Conceptos de Termodinmica Sistema termodinmico tpico mostrando la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la izquierda y la salida a un disipador

de calor (condensador) a la derecha. El trabajo se extrae en este caso por una serie de pistones. La termodinmica (del griego o-, termo, que significa "calor y , dinmico, que significa "fuerza") es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen de los sistemas a un nivel macroscpico. Tambin podemos decir que la termodinmica nace para explicar los procesos de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes. Para tener un mayor manejo especificaremos que calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento. Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor. El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son las leyes de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo. Tambin se postula la existencia de una magnitud llamada entropa, que puede ser definida para cualquier sistema. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos. Leyes de la termodinmica Primera ley de la termodinmica Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Carnot en 1824, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: Eentra Esale = Esistema U = Q W Segunda ley de la termodinmica Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. Entalpa (del prefijo en y del griego "enthalpos" () calentar) es una magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno. En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin y se mide en Joules.

Entalpa termodinmica La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido de calor, y calculada en joules o tambin en kcal "BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que, slo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen y su presin. La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida experimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado por un proceso llevado a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho proceso. La entalpa se define mediante la siguiente frmula: Entalpa (Joules) = Energa interna (Pascal) + (presin (Pascal)* volumen (m 3)) del sistema Ejemplo: Debemos considerar que los procesos de transferencia trmica en un sistema, deben estar contenidos en un ambiente, como por ejemplo: el circuito cerrado de un fluido dentro de las caeras de un sistema de refrigeracin como los de los frigorficos y el ambiente donde se acondiciona la temperatura que debe estar aislado del medio exterior. Dentro del sistema el fluido pasa por diferentes estados fsicos tomando como referencia la salida de alta presin del compresor tenemos: A.- A un fluido refrigerante el compresor le adiciona energa comprimindolo a alta presin en estado gaseoso, las variables son: Estado del fluido = Gaseoso.Presin del fluido = Alta.Volumen del fluido = grande.Densidad del fluido = baja.Temperatura = Alta.B.- En un medio que permite la transferencia trmica llamado condensador, el fluido realiza un trabajo cediendo energa calrica al medio ambiente, es decir se enfra y cambia de estado gaseoso al estado lquido, las variables son: estado del fluido = gaseoso a la entrada del intercambiador de calor y lquido a la salida del intercambiador de calor; presin del fluido = muy alta; volumen del fluido lquido = mnimo, densidad del fluido = grande o mximo. El fluido lquido se junta en un depsito. C.- Con un medio de control adecuado llamado vlvula de expansin termosttica se regula el caudal del fluido lquido. D.- Nuevamente el fluido en estado lquido se inyecta en un medio que permite la transferencia trmica llamado evaporador, realizando ahora un trabajo inverso es decir el lquido proveniente del depsito y a presin alta es regulado por la vlvula de expansin por diferencia de presiones, disminuyendo bruscamente de presin lo que origina que se expanda, esto precipita su evaporacin para lo que requiere extraer calor del entorno (por lo que decimos que se est enfriando ya que se siente helado al tacto, pues nos "roba calor",calor que utiliza para cambiar de estado lquido a gaseoso), los productos que estn en el compartimiento del evaporador realizan un trabajo cediendo ese calor, este calor calienta el evaporador y el fluido refrigerante por ende absorbe calor expandindose (y evaporndose) ms, las variables son: estado del fluido = lquido a la entrada del intercambiador de calor o evaporador y gaseoso a la salida del intercambiador de calor. Presin del fluido = mnima o muy baja. Volumen del fluido gasificado = Mximo. Densidad del fluido = Mnimo. Temperatura del fluido refrigerador muy baja. Debemos observar que en este sistema hay 4 importantes elementos que combinados adecuadamente hacen posible la refrigeracin mecnica, hoy indispensable en la vida del hombre moderno. 1.- El primer elemento es el compresor que suministra potencia o adiciona energa mecnica externa al sistema al comprimir el fluido gaseoso interno, de tal manera que la presin (y como consecuencia la temperatura) del mismo aumentan.

2.- El segundo elemento es el medio difusor de energa calorfica, llamado intercambiador de calor que permite liberar el calor del fluido desde este al entorno prximo (medio ambiente que lo rodea, flujo de agua, etc)a travs de las paredes de los tubos y aletas del condensador . De esta forma el fluido refrigerante a alta presin en el interior del condensador por efecto del enfriamiento del mismo cambia de estado gaseoso a fase lquido sin disminuir (idealmente) su presin. El refrigerante ahora ms fro, lquido y a alta presin (10 kg/cm - 15 kg/cm) es incompresible por lo tanto se debe recolectar en un tubo o depsito, como ejemplo; los tubos de gas butano licuado (gas que se usa en las cocinas domsticas). 3.- El fluido guardado en el depsito en estado lquido es transferido al tercer elemento del sistema llamado la vlvula de expansin (vlvula de temperatura estable) que regular el caudal o flujo msico del lquido refrigerante entregndolo al cuarto elemento del sistema, un nuevo intercambiador de calor que ahora funcionar inversamente, por lo que su nombre vara al de evaporador (ya que el refrigerante se evapora en su interior), es decir captar el calor del aire del medio ambiente o entorno que lo rodea a travs de sus paredes hacia el refrigerante. Es por esto que al ir recorriendo el interior de los tubos del evaporador el fluido se va calentando, con lo que las molculas del refrigerante en estado lquido al incrementar su energa interna aumentan su frecuencia vibratoria (La cantidad de calor de un cuerpo a nivel molecular se manifiesta como mayor o menor vibracin, en donde la inamovilidad atmica y molecular representa ausencia total de calor, 0 kelvin o cero absoluto) llegando a un punto que es tan grande la velocidad de estas que se escapan cambiando de estado de lquido a gaseoso. Este ciclo en teora se repite infinitamente, como se podr observar el funcionamiento de este ingenio llamado mquina de refrigeracin se puede extractar en dos pasos; A.- Etapa de alta presin que estar compuesta por el compresor, condensador y depsito acumulador. B.- Etapa de baja presin compuesta por la vlvula termosttica y el evaporador. El modo de funcionamiento sera de la siguiente forma: En un ambiente acondicionado por su hermeticidad las cosas guardadas en esta cmara (freezer, congelador, cmara frigorfica, etc) ceden energa (bajando su temperatura) a travs de un intercambiador de calor llamado evaporador, hacia el fluido refrigerante, propiciando su cambio de estado de lquido a gas (lquido hirviendo), el que a su vez de acuerdo a la disposicin del circuito cede energa (bajando la temperatura del fluido) al medio ambiente exterior (el aire que nos rodea) a travs de otro intercambiador de calor llamado condensador. El anterior es solo un ejemplo para poder comprender el concepto de entalpa, tal ejemplo se observa comnmente en los refrigeradores o en los aparatos de aire acondicionado; existen mltiples formas de aplicacin prctica al uso cotidiano de la entalpa como por ejemplo el concepto de absorcin. Sin importar si la presin externa es constante, la variacin infinitesimal de la entalpa obedece a: dH = T dS + V dP dP = 0 y por lo tanto dH = TdS (S es la entropa) siempre y cuando el nico trabajo realizado sea a travs de un cambio de volumen. La entalpa es la cantidad de calor, a presin constante, que transfiere una sustancia. Puesto que la expresin T dS siempre representa una transferencia de calor, tiene sentido tratar la entalpa como una medida del calor total del sistema, siempre y cuando la presin se mantenga constante; esto explica el trmino contenido de calor. Entropa termodinmica, una magnitud que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir un trabajo; es el grado de desorden que poseen las molculas que integran un cuerpo, o tambin el grado de irreversibilidad alcanzada despus de un proceso que implique transformacin de energa. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen Enunciado de Kelvin No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente (E.absorbida) y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til).Enunciado de Kelvin-Planck. Otra interpretacin Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo siempre ser menor a la unidad y sta estar ms prxima a la unidad cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa. Tercera ley de la termodinmica La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico. Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms slida y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por las ciencias. Ley cero de la termodinmica El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema, no son dependientes del tiempo. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se les conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema. A este principio se le llama del equilibrio termodinmico. Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C estn a su vez en equilibrio termodinmico ya que aqu las fuerzas electroestticas se contradicen. Este principio es fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibe la posicin nula.

Termometra La termometra se encarga de la medicin de la temperatura de cuerpos o sistemas. Para poder construir el termmetro se utiliza el Principio cero de la termodinmica, que dice: "Si un sistema A que est en equilibrio trmico con un sistema B, est en equilibrio trmico tambin con un sistema C, entonces los tres sistemas A, B y C estn en equilibrio trmico entre s". Propiedades termomtricas Una propiedad termomtrica de una sustancia es aquella que vara en el mismo sentido que la temperatura, es decir, si la temperatura aumenta su valor, la propiedad tambin lo har, y viceversa. Escalas de temperatura Lo que se necesita para construir un termmetro son puntos fijos, es decir, procesos en los cuales la temperatura permanece constante. Ejemplos de procesos de este tipo son el proceso de ebullicin y el proceso de fusin. Los puntos generalmente utilizados son el proceso de ebullicin y de solidificacin de alguna sustancia, durante los cuales la temperatura permanece constante. Escala Celsius Para esta escala, se toman como puntos fijos, los puntos de ebullicin y de solidificacin del agua, a los cuales se les asignan los valores de 100 y 0 respectivamente. En esta escala, estos valores se escriben como 100 y 0. Esta unidad de medida se lee grado Celsius y se denota por [C]. El grado Celsius, representado como C, es la unidad creada por Anders Celsius para su escala de temperatura. Se tom para el Kelvin y es la unidad de temperatura ms utilizada internacionalmente. A partir de su creacin en 1750 fue denominado grado centgrado (se escriba c, en minscula). Pero en 1948 se decidi el cambio en la denominacin oficial para evitar confusiones con la unidad de ngulo tambin denominada grado centgrado (grado geomtrico), aunque la denominacin previa se sigue empleando extensamente en el uso coloquial. Hasta 1954 se defini asignando el valor 0 a la temperatura de congelacin del agua, el valor 100 a la de temperatura de ebullicin ambas medidas a una atmsfera de presin y dividiendo la escala resultante en 100 partes iguales, cada una de ellas definida como 1 grado. Estos valores de referencia son muy aproximados pero no correctos por lo que, a partir de 1954, se define asignando el valor 0,01 C a la temperatura del punto triple del agua y definiendo 1 C como la fraccin 1/273,16 de la diferencia con el cero absoluto. Conversin de unidades La magnitud de un grado Celsius (1 C) es equivalente a la magnitud de un Kelvin (1 K), puesto que esta unidad se define como igual a la primera. Sin embargo, las escalas son diferentes porque la escala Kelvin toma como valor 0 el cero absoluto. Dado que al cero absoluto corresponde un valor de -273,15 C, la temperatura expresada en C y K difiere en 273,15 unidades: La conversin de grados Celsius a grados Fahrenheit se obtiene multiplicando la temperatura en Celsius por 1,8 (9/5) y sumando 32: Para convertir Fahrenheit a Celsius: Escala Kelvin o absoluta En este caso, la escala fue establecida por la escala kelvin, donde el valor de 0 corresponde al cero absoluto, temperatura en la cual las molculas y tomos de un sistema tienen la mnima energa trmica posible. Ningn sistema macroscpico puede tener una temperatura inferior. En escala Celsius esta temperatura corresponde a -273 C. Esta unidad de medida se lee Kelvin y se denota por [K]. Esta unidad se llama tambin Escala Absoluta y es tambin la unidad adoptada por el Sistema Internacional de Unidades. Dado que 0[K] corresponden a -273,15[C], se puede hallar una frmula de conversin, entre la escala Celsius y la escala Kelvin, de la siguiente forma: T = tc + 273,15 donde la letra T representa la temperatura en Kelvin y la letra t c representa la temperatura en grados Celsius. Escala Fahrenheit En esta escala tambin se utilizaron puntos fijos para construirla, pero en este caso fueron los puntos de solidificacin y de ebullicin del cloruro amnico en agua. Estos puntos se marcaron con los valores de 0 y 100 respectivamente. La unidad de esta escala se llama grado Fahrenheit y se denota

por [F]. Dado que en escala Celsius, los valores de 0[C] y 100[C] corresponden a 32[F] y 212[F] respectivamente, la frmula de conversin de grados Celsius a Fahrenheit es: tf = tc + 32 aqu el smbolo tf representa la temperatura en grados Fahrenheit y el smbolo t c representa la temperatura en grados Celsius. Sistema y ambiente Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Un sistema abierto: es cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor. Un sistema cerrado: es cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo. Un sistema aislado: es cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? . Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. Medio externo Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc. Equilibrio trmico Toda sustancia por encima de los 0 Kelvin (-273.15 Centgrados) emite calor. Si 2 sustancias en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura. Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura. Variables termodinmicas Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio de la termodinmica son: La masa, el volumen, la densidad, la presin y la temperatura.Estado de un sistema Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama estado del sistema. Equilibrio trmico Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema. El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura. Foco trmico

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su temperatura. Contacto trmico Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de calor de un sistema a otro.

Procesos termodinmicos Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes son: Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante. Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna. Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de un proceso adiabtico. Rendimiento termodinmico o eficiencia Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento de una mquina trmica se define como: donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina. Teorema de Carnot Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina trmica que tuviese la mxima eficiencia posible y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura constante), dependera slo de las temperaturas de dichos focos. El rendimiento para un motor trmico de Carnot viene dado por: donde Tc y Th son las temperaturas del termostato fro y del termostato caliente, respectivamente, medidas en Kelvin. Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina trmica construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina reversible operando entre los mismos focos.

Dilatacin trmica La dilatacin trmica corresponde al efecto en el cual, las sustancias se "agrandan" al aumentar la temperatura. En objetos slidos, la dilatacin trmica produce un cambio en las dimensiones lineales de un cuerpo, mientras que en el caso de lquidos y gases, que no tienen forma permanente, la dilatacin trmica se manifiesta en un cambio en su volumen. Dilatacin lineal Consideremos primero la dilatacin trmica de un objeto slido, cuyas dimensiones lineales se pueden representar por l0 , y que se dilata en una cantidad L. Experimentalmente se ha encontrado que para casi todas las sustancias y dentro de los lmites de variacin normales de la temperatura, la dilatacin lineal L es directamente proporcional al tamao inicial l 0 y al cambio en la temperatura t. Y donde se llama coeficiente de dilatacin lineal , cuya unidad es el recproco del grado, es decir [C].

Dilatacin superficial Es el mismo concepto que el de dilatacin lineal salvo que se aplica a cuerpos a los que es aceptable y preferible considerarlos como regiones planas; por ejemplo, una plancha metlica. Al serle transmitida cierta cantidad de calor la superficie del objeto sufrir un incremento de rea: A. Y donde se llama coeficiente de dilatacin superficial.

Dilatacin volumtrica La dilatacin trmica de un lquido o un gas se observa como un cambio de volumen V en una cantidad de sustancia de volumen V 0, relacionado con un cambio de temperatura t. En este caso, la variacin de volumen V es directamente proporcional al volumen inicial V 0 y al cambio de temperatura t, para la mayor parte de las sustancias y dentro de los lmites de variacin normalmente accesibles de la temperatura. Y donde se llama coeficiente de dilatacin volumtrica, medida en la misma unidad que el coeficiente de dilatacin lineal 2 alfa.

Se puede demostrar fcilmente usando el lgebra que: Anlogamente se puede obtener el coeficiente de dilatacin superficial dado por: