UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR PRODERNA: PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA DE RECURSOS NATURAIS AMAZNIA DISCIPLINA: TPICOS ESPECIAIS EM PROCESSOS DE TRANSFORMAO:

DIFUSO DO ESTADO SLIDO PROFESSORES: DR FERNANDO S; DR JOS ANTNIO

DISCENTE: OMILTON CORRA QUARESMA

DEZEMBRO DE 2012 BELM-PA

1 a) Explique e justifique o que significa o fenmeno da difuso nos slidos cristalinos. A difuso refere-se ao fluxo de tomos ou outras espcies qumicas e depende do gradiente de concentrao e da temperatura. tomos e ons tendem a se difundir para eliminar as diferenas de concentrao (a difuso ocorre de concentraes maiores para menores) e produzir composies homogneas e uniformes, ou seja, ocorre um processo de reduo da energia do sistema, o que torna o material termodinamicamente mais estvel. A difuso nos slidos cristalinos pode ser definida como um mecanismo pelo qual a matria transportada atravs da matria. Particularmente no caso dos slidos, o movimento atmico bastante restrito, em funo das elevadas foras de ligao atmica e da existncia de posies de equilbrio bem definidas nesse estado. Todavia, as vibraes atmicas de origem trmica existentes em slidos permitem movimentos atmicos limitados. A difuso atmica em metais e ligas particularmente importante, pois a maioria das reaes no estado slido, que so fundamentais em metalurgia, envolve movimentos atmicos. Exemplos de reaes de estado slido ocorrem: na nucleao e crescimento de novas fases em slidos cristalinos, na cementao dos aos, na produo de semicondutores (difuso de dopantes), etc. Em um cristal, os tomos somente ficam estticos no zero absoluto (-273C). Nestas condies, os tomos permanecem na posio correspondente ao mnimo de energia. Acima desta temperatura os tomos comeam a vibrar e, medida que a temperatura se eleva, as vibraes trmicas tornam-se mais intensas, fazendo com que os tomos se dispersem ao acaso em torno da posio de menor energia. Deslocamentos atmicos podem tambm ocorrer sob a ao de campos eltricos ou magnticos, se as cargas dos tomos interagem com o campo (tomos na forma de ons so facilmente deslocados em um campo eltrico). Movimentos atmicos para novas posies sero observados se a temperatura ou campo aplicado for suficiente para fornecer a energia necessria retirada do tomo (ou on) de sua posio original no reticulado. Existem dois mecanismos bsicos de difuso de tomos em um slido cristalino, e ambos envolvem defeitos pontuais: mecanismo substitucional ou de vazios e mecanismo intersticial. Alm desses dois, o movimento atmico pode se d por meio do mecanismo de anel, de ocorrncia mais difcil, pois envolve maior gasto de energia.

2 a) Dada a primeira lei de Fick, explique de modo claro qual o significado de cada termo. A taxa com que tomos, ons, partculas e outras espcies se difundem em um material pode ser medida pelo fluxo J. A primeira lei de Fick determina o fluxo de tomos em regime estacionrio:

J=-D

dC dx

Onde: J o fluxo, D a difusibilidade ou coeficiente de difuso e dC/dx o gradiente de concentrao. Tomando a direo x como referencia, o sinal negativo na equao indica que o fluxo das espcies em difuso ocorre de concentraes maiores para menores, tornando o termo dC/dx negativo; portanto J positivo. No SI a equao dada por:

m2 dC tomos 1 tomos J =-D . 2 3 m m .s s dx m

De acordo com a situao, a concentrao pode ser expressa como porcentagem de tomos (% tomos), porcentagem de massa (% massa), porcentagem de mol (% mol), frao de tomos ou frao de mol. As unidades do gradiente de concentrao e do fluxo tambm variam de modo correspondente.

3 a) Sem os dados tcnicos necessrios, possvel prever-se qual ser o comportamento de carbono no ferro, por sua energia de ativao, com rede CFC (cubica de face centrada) ser maior ou menor que a do ferro CCC (cubica de corpo centrado)? Sim, pois se conhecendo a energia de ativao e a Estrutura Cristalina (Est um dos fatores que afetam a difuso) podemos prever se o comportamento de difuso do carbono ser maior no Ferro CFC ou CCC. Pois as energias de ativao so geralmente menores no caso de tomos que se difundem atravs de estruturas cristalinas menos compactas, quando comparadas s estruturas cristalinas mais compactas.

CFC

CCC

A estrutura CFC mais empacotada (0,74) que a CCC (0,68), entretanto os planos na rede CFC so mais propcios a deslizarem devido posio dos tomos, o que faz com que deformem mais. Assim a energia de ativao requerida para difuso do C no Ferro ser maior para a estrutura de rede CFC do que para o CCC.

4 a) Uma barra de lato Cu-Zn tem um tamanho de gro inicialmente de 0,01 mm. A barra aquecida a vrias temperaturas para permitir que haja crescimento de gro at 3 x 10-1 mm. As temperaturas e tempos necessrios para tal, esto tabelados abaixo: TEMPERATURA C 500 600 700 800 850 TEMPO (min) 80000 3000 120 10 3

Determine a energia de ativao necessria para o crescimento do gro. O fenmeno tem relao com a difuso do Zn no Cu. Observe que a taxa reciproca do tempo.

T (C) 500 600 700 800 850 (K) 773 873 973 1073 1123

1/T (K-1) 0,00129 0,00115 0,001028 0,000932 0,000890

T (min) 80000 3000 120 10 3

Taxa (min-1) 1,25 x 10-5 3,33 x 10-4 8,33 x 10-3 0,1 0,333

A partir do grfico, observamos que Q = 51286 cal/mol, o que se correlaciona com a energia de ativao de difuso do zinco no cobre.

5 a) Determine a temperatura mxima que poder produzir um fluxo inferior de 2000 tomos de H por cm/s atravs de uma folha de ferro CCC, se o gradiente de concentrao for de -5 x 1016 tomos/cm, observe o sinal negativo do fluxo.

2000 H tomos/cm2 .s-1 =-0,0012exp[-3600/1,987T]x[-5x1016tomos/cm3 .cm] ln(3,33x10-11 )=-3600/1,987T T=-3600/[(-24,12).(1,987)] T=75K ou -198C

Taxa

6 a) Compare e justifique as diferenas dos coeficientes de difuso do carbono no ferro cubico de corpo centrado e no ferro cubico de face centrada. Para efeito de comparao e sabendo-se que o Fe apresenta estrutura cristalina CCC na temperatura ambiente e a 912C o Fe sofre uma transformao alotrpica para CFC e a transformao alotrpica frequentemente acompanhada por modificaes de densidade e outras propriedades fsicas. Usaremos a temperatura de 911C = 1184 K, nesta questo. Conforme tabela de Alotropia do Fe puro:

DFeCCC =0,011exp[-20900/(1,987).(1184)]=1,53x10-6 cm2 .s-1 DFeCFC =0,23exp[-32900/(1,987).(1184)]=1,94x10-7 cm2 .s-1

At a temperatura limite o coeficiente de difuso do carbono no ferro cubico de corpo centrado, maior que no ferro cubico de face centrada, pois a energia Q = 20900 cal/mol menor, o que indica uma difuso mais fcil.

6 b) Considere que um ao 1020 tenha uma estrutura CFC seja aquecido por 2 horas com uma atmosfera de carbono com um teor de 1,20 % de carbono. Pede-se a temperatura necessria para se obter a 0,5 mm o teor de 0,50 % de C.
(1,2-0,5) =0,7=erf[0,05/2 Dt ] (1,2-0,2) 0,05 =0,7345 ou Dt=0,001158 2 Dt t=2h=7200s D=0,001158/7200=1,6083x10-7 =0,23exp[-32400/1,987T] (-16558/T)=ln(6,9926x10-7 ) T=1169K ou 896C

6 c) Num tratamento de aos por nitretao qual a espcie em difuso. Explique que tipo de difuso e qual o fenmeno causal. A nitretao um tratamento termoqumico que visa o endurecimento superficial pela difuso de nitrognio e consequente formao de nitretos. A nitretao realizada em temperaturas abaixo do campo austentico e no necessrio um tratamento subsequente de tmpera para aumento de dureza. As principais caractersticas da nitretao so: Aumento da dureza superficial; Aumento da resistncia ao desgaste e resistncia ao galling; Aumento da resistncia fadiga e aumento da resistncia corroso de aos convencionais (no inoxidveis). Adicionalmente, a nitretao provoca menores distores e deformaes que outros tratamentos superficiais, devido ao emprego de temperaturas mais baixas. Os melhores resultados so obtidos em componentes fabricados com aos (com teores de C entre 0,2 e 1,2%) contendo elementos de liga formadores de nitretos (alumnio, cromo, vandio, tungstnio e molibdnio). Outros elementos como Ni, Cu, Si e Mn possuem pequeno ou nulo efeito sobre as caractersticas da camada nitretada. Aos contendo 0,85 a 1,5% de Al apresentam os melhores resultados de resistncia ao desgaste. Estes aos so conhecidos como nitralloys. A nitretao pode ser realizada por trs processos: nitretao gasosa; nitretao lquida e nitretao inica (plasma).