46 g HCOOH = 0,05 M 10 L DU Inicial Disociados Equilibrio H-COOH 0,05 0,05a 0,05(1-a) H-COO0,05a H3O+ 0,05a
pH = -log [H3O+] = -log 0,003 = 2,52 a = [H3O+]/c = 0,003/0,05 = 0,06 = 6% HCOO - H 3 O + (ca ) 2 ca 2 0,050,062 b. Ka = = = = = 1,910-4 HCOOH c(1 - a ) (1 - a ) 1 - 0,06
][
11
2001.3. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perclorato de cromo (III) b. Nitrato de paladio (II) c. Propanona d. H2SO3 e. CsOH f. CH3CH2Br a. b. c. d. e. f. Cr(ClO4)3 Pd(NO3)2 CH3COCH3 cido sulfuroso. Trioxosulfato (IV) de hidrgeno. Hidrxido de cesio. Hidrxido de cesio (I). Hidrxido csico. Bromoetano. Bromuro de etilo.
2 Los elementos X, Y y Z tienen nmeros atmicos 13, 20 y 35, respectivamente. a. Escriba la configuracin electrnica de cada uno de ellos. b. Seran estables los iones X2+,Y2+ y Z2 ? Justifique las respuestas. a. Al (Z = 13) : 1s22s22p63s23p1 o [Ne]3s23p1 Ca (Z = 20) :1s22s22p63s23p64s2 o [Ar ]4s2 Br (Z = 35) : 1s22s22p63s23p64s23d104p5 o [Ar ]4s23d104p5 b. Z2 (Br2) ser el ms inestable de los tres, el elemento Z tendr slo un in estable, aquel con el que consigue la configuracin electrnica de gas noble: Z (bromuro). X2+ tampoco lo ser. X formar dos iones estables: X+ y X3+, siendo el ltimo de ellos el ms estable con diferencia, que corresponde al in Al3+. Pero nunca formar el X2+. Y2+ si lo ser (corresponde al Ca2+) porque fcilmente perder sus dos electrones del orbital 4s para conseguir configuracin de gas noble.
3 Explique cul o cules de las siguientes especies qumicas, al disolverse en agua, formar disoluciones con pH menor que siete. a. HF. b. Na2CO3. c. NH4Cl. a. La de HF s, porque en su disociacin produce hidrogenoiones y su disolucin tendr carcter cido: HF + H2O F- + H3O+ + b. No. Ocurre todo lo contrario. Los iones Na no producen reacciones de hidrlisis y los iones carbonato generan iones OH- al reaccionar con el agua. Ser una disolucin bsica. CO32- + H2O HCO3- + OHc. La de cloruro amnico s tendra carcter cido porque el in amonio en su hidrlisis genera hidrgenoiones. El in cloruro no se hidroliza: NH4+ + H2O NH3 + H3O+
4 Complete las siguientes reacciones e indique el tipo al que pertenecen: a. CHCH + HCl b. BrCH2-CH2Br (KOH/Etanol) 2 KBr + c. CH3CH2CH3 + Cl2 (hn) HCl + a. CHCH + HCl CH2=CHCl b. BrCH2-CH2Br (KOH/Etanol) 2 KBr + CH2=CH2 c. CH3CH2CH3 + Cl2 (hn) HCl + CH3CH2CH2Cl (Adicin electrfila) (Eliminacin) (Sustitucin radicalaria)
5 En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio: A(g) + 3B(g) 2C(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule: a. Las concentraciones de cada componente en el equilibrio. b. El valor de las constantes de equilibrio KC y KP a esa temperatura. Datos : R= 0082 atmLK1mol1. a. Haciendo un pequeo ejercicio de razonamiento se puede completar la siguiente tabla fcilmente: A(g) + 3B(g) 2C(g) Inicial Disociados Equilibrio A 0,2 x 0,2 - x B 0,1 Se gasta el triple que de A, luego: 3x 0,1 - 3x C Se produce doble que de A, luego 2x
Como en el equilibrio [B ] = [C] 0,1 3x = 2x; x = 0,1/5 (mol/L) = 0,02 m/L. En el equilibrio: [A ] = 0,18 mol/L; [B ] = [C] = 0,04 mol/L. b. Aplicando la definicin de constante de equilibrio: Kc =
[C]2 [A ][B]3
0,04 2 0,18(0,04)
3
= 138,9 (m/L)- 2 ;
K p = K c (RT) n = 138,9(0,082573) -2 = 0,063 at - 2
6 Dada la reaccin: a.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de carbonato de calcio. b. Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de xido de calcio si el rendimiento es del 90%? Datos: Entalpas de formacin (en kJ/mol): ( CaCO3) = 12096; (CO2) = 3933; (CaO) = 6351. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40. a. La entalpa de cualquier reaccin se define como: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) En este caso: DHro = DHfoCaO + DHfoCO2 - DHfoCaCO3 = 6351 kJ + (3933 kJ) (12096 kJ) = 181,2 kJ/mol 1 mol CaCO 3 181,2 kJ 3000 kg CaCO 3 100 g CaCO 1 mol CaCO = 5436 kJ 3 3 100 g CaCO 3 7000 kg CaO 56 g CaO 100 g tericos = 13889 g CaCO 3 90 reales
b.
13
2001.4. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. xido de magnesio b. Cromato de mercurio (I) c. 3-Etil-3-metilpentano d. PbSO4 e. PH3 f. CH3COCH2CH3 a. MgO b. Hg2CrO4 c. CH3CH2C(CH2CH3)2
CH3 d. Sulfato de plomo (II). Sulfato plumboso. Tetraoxosulafato (VI) de plomo (II). e. Fosfina. Trihidruro de fsforo. f. Butanona. Etilmetilcetona. 2 Dadas las molculas CH4, C2H2, C2H4, razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. En la molcula C2H4 los dos tomos de carbono presentan hibridacin sp3. b. El tomo de carbono de la molcula CH4 posee hibridacin sp3. c. La molcula de C2H2 es lineal. a Falso. presentan hibridacin sp2, con un orbital p sin hibridar para que se pueda formar el doble enlace por encima y por debajo del plano que forman los hbridos. b Verdadero: con los cuatro orbitales hbridos dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular. c Verdadero: presenta una hibridacin sp en la que los orbitales hbridos forman entre s un ngulo de 180.
3 Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar): CaO + H2O Ca(OH)2 Ag + HNO3 AgNO3 + NO2 + H2O Razone: a. Si son de oxidacin-reduccin. b. Qu especies se oxidan y qu especies se reducen? a) La primera no es redox ya que no cambian sus estados de oxidacin. La segunda si es: Ag Ag+ y N5+ N4+ b) La plata es el reductor porque se oxida: Ag Ag+ + 1eEl cido ntrico es el oxidante porque se reduce: NO3- + 2H+ + 1e- NO2 + H2O 4 Tenemos 250 mL de una disolucin de KOH 02 M. a. Cuntos moles de KOH hay disueltos? b. Cuntos gramos de KOH hay disueltos? c. Describa el procedimiento e indique el material necesario para preparar la disolucin. Masas atmicas: H = 1; O = 16; K = 39.
a. 0,25 L (0,2 m/L) = 0,05 moles de KOH. b. 0,05 moles (56 g/mol) = 2,8 g de KOH. c. Se procede: Se pesan 2,8 g de KOH utilizando un pesasustancias. Se disuelven en un vaso de precipitados en una cantidad de agua destilada muy inferior al volumen de la disolucin que se quiere preparar. Se observa si se calienta y si es as se vierte la disolucin en un matraz aforado de 250 mL cuando est fra. Se enjuaga la varilla y el vaso utilizado con agua destilada y esta agua se vierte tambin al matraz, enrasando despus hasta 250 mL. 5 La reaccin entre la hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) se utiliza para la propulsin de cohetes: N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O(l) H = 710 kJ Las entalpas de formacin de H2O2(l) y del H2O(l) son 1878 kJ/mol y 2855 kJ/mol,respectivamente. a. Calcule la entalpa de formacin de la hidracina. b. Qu volumen de nitrgeno, medido a 10C y 50 mm de mercurio, se producir cuando reaccionen 64 g de hidracina? Datos: R = 0082 atmLK1mol1. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16. a. Como la entalpa de cualquier reaccin se puede calcular de la forma: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) DHro = 4DHfoAgua - 2DHfoPerxido - DHfoHidracina -710 kJ = 4m(-285,5 kJ/mol) 2 m(-187,8 kJ/mol) - DHfoHidracina DHfoHidracina = 56,4 kJ/mol b. 1 mol N 2 H 4 1 mol N 2 0,082 (atL/Kmol) 263 K 64 g N 2 H 4 = 653,5 L 1 mol N H 32 g N H 0,066 at 2 4 2 4 6 A 200 C y 2 atmsferas el PCl5 se encuentra disociado en un 50%, segn el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Calcule: a. La presin parcial de cada gas en el equilibrio. b. Las constantes KC y KP a esa temperatura. Datos: R= 0082 atmLK1mol1. a. Suponiendo n moles iniciales: PCl5(g) PCl5 n na n(1-a) PCl3(g) + Cl2(g) PCl3 na PPCl 3 = PCl 2 =
2
Inicial Disociados Equilibrio PPCl 5 = b. PPCl 3PCl 2 PPCl 5
Cl2 na
Total
n(1+a)
n(1 - ) 1- P= P = 0,667 at; n(1 + ) 1+
n P= P = 0,667 at. n(1 + ) 1+
Kp =
K c = K p (RT)-n = 0,67at[0,082(atl/Km)473K]-1 = 0,0172 m/l
n 2 n(1 + ) P 2 0,5 2 = = P = 2at = 0,67at n(1 - ) 1 - 2 1 - 0,5 2 P n(1 + )
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2001.4. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidrxido de bario b. Permanganato de litio c. Dietil ter d. Ca3(PO4)2 e. B2O3 f. CH3CH2CH2Cl a. b. c. d. e. f. Ba(OH)2 LiMnO4 CH3CH2OCH2CH3 Fosfato clcico. Bis(tetraxofosfato (V)) de tricalcio. Trixido de diboro. xido de boro (III). 1-Cloropentano.
2 Dadas las siguientes configuraciones electrnicas pertenecientes a elementos neutros: A (1s2 2s2 2p2); B (1s2 2s2 2p5); C (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1); D (1s2 2s2 2p4). Indique razonadamente: a. El grupo y periodo al que pertenece cada elemento. b. El elemento de mayor y el de menor energa de ionizacin. c. El elemento de mayor y el de menor radio atmico. a. A: 2 perodo y grupo 14 (Carbono). B: 2 perodo, grupo 17 (Flor). C: 4 perodo, grupo 1 (Potasio). D: 2 perodo, grupo 16 (Oxgeno). b. Como la energa de ionizacin decrece con el tamao, el de menor energa de ionizacin ser el C (K) y el de mayor ser el B (F). c. Dado que el tamao del tomo viene dado fundamentalmente por el nmero cuntico principal, el mayor ser el D (K). Los otros tres pertenecen a un mismo perodo en el que debido al aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor atraccin entre los electrones y el ncleo, a medida que se avanza hacia la derecha en el perodo disminuir el radio atmico por lo que el ms pequeo ser el B (F). 3 La figura muestra dos caminos posibles para una cierta reaccin. Uno de ellos corresponde a la reaccin en presencia de un catalizador: a. Cul es el valor de la energa de activacin de la reaccin catalizada? b. Cul es el valor de la entalpa de la reaccin ? c. Qu efecto producir un aumento de la temperatura en la velocidad de la reaccin?
120 100 80 60 kJ
Reactivos
40
Productos
20 0
a. Ea cataliz. = 80 kJ 40 kJ = 40 kJ. b. DH = HProductos HReactivos = 20 kJ 40 kJ = - 20 kJ c. La velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, ya que al aumentar sta, aumenta la energa cintica de las partculas y con ello tambin aumenta el nmero de choques eficaces. 4 Complete las siguientes reacciones e indique de qu tipo son: a. CH3CH=CH2 + HBr b. CH3CH2CH3 + Cl2 (hn) c. CHCH + H2 ( Pt/Pd) a. CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3
16
b. CH3CH2CH3 + Cl2 (hn) CH3CH2CH2Cl + HCl c. CHCH + H2 ( Pt/Pd) CH2=CH2 5 Una disolucin acuosa de cido clorhdrico tiene una riqueza en peso del 35% y una densidad de 118 g/cm3. Calcule: a. El volumen de esa disolucin que debemos tomar para preparar 500 mL de disolucin 02 M de HCl. b. El volumen de disolucin de NaOH 015 M necesario para neutralizar 50 mL de la disolucin diluida del cido. Datos: Masas atmicas: H = 1; Cl = 355. a. Llamando DU2 al disolucin que se quiere preparar y DU1 a la disolucin original de donde se parte: 0,2 m SO 36,5 g SO 100 g DU 1 1 ml DU 1 0,5 L DU 2 = 8,84 ml DU 1 1 L DU 2 1 mol SO 35 g SO 1,18 g DU 1 b. HCl + NaOH NaCl + H2O Como el nmero de moles de clorhdrico y el de sosa son iguales: N moles de cido = N moles de base MDisolucin cido VDisolucin cido = MDisolucin base VDisolucin base 0,2 (m/L) 0,05 L = 0,15 (m/L) V V = 0,067 L de disolucin de NaOH 6 El principal mtodo de obtencin del aluminio comercial es la electrolisis de las sales de Al3+ fundidas. a. Cuntos culombios deben pasar a travs del fundido para depositar 1kg de aluminio? b. Si una clula electroltica industrial de aluminio opera con una intensidad de corriente de 40.000 A. Cunto tiempo ser necesario para producir 1 kg de aluminio? Datos: Faraday = 96500 C. Masa atmica: Al = 27. a. Sabiendo, segn las leyes de Faraday, que cada equivalente-gramo de sustancia que se deposita necesita 1 faraday (96500 C): 3 eq - g Al 96500 C 1000 g Al = 10.722.222 Cul. 27 g Al 1 eq - g Al t = Q/I = 10.722.222 C/40.000 A = 268 s
b.
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2001.5. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Sulfuro de hidrgeno b. Nitrito de plata c. Clorobenceno d. Mn(OH)2 e. H2SeO3 f. CH3CHO a. H2S b. AgNO2 c. Cl d. Dihidrxido de manganeso. Hidrxido manganoso. Hidrxido de manganeso (II). e. cido sulfuroso. Trioxosulfato (IV) de hidregeno. f. Etanal. Acetaldehdo. 2 Los tomos neutros X, Y, Z, tienen las siguientes configuraciones: X=1s22s2p1; Y=1s22s2p5; Z=1s22s2p63s2. a. Indique el grupo y el periodo en el que se encuentran. b. Ordnelos, razonadamente, de menor a mayor electronegatividad. c. Cul es el de mayor energa de ionizacin? X : 2 perodo, grupo 13) (Boro); Y : 2 perodo, grupo 15) (Nitrgeno); Z : 3 perodo, grupo 2) (Magnesio). b. La electronegatividad es la tendencia de los tomos a atraer haca los electrones que forman un enlace en una molcula. Ser mayor cunto ms pequeo sea el tomo (ms cerca estarn del ncleo) y cunto ms cercana est su configuracin electrnica a la de gas noble, Luego: eZ < eX < eY (eMg < eB < eN ) c. Aquel en el que sea ms difcil arrancar un electrn en estado gaseoso y fundamental segn la definicin de energa de ionizacin, ste ser el de menor tamao, donde los electrones estn ms cercanos del ncleo y por tanto ms atrados: Y. (Nitrgeno). 3 a. Cul es el pH de 50 mL de una disolucin de HCl 05 M? b. Si aadimos agua a los 50 mL de la disolucin anterior hasta alcanzar un volumen de 500 mL, cul ser el nuevo pH? c. Describa el procedimiento a seguir y el material necesario para preparar la disolucin ms diluida. a. pH = -log [ H3O+] = -log 0,5 = 0,3 b. Como la disolucin es 10 veces ms diluida, la concentracin de H3O+ es 10 veces menor y el pH ser una unidad mayor. pH = -log [ H3O+] = -log 0,05 = 1,3 c. Se procede: Con una probeta se miden los 50 mL de la primera disolucin. Se disuelven en un vaso de precipitados en una cantidad de agua destilada muy inferior al volumen de la disolucin que se quiere preparar. Se observa si se calienta y si es as se vierte la disolucin en un matraz aforado de 500 mL cuando est fra. Se enjuaga la varilla y el vaso utilizado con agua destilada y esta agua se vierte tambin al matraz, enrasando despus hasta 500 mL. 4 Dado el equilibrio: H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) DH > 0 Seale, razonadamente, cul de las siguientes medidas produce un aumento de la concentracin de monxido de carbono:
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a.
a. Elevar la temperatura. b. Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio. c. Introducir H2 en la mezcla en equilibrio. a. Si conviene elevar la temperatura porque se favorece el sentido endotrmico de la reaccin , se desplaza el equilibrio hacia la derecha y se forma, por tanto, monxido de carbono. b. No, porque si se retira vapor de agua, el sistema intenta generarlo desplazando el equilibrio hacia la izquierda y consumiendo, por tanto, monxido de carbono. c. Introducir hidrgeno provoca el mismo efecto que retirar vapor de agua. El sistema evolucionar gastando el hidrgeno introducido, desplazndose hacia la izquierda y consumiendo, por tanto, monxido de carbono. 5 El KMnO4, en medio cido sulfrico, reacciona con el H2O2 para dar MnSO4, O2, H2O y K2SO4. a. Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del ion-electrn. b. Qu volumen de O2 medido a1520 mm de mercurio y 125 C se obtiene a partir de 100 g de KMnO4? R= 0082 atmLK1mol1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; K = 39; Mn = 55. a. La ecuacin molecular es: H2O2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + O2 + H2O + K2SO4 Se oxida el perxido de hidrgeno: H2O2 O2 + 2H+ + 2e Se reduce el permanganato: MnO4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Para que los electrones intercambiados sean los mismos: 5 x (H2O2 O2 + 2H+ + 2e-) 2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) + 2MnO4 + 16H + 5 H2O2 + 10e- 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 + 10H+ + 10e2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4 b. 1 mol KMnO 4 5 moles O 2 0,082 atL/Kmol398 K 100 g KMnO 4 = 25,82 L de O2 158 g KMnO 2 mol KMnO 2 at 4 4 6 Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C12H22O11. Cuando reacciona con el oxgeno se transforma en dixido de carbono y agua desprendiendo 3489 kJ/mol, a la presin de una atmsfera. El torrente sanguneo absorbe, por trmino medio, 26 moles de O2 en 24 horas. Con esta cantidad de oxigeno: a. Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da? b. Cuntos kJ se producirn en la combustin? Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16 a. C12H22O11 + 12O2 12CO2 + 11H2O DH = - 348,9 kJ/mol 342 g C H O 26 moles O 2 1 mol C 12 H 22 O 11 741 g C 12 H 22 O 11 12 22 11 = da 1 da 1 2 moles O 1 mol C H O 2 12 22 11 1 mol C 12 H 22 O 11 348,9 kJ 26 moles O 2 12 moles O 1 mol C H O 2 12 22 11 = 755,95 kJ
b.
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2001.5. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidrogenosulfato de potasio b. xido de vanadio (V) c. cido 2-metilpentanoico d. RbClO4 e. BaCl2 f. CH3CH2NHCH3 a. b. c. d. e. f. KHSO4 V2O5 CH3CH2CH2CH(CH3)COOH Perclorato de rubidio. Tetraoxoclorato (VII) de rubidio. Cloruro brico. Cloruro de bario (II). Dicloruro de bario. Etilmetilamina. N-metiletanamina.
2 Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O. a. Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos. b. Ordene los compuestos anteriores de menor a mayor punto de ebullicin. Justifique las respuestas. a. Enlace claramente inico en fluoruro de clcico porque est formado por un metal muy electropositivo y el no metal ms electronegativo. Covalente en el dixido de carbono con fuerzas de Van der Waals entre sus molculas. Covalente en el agua con enlaces de hidrgeno entre sus molculas. b. Esta clasificacin sirve para responder a la segunda cuestin. Un compuesto inico tiene mayor punto de ebullicin que un covalente molecular, y dentro de estos ltimos, tendr mayor punto de ebullicin aquellos que poseen enlaces de hidrgeno intermoleculares frente a los que slo presentan fuerzas de Van der Waals. Por tanto el punto de ebullicin variar: PEDixido de carbono < PEAgua< PECloruro clcico Los puntos de ebullicin del dixido de carbono y agua son respectivamente son: -78C y 100C. Slo el de fusin del cloruro clcico es 782C. 3 Para una reaccin hipottica: A+BC en unas condiciones determinadas, la energa de activacin de la reaccin directa es 31 kJ, mientras que la energa de activacin de la reaccin inversa es 42 kJ. a. Represente, en un diagrama energtico, las energas de activacin de la reaccin directa e inversa. b. La reaccin directa, es exotrmica o endotrmica? Razone la respuesta. c. Indique cmo influir en la velocidad de reaccin la utilizacin de un catalizador. a. b. Si la energa de activacin de la reaccin directa es menor que la de la reaccin inversa, la reaccin, como se aprecia en el diagrama, ha de ser forzosamente exotrmica y su entalpa valdr: 31 kJ 42 kJ = - 11 kJ c. La presencia de un catalizador rebaja la energa de activacin, Ea sin cataliz E N E R G A 31 kJ Ea con cataliz
Reactivos Productos
42 kJ
Coordenadas de reaccin
4 Ponga un ejemplo de cada una de las siguientes reacciones: a. Adicin a un alqueno.

b. Sustitucin en un alcano. c. Deshidratacin de un alcohol. a. CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 b. CH3CH2CH3 + Cl2 (hn) CH3CH2CH2Cl + HCl c. CH3CHOHCH3 (H2SO4) CH3CH=CH2 + H2O 5 Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolucin. Calcule: a. La molaridad de la disolucin y el valor del pH. b. La molaridad de una disolucin de HBr, de la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25 mL de la disolucin de la base. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23. a. 5 g NaOH 1 mol NaOH = 0,42 M 0,3 L DU 40 gNaOH Como el NaOH est completamente disociado al ser una base fuerte, la concentracin de hidroxilos ser 0,42 M y por tanto: pOH = - log 0,42 = 0,38 pH = 13,62 b. Como el nmero de moles de bromhdrico y el de sosa son iguales: HBr + NaOH NaBr + H2O N moles de cido = N moles de base MDisolucin cido VDisolucin cido = MDisolucin base VDisolucin base MDisolucin cido 0,03 L = 0,42 (m/L) 0,025 L MDisolucin cido = 0,35 M 6 Se introduce una mezcla de 05 moles de H2 y 05 moles de I2 en un recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule: a. Las concentraciones de H2 , I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la constante de equilibrio KC es 54'3 para la reaccin: H2(g) + I2 (g) 2HI(g) b. El valor de la constante KP a la misma temperatura. a. Llamando x a los moles que se disocian, se construye la tabla: Conc. Iniciales Reaccionan Equilibrio K= H2 0,5 x 0,5 - x 54,3 = 4x 2
2
I2 0,5 x 0,5 - x ; 54,3 =
HI 2x
(0,5 - x ) [H2 ] = [I2 ] = 0,106 m/L [HI] = 0,788 m/L b. Como Dn = 0, las diferentes constantes de equilibrio tendrn el mismo valor: Kc = Kp = 54,3
[HI]2 ; [I 2 ][H 2 ]
2x x = 0,394 0,5 - x
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2001.6. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Sulfuro de cinc b. Yodito de cesio c. 1,2-Dietilbenceno d. UO2 e. Sn(NO3)4 f. CH3CH2COOH a. ZnS b. CsIO2 c. CH2CH3 CH2CH3 d. Dixido de uranio. xido de uranio (IV). e. Nitrato estnnico. Tetraquis(trioxonitrato (V)) de estao. f. cido propanoico. cido propinico. 2 Dados los siguientes grupos de nmeros cunticos (n, l, m): (3, 2, 0); (2, 3, 0); (3, 3, 2); (3, 0, 0); (2, -1, 1); (4, 2, 0). Indique: a. Cules no son permitidos y por qu? b. Los orbitales atmicos que se corresponden con los grupos cuyos nmeros cunticos sean posibles. No son permitidos: (2,3,0) porque el nmero cuntico secundario (l) ha de ser menor que el principal (n) (3,3,2) por la misma razn. (2,-1,1) porque el nmero cuntico secundario (l) no puede ser negativo. b. Los permitidos corresponden los orbitales: (3,2,0) Orbital 3d. (3,0,0) Orbital 3s. (4,2,0) Orbital 4d. 3 Se construye una pila, en condiciones estndar, con un electrodo de cobre y un electrodo de aluminio. a. Indique razonadamente cul es el ctodo y cul el nodo. b. Calcule la f.e.m de la pila. Datos: Potenciales estndar de reduccin: Cu2+/Cu = 034 V; Al3+/Al = 165 V. a. El ctodo es el electrodo de Cu porque su Eo es mayor y ser l in Cu2+ el que se reduzca y el nodo el de Al. Cu2+ + 2e- Cu Al Al3+ + 3eb. Eo = EoRed Cu + EoOxid Al. = 0,34 V + 1,65 V = 1,99 V a.
4 Las frmulas moleculares de tres hidrocarburos lineales son: C3H6, C4H10 y C5H12. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a. Los tres pertenecen a la misma serie homloga. b. Los tres presentan reacciones de adicin. c. Los tres poseen tomos de carbono con hibridacin sp3. a. Falso. El primero es un alqueno y los dos ltimos son alcanos. b. Falso. Slo los hidrocarburos insaturados presentan reacciones de adicin, o sea, slo el C3H6. c. Verdadero: en los dos alcanos todos los carbonos tienen hibridacin sp3 y en el alqueno el carbono que no forma parte del doble enlace. 5 Calcule: a. El pH de una disolucin 003 M de cido perclrico, HClO4, y el de una disolucin 005 M de NaOH.
b. El pH de la disolucin que resulta al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores (suponga que los volmenes son aditivos). a. Tanto el cido perclrico (cido fuerte) como el hidrxdio sdico (base fuerte) se disocian totalmente: HClO4 + H2O ClO4- + H3O+ pH = -log [H3O+] = -log 0,03 = 1,52 NaOH + H2O Na+ + OHpH = 14 pOH =14 + log [OH-] = 14 + log 0,05 = 12,7 b. Como hay ms moles de sosa, sta neutralizar al cido y sobrar. HClO4 + NaOH NaClO4 + H2O 0,05 L0,05 m/L - 0,05 L0,03 m/L OH - Exceso = = 0,01 mol/L 0,05 L + 0,05 L pH = 14 + log [OH-] = 14 + log 0,01 = 12
6 En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25 C,se introducen 05 gramos de N2O4 en estado gaseoso y se produce la reaccin : N2O4(g) 2NO2(g) Calcule: a. La presin parcial ejercida por el N2O4 en el equilibrio. b. El grado de disociacin del mismo. Datos: KP = 0114. Masas atmicas: N = 14; O = 16. a. Si llamamos x a la concentracin de tetrxido que se disocia segn: N2O4(g) 2NO2(g) La concentracin inicial de tetrxido es: Conc. Inicial Reaccionan Conc. Equilibrio N2O4 0,0027 x 0,0027 - x NO2 2x
K c = K p (RT)- n = 0,114 at [0,082(atL/Kmol)298 K ]-1 = 0,00466 4x 2 x = 0,0013 [N 2 O 4 ] = 0,00413 m/L 0,0027 - x nRT Ptetrxido = = cRT = 0,00413 m/L0,082 (atL/Km)298 K = 0,10 at V b. El grado de disociacin es el porcentaje de moles disociados y como tal: 0,0013 moles disociados = = 0,48 = 48% 0,0027 moles iniciales 0,00466 =
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2001.6. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. xido de cobalto (III) b. Tetracloruro de titanio c. 1,2,4-Trimetilciclohexano d. SO2 e. HBrO3 f. CH3CH2NH2 a. Co2O3 b. TiCl4 c. CH3 CH3
CH3
d. Dixido de azufre. xido de azufre (IV). e. cido brmico. Trioxobromato (V) de hidrgeno. f. Etilamina. 2 En funcin del tipo de enlace explique por qu: a. El NH3 tiene un punto de ebullicin ms alto que el CH4. b. El KCl tiene un punto de fusin mayor que el Cl2. c. El CH4 es insoluble en agua y el KCl es soluble. a. Porque en el amonaco existen enlaces de hidrgeno (por la elevada diferencia de electronegatividad entre el nitrgeno y el hidrgeno) y en el metano no. b. Porque el KCl es un slido cristalino con enlace inico y el cloro (gaseoso) es una sustancia covalente con Fuerzas de Van der Waals muy dbiles comparativamente. c. Porque el metano es apolar y el cloruro potsico, al ser inico, est muy polarizado. 3 Complete las ecuaciones siguientes e indique los pares cido-base conjugados, segn la teora de Brnsted-Lowry: a. CN + H3O+ b. NH4+ + OH c. NO2 + H2O a. CN + H3O+ b. NH4+ + OH c. NO2 + H2O 4 Para el siguiente equilibrio: HCN + H2O NH3 + H2O HNO2 + OH(Cianuro-cido cianhdrico) (Amonio-Amonaco) (Nitrito-cido nitroso)
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H>0 Indique, razonadamente, el sentido en que se desplaza el equilibrio cuando: a. Se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio. b. Se aumenta la temperatura. c. Se aumenta la presin del sistema. Segn el Principio de Le Chatelier que sostiene que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin, se pueden razonar las tres cuestiones anteriores: a. Si se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio, ste reaccionar consumiendo cloro y por tanto se desplazar hacia la izquierda. b. El aumento de la temperatura favorece el sentido endotrmico de la reaccin por lo que se desplazar hacia la derecha intentando consumir la energa comunicada. c. Al aumentar la presin, el sistema evoluciona tratando de disminuir la misma, esto se consigue desplazando el equilibrio hacia donde menos moles de sustancia gaseosa existan, o sea, a la izquierda.
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5 Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son respectivamente, 2855 kJ/mol y 3935 kJ/mol a 25 C y la entalpa de combustin del acetileno es 12958 kJ/mol. a. Calcule la entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua formada en la combustin est en estado lquido. b. Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es 846 kJ/mol, calcule la entalpa de hidrogenacin del acetileno segn la reaccin: C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g) a. Como la entalpa de cualquier reaccin se puede calcular de la forma: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) Para la reaccin: C2H2(g) + 5/3O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) DHro = DHfoAgua + 2DHfodixido - DHfoAcetileno -1295 kJ = -285,5 kJ/mol) + 2 (-393,5 kJ) - DHfoAcetileno DHfoAcetileno = 222,5 kJ/mol C2H2(g) + H2(g) C2H6(g) DHro = DHfoEtano - DHfoAcetileno = - 84,6 kJ 222,5 kJ = - 307,1 kJ
b.
6 En medio cido sulfrico, el permanganato de potasio reacciona con Fe (II) segn: KMnO4 + FeSO4 + H 2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O a. Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b. Calcule el nmero de moles de sulfato de hierro (III) que se obtienen cuando reaccionan 79 g de permanganato de potasio con la cantidad necesaria de Fe (II). a. Masas atmicas: O = 16; K = 39; Mn = 55. a. La ecuacin molecular es: FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Se oxida el in ferroso: Fe2+ Fe3+ + 1eSe reduce el permanganato: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Para que los electrones intercambiados sean los mismos, bastara con multiplicar la semireaccin del ferroso por 5, pero como el hierro figura en la reaccin ha de ser mltiplo de dos, se multiplica la de hierro por 10 y la del permanganato por 2: 10 x (Fe2+ Fe3+ + 1e-) 2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) MnO4- + 16H+ + 10Fe2+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O + 10Fe3+ + 10e10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O 1 mol KMnO 4 79 g KMnO 4 158 g KMnO 4 5 mol Fe 2 (SO 4 ) 3 2 mol KMnO 4 = 1,25 mol Fe 2 (SO 4 ) 3
b.
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Hibridacin sp3 en el carbono

Hibridacin sp3 en el carbono

n CO2 = 0,0003 m; n H 2 = 0,0247 m; n CO = n H 2O = 0,0058 m;

K p = K c (RT) n = 138,9(0,082573) -2 = 0,063 at - 2

Inicial Disociados Equilibrio PPCl 5 = b. PPCl 3PCl 2 PPCl 5

n(1 - ) 1- P= P = 0,667 at; n(1 + ) 1+

n P= P = 0,667 at. n(1 + ) 1+

K c = K p (RT)-n = 0,67at[0,082(atl/Km)473K]-1 = 0,0172 m/l

n 2 n(1 + ) P 2 0,5 2 = = P = 2at = 0,67at n(1 - ) 1 - 2 1 - 0,5 2 P n(1 + )

4 Ponga un ejemplo de cada una de las siguientes reacciones: a. Adicin a un alqueno.

I2 0,5 x 0,5 - x ; 54,3 =

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