UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR CENTRO TECNOLGICO FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO DE UMA SOLUO INICA

ANDRADE, C. H. ; MIYAGAWA, H. K. ; FERREIRA, L da S

Belm - PA 2009

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR CENTRO TECNOLGICO FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO DE UMA SOLUO INICA

Trabalho apresentado como parte da avaliao da disciplina Cintica Qumica Experimental, do curso de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Par.

Professor: Fdio Carboso Relatores: Cssio Hemrique Andrade - 07025001801 Helder Kiyoshi Miyagawa - 07025000201 Luciano da Silva Ferreita - 0302504301

Belm - PA 2009

RESUMO Para ocorrer uma reao qumica entre duas substncias na mesma soluo preciso fornecer certa quantidade de energia para favorecer o encontro e a coliso entre elas. A energia tambm necessria para romper ligaes qumicas existentes entre os tomos de cada substncia, favorecendo, assim, a ocorrncia de outras ligaes qumicas e a sntese de uma nova substncia a partir de duas iniciais. Assim, torna-se necessrio, experimentos para se determinar a energia de ativao de reaes. No experimento realizado, foram misturadas duas solues, uma de iodeto de potssio e tiossulfato de sdio e outra de persulfato de sdio e amido, com o intuito de se verificar experimentalmente a energia de ativao a partir da equao de Arrhenius. O resultado encontrado para essa reao foi de 41,77 kJ/mol.

Palavras chave: Energia de ativao. Equao de Arrhenius.

SUMRIO 1 Introduo............................................................................................................ pag 5 2 A equao de Arrhenius...................................................................................... pag 6 3 Procedimento Experimental............................................................................... pag 7 4.1 Material................................................................................................. pag 7 4.2 Mtodo................................................................................................... pag 7 4 Tratamento dos Dados Experimentais.............................................................. pag 8 4.1 Database de resultados......................................................................... pag 8 4.2 Calculo da energia de ativao............................................................ pag 8 5 Questes................................................................................................................ pag 9 6 Concluso............................................................................................................ pag 12 Referncias Bibliogrficas.................................................................................... pag 13

1. Introduo No exato momento em que ocorre o choque entre as partculas reagentes durante uma reao qumica, considerando que esse choque entre as molculas ocorre em uma posio geomtrica favorvel e com quantidade de energia apropriada, forma-se uma estrutura intermediria (aglomerado) entre os reagentes e os produtos que chamamos de complexo ativado. Esse complexo possui energia superior a energia dos reagentes denominada energia de ativao. A energia de ativao a menor quantidade de energia necessria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, conseqentemente, para a ocorrncia da reao (RAMALHO & CUNHA). O experimento a seguir tem o objetivo de calcular a energia de ativao da reao de oxi-reduo entre o S2O8-2 e o I-.

2. A equao de Arrhenius Observa-se experimentalmente para muitas reaes que o grfico de ln k contra 1/T uma reta. Esse comportamento normalmente expresso matematicamente pela introduo de dois parmetros, um representando o coeficiente linear e o outro o coeficiente angular da reta, e escreve-se ento a equao de Arrhenius, ln k = ln A Ea/(RT) ou k = A exp (-Ea/RT) O parmetro A, correspondente ao coeficiente linear quando 1/T = 0 (na temperatura infinita), chamado de fator pr-exponencial ou o fator

frequncia(ATKINS, DE PAULA, 2006). Este tem as mesmas unidades de k e est relacionado freqncia das colises, mas tambm inclui orientao e outros fatores.. O parmetro Ea, obtido a partir da inclinao da linha (-Ea /R), chamado de energia de ativao. Os dois parmetros so chamados de parmetros de Arrhenius. Quanto maior o valor de Ea, menor a velocidade de uma reao a uma dada temperatura, e maior ser a inclinao da curva (ln k) x (1/T). Segundo Gamargo (2005) uma energia de ativao alta corresponde a uma velocidade de reao que muito sensvel temperatura. Ainda segundo o mesmo, o valor de Ea no muda com a temperatura.

3 Procedimento Experimental 3.1 Materiais 2 erlenmeyers de 100mL; 2 provetas de 20mL; 1 pipeta de 10mL; 1 cronmetro; 1 termmetro; Agitador magntico com aquecedor; 150mL de KI 1M; 100 ml de Na2S2O3 0,01M; 150 ml de K2S2O8 0,02M; Soluo de amido 1%.

3.2 Mtodo As solues usadas de tiossulfato de sdio e KI foram aproveitadas do experimento anterior (mtodos das concentraes em excesso) as outras, foram diludas de solues j preparadas existentes no laboratrio. Em um erlenmeyer foram adicionados 20mL da soluo de iodeto de potssio e 10 mL da soluo tiossulfato de sdio, e em um segundo erlenmeyer 20mL da soluo de persulfato de potssio e 5 gotas de amido 1%. Inicialmente as solues foram mantidas em temperatura ambiente, 24C. As duas solues foram misturadas, marcando imediatamente o tempo e agitando-se a mistura (atravs do agitador magntico) rapidamente. O cronmetro parado quando a soluo muda de cor. A reao deste processo dada por: S2O8-2 + 2I- SO4-2 + I2 O tiossulfato de sdio age como agente redutor, o perssulfato de potssio como agente oxidante e o amido como indicador da reao. O procedimento foi realizado nas temperaturas de 24, 30, 35, 40, 50, 60, 70 e 80C com auxlio do aquecedor do agitador magntico.

4 Tratamento dos dados experimentais 4.1 Database obtida para o experimento

Temperatura (C) 24 30 35 40 50 60 70 80 Tempo (s) 49 27 21 12 9 6 4 3 1/T (K-1) 0,003365 0,003299 0,003245 0,003193 0,003095 0,003002 0,002914 0,002832 log(t) 1,690196 1,431364 1,322219 1,079181 0,954243 0,778151 0,60206 0,477121

Tabela 1: Database do experimento

4.2 Clculo da Energia de Ativao De acordo com os dados da Tabela 1 pode-se construir o grfico do logaritmo do tempo gasto para a soluo mudar de cor em funo do inverso da temperatura, Grfico 1.
Grfico de Arrhenius
1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,0028 0,0029 0,003 y = 2184,4x - 5,7692 R2 = 0,9734

Log(t)

0,0031 1/T (K)

0,0032

0,0033

0,0034

Grfico 1: Grfico de Arrhenius para o experimento.

O grfico possui um coeficiente de correlao bom, porm o importante a determinao do coeficiente angular da reta atravs da equao d(log(t))/ d(1/T) = Ea/(2,3.R) logo 2184,4 = Ea/(2,3*8,31447) Ea = 41,77 kJmol-1

5 Questes 5.1 O erros podem acontecer tanto na medida dos reagentes quando no momento de parada do cronometro. 5.2 A energia de ativao a menor quantidade de energia necessria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, conseqentemente, para a ocorrncia da reao 5.3 Podemos na formula de Arrhenius passar para o logaritmo decimal k = A exp (-Ea/RT) log k = logA + log exp (-Ea/RT) mudando a base do ultimo termo a direita para ln log k = logA + ln [exp (-Ea/RT)]/ln(10) log k = logA -Ea/(2,3.RT) Pela lei da velocidade da reao -d[S2O8-2]/dt = k[S2O8-2] ln[S2O8-2]0 ln[S2O8-2] = kt log(ln([S2O8-2] 0/[ S2O8-2])) = log k + log t log k = log(ln([S2O8-2] 0/[ S2O8-2])) log t ento log(ln([S2O8-2]0/[ S2O8-2])) log t = logA -Ea/(2,3.RT) Segundo Costa (2003), podemos considerar que a razo entre as concentraes inicial e final do persulfato uma constante. Chamando ln([S2O8-2]0/[ S2O8-2]) de c, temos Log(t) = Ea/(2,3.RT) log(c/A) 5.4 Presena ou no de um catalisador, em alguns casos da luz, em vrios casos a energia eltrica (fasca ou passagem de corrente). 5.5 H o geralmente o aumento da velocidade da reao com o aumento de temperatura. J o catalisador aumenta a velocidade da reao por diminuir a energia de ativao da mesma.

5.6

O grfico indica que para se dar incio a reao, aproximadamente 41,77 kJ/mol de energia so necessrios.

5.7
Questo 7
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 y = -8659,1x + 45,024 1/T R2 = 0,9744

ln k

0,0036

0,0037

-Ea/R = - 8659,1 Ea = 72,0 kJ/mol 5.8

Questo 8
8 7 6 5 4 3 2 1 0 0,0032

1/T

0,0033

0,0034 ln t

0,0035

0,0036

0,0037

y = 6069,7x - 14,856

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Ea/(2,3.R) = 6069,7 Ea = 116,07 kJ/mol O resultado obtido na questo maior se comparado ao do experimento, sendo assim o experimento da questo possui velocidade menor.

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6 Concluso O valor calculado experimentalmente por meio do grfico do logaritmo do tempo em funo do inverso da temperatura foi igual a aproximadamente 41,77 kJ/mol. Os pontos distantes da reta podem apresentar erros de cronometragem principalmente aos 40C momento em que houve desateno na cronometragem, alm de possveis erros na preparao das solues.

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Referncias Bibliogrficas ATKINS, Peter; DE PAULA, Julio. Physical Chemistry. Oxford University Press. 8ed. 2006. GAMARGO, Joo Ademir. Parmetros de Arrhenius: Efeito da Temperatura na Velocidade de um Reao. Universidade estadual de Gois. Anpolis,2005. CARLOS, Jos A. T. B. Fsico Qumica E-III: Roteiro Experimental 7. Universidade Federal de Santa Maria, RS. 2003 http://w3.ufsm.br/juca/fsc310r7_2003_1.htm RAMALHO, Idensio; CUNHA, Edilele de Souza. Fsico Qumica B. Centro Educacional Tcnico Suzanense. Ano desconhecido.

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