Universidade Federal de So Carlos

Qumica Inorgnica dos Elementos Experimental Metais de Transio II

Prof. Dra. Wnia da Conceio Moreira

Gabriella Oliveira Hernandez Tathiane Ferroni Passos RA:426865 RA:508063

So Carlos, dezembro de 2012

Introduo
Os elementos de transio possuem propriedades intermedirias entre os elementos metlicos altamente reativos do bloco s, que geralmente formam compostos inicos e os elementos do bloco p, que geralmente formam compostos covalentes. [1] Os elementos do grupo 12 (grupo do zinco) tm configurao d e, devido ao fato do nvel d estar preenchido, os compostos desses elementos apresentam propriedades diferentes dos demais. [1] Um dos aspectos mais marcantes dos elementos de transio o fato deles poderem existir em diversos estados de oxidao. Geralmente os estados de oxidao mais baixos so inicos e os mais elevados so covalentes. Os elementos da primeira srie de transio formam um numero maior de compostos inicos que os elementos da segunda e da terceira srie.[1] Para o titnio o estado de oxidao mais estvel e mais comum (+ IV). A reduo de solues aquosas contendo Ti (+ IV) com zinco fornece o on hidratado prpura [Ti(H2O)6]+. Este um poderoso agente redutor. Ele oxidado diretamente pelo ar. [1] J o on vandio um redutor nos estados (+II) e (+III), estvel no estado (+IV) e ligeiramente oxidante no estado (+V). Quando na forma de pentxido V2O5 anftero, mas predominantemente cido. Dissolve-se um pouco em gua, formando uma soluo acida, de cor amarela plida. Dissolve-se em soluo alcalina (NaOH) formando uma soluo incolor, que contem diversos ons vanadato ( VO4). O pentxido de vandio tambm se dissolve um pouco em cidos fortes como H2SO4 concentrado, formando o on amarelo plido dioxovandio (V), VO2+, que um on angular. [1] No caso do cromo, os ons nos estados (+II), (+III) e (+VI) so os mais importantes. A adio de NaOH a solues de Cr + no precipita o hidrxido, mas o xido hidratado. anftero formando [Cr(H2O)6]+ em meio cido e cromito em meio alcalino concentrado. A espcie presente nas solues de cromito provavelmente [Cr(OH)6] ou [Cr(OH)5(H2O)] . [1] Para o mangans o maior estado de oxidao possvel (+VII), quando todos os eltrons esto sendo usados em ligaes qumicas. Ele o elemento que exibe a maior faixa de estados de oxidao, indo de (-III) a (+VII). O permanganato de potssio muito usado como agente oxidante. Em meio cido o on MnO4 reduzido a Mn+. [1]

O estado de oxidao mximo do ferro (+VI), mas os compostos de ferro nesse estado so raros e de pouca importncia. Os principais estados de oxidao so (+II) e (+III). O ferro levemente anftero. Um dos melhores testes ara identificao dos ons Fe (+III) sua reao com ons SCN. Que gera a cor vermelho sangue em soluo. [1] Os estados de oxidao (+II) e (+III) so de longe os mais importantes para o cobalto. Todos seus sais hidratados so rseos. Se NaOH for adicionado a uma soluo contendo Co+ obtem-se inicialmente Co(OH)2 como um precipitado azul. Ele vai se tornando rosa plido com o passar do tempo. O hidrxido tipicamente bsico, mas tem um carter anftero, visto que se dissolve em solues concentradas de NaOH formando uma soluo azul. O Co(OH)2 lentamente oxidado ao ar mudando sua colorao para marrom. [1] Muitos de seus compostos inicos e covalentes so coloridos. Em contraste, os compostos dos elementos dos blocos s e p so invariavelmente brancos, esta colorao depende da magnitude da diferena de energia entre os dois nveis d. Isso. Por sua vez depende da natureza do ligante e do tipo de complexo formado. A cor tambm depende do numero de ligantes e da geometria do complexo formado. [1] Os elementos de transio tm elevada tendncia em formar complexos, pois formam ons pequenos de carga elevada, com orbitais vazios de baixa energia capazes de receber pares de eltrons doados por outros grupos ou ligantes. [1]

Objetivos
No experimento 1 tem-se como objetivo testar a solubilidade e reatividade dos nitratos em diversos meios. No experimento 2 o objetivo reduzir o titnio e formar hidrxido de titnio. No experimento 3 tem-se como objetivo testar a solubilidade e reatividade do pentxido de vandio em meio cido, neutro e alcalino. No experimento 4 deseja-se observar o poder oxidante e o estado de oxidao mais estvel do ferro III. No experimento 5 tem-se como objetivo formar complexar e obter cido molibdico.

Procedimento Experimental
O experimento 1 foi realizado em 4 partes, sendo que em cada parte foram utilizados 5 tubos de ensaio contendo gotas de nitrato de brio 0,5 mol/L, nitrato de magnsio 0,2 mol/L, nitrato de chumbo 0,2 mol/L, nitrato de cobalto 0,1 mol/L e nitrato de ferro 0,1 mol/L, respectivamente. numerados de 1 a 5 seguindo a ordem anterior. Os tubos foram Na primeira parte do

experimento foram adicionadas algumas gotas de sulfato de amnio 0,2 mol/L a cada tubo de ensaio. Na parte 2 foram adicionadas algumas gotas de tiocianato de amnio 0,1 mol/L a cada tubo de ensaio. Na parte 3 foram adicionadas algumas gotas de hidrxido de sdio 2 mol/L a cada tubo de ensaio. Na parte 4 foram adicionadas algumas gotas de hidrxido de amnio 2 mol/L a cada tubo de ensaio. O experimento 2 foi realizado em 3 partes. Na parte a colocou-se 7 mL de soluo acidificada de sulfato de titnio 0,1 mol/L e 3 mL de cido sulfrico 4 mol/L em um tubo de ensaio e adicionou-se aproximadamente 3 pedaos de zinco granulado. Reservou-se o produto obtido. Na parte b utilizaram-se dois tubos de ensaio que continham uma pequena quantidade do produto obtido em a, sendo que em um dos tubos de ensaio foram adicionadas gotas de permanganato de potssio. O outro tubo foi deixado exposto ao ar. Na parte c utilizou-se o restante do produto obtido em a, sendo que o zinco foi retirado e adicionou-se rapidamente hidrxido de sdio. Dividiu-se a soluo obtida em trs partes, sendo que uma foi deixada exposta ao ar, segunda parte adicionou-se cido e na terceira parte adicionou-se soluo bsica. No experimento 3 utilizou-se 5 tubos de ensaio, sendo que cada um continha uma pequena quantidade de pentxido de vandio. Ao tubo 1 adicionou-se alguns mL de gua. No tubo 2 colocou-se um pouco de HCl. Ao tubo 3 adicionou-se cido sulfrico. No tubo de ensaio 4 colocou-se cido ntrico e ao tubo de ensaio 5 adicionou-se hidrxido de sdio. O experimento 4 foi dividido em trs partes. Na parte a utilizou-se 4 tubos de ensaio. No tubo de ensaio 1 colocou-se 2mL de soluo de cloreto frrico e 2mL de sulfeto de amnio. No tubo de ensaio 2 adicionou-se 2mL de soluo de cloreto frrico e 2mL de tiocianato de potssio. No tubo de ensaio 3 colocou-se 2mL de soluo de hexacianoferrato (III) e 2mL de sulfeto de amnio. No tubo

de ensaio 4 colocou-se 2mL de soluo de hexacianoferrato (III) e 2mL de tiocianato de potssio. Na parte b dissolveu-se 0,506g de sulfato ferroso amoniacal em 15mL de gua fervida. Mediu-se o pH. Na parte c, com o auxlio de um trip, tela de amianto e bico de Bunsen aqueceu-se 20mL de gua at a ebulio e adicionou-se, gota a gota, 1mL de cloreto frrico. Mediu-se o pH e comparou-se a colorao do cloreto frrico com a colorao da soluo a quente. O experimento 5 foi dividido em 2 partes. Na parte a preparou-se hidrxido de cromo utilizando cloreto de cromo e hidrxido de sdio. Separou-se a soluo em dois tubos de ensaio. No tubo de ensaio 1 adicionou-se HCl e no tubo de ensaio 2 adicionou-se NaOH. Reservou-se a soluo do tubo de ensaio 2 e na mesma adicionou-se o mesmo volume de hipoclorito de clcio. Aqueceuse at a ebulio. Na parte b adicionou-se 3mL de cido ntrico 3mol/L e 3mL de molibdato de amnio 0,25mol/L em um tubo de ensaio. Lavou-se o precipitado por decantao e dividiu-se o mesmo em 2 partes. Em uma parte adicionou-se excesso de HCl concentrado. Na outra parte adicionou-se NaOH.

Resultados e Discusso
No primeiro experimento ao reagir nitrato de brio com sulfato de amnia (I) obteve-se uma soluo branca com precipitado. Ba(NO3)2 + (NH4)2SO4 BaSO4 + 2NH3 + NO2 + H2O Ao reagir o nitrato de brio com tiocianato de amnio (II) a soluo permaneceu incolor. Ba(NO3)2 + NH4SCN NH3 + NO2 + H2O + BaSCN Ao reagir o nitrato de brio com hidrxido de sdio (III) a soluo ficou levemente branca e houve formao de precipitado. Ba(NO3)2 + NaOH Ba(OH)2 + NaNO3 Ao reagir nitrato de brio com hidrxido de amnio (IV) obteve-se uma soluo branca, sem precipitado. Ao reagir nitrato de mangans com (I) obteve-se um soluo incolor. Mg(NO3)2 + (NH4)2SO4 2NH4NO3 + MgSO4 Nitrato de mangans com (II) gerou uma soluo incolor. MgSO4 +NH4SCN Mg(SCN)2 + (NH4)2SO4

Nitrato de mangans com (III) gerou uma soluo branca sem precipitado. MgSO4 + 2NaOH Mg(OH)2 + Na2SO4 Nitrato de mangans com (IV) gerou uma soluo levemente branca. MgSO4 + NH4OH Mg(OH)2 +(NH4)2SO4 Ao reagir nitrato de chumbo com (I) obteve-se uma soluo branca com precipitado. Pb(NO3)2 + (NH4)2SO4 2NH4NO3 + PbSO4 Nitrato de chumbo com (II) manteve a soluo incolor. PbSO4 +NH4SCN Pb(SCN)2 + (NH4)2SO4 Nitrato de chumbo com (III) manteve a soluo incolor. PbSO4 +2 NaOH Pb(OH)2 + Na2SO4 Nitrato de chumbo com (IV) obteve-se uma soluo cinza com precipitado. PbSO4 + NH4OH Pb(OH)2 + (NH4)2SO4 Ao reagir nitrato de cobalto com (I) obteve-se uma soluo rosa claro. Co(NO3)2 + (NH4)2SO4 CoSO4 +2NH4NO3 Nitrato de cobalto com (II) gerou uma soluo rosa forte. CoSO4 + 4SCN [Co(SCN)4]2Nitrato de cobalto com (III) gerou uma soluo levemente alaranjada. CoSO4 + 2NaOH Co(OH)2 + Na2SO4 Nitrato de cobalto com (IV) gerou uma soluo verde escura. CoSO4 +2NH4OH Co(OH)2 + (NH4)2SO4 Ao reagir nitrato de ferro com (I) obteve-se uma soluo amarelo claro. 2Fe(NO3)3 + 3(NH4)2 SO4 Fe2(SO4)3 + 6NH4NO3 Nitrato de ferro com (II) gera um soluo marrom escura. Fe2(SO4)3 + 12SCN 2[Fe(SCN)6]3Nitrato de ferro com (III) gerou uma soluo marrom avermelhada com precipitado. Fe2(SO4)3 + 2NaOH Fe(OH)3 + Na2SO4 Nitrato de ferro com (IV) gerou uma soluo marrom com formao de precipitado. Fe2(SO4)3 + 6 NH4OH 2Fe(OH)3 +3(NH4)2SO4 No segundo experimento adicionou-se 7mL de sulfato de titnio 0,1mol/L a um tubo de ensaio contendo 3mL de cido sulfrico 4mol/L e ento se colocou

pequenos pedaos de zinco. A soluo logo comeou a reagir havendo liberao de gases, sendo estes constitudos de molculas de hidrognio gasoso, e mudando gradativamente para uma colorao prpura. O que ocorreu foi a reduo do Titnio (+IV) com o zinco, sendo este o agente redutor, o zinco muda seu estado de oxidao de 0 para +2. E o titnio atinge o estado de oxidao (+III) Reao que fornece o on hidratado de colorao prpura [Ti(H2O)6]+ que um poderoso agente redutor. Ele oxidado diretamente pelo ar, quando exposto a ele torna-se transparente, sendo esta uma reao que ocorre lentamente. Quando adicionado o permanganato de potssio a soluo tambm deveria tornar-se transparente devido a completa oxidao do titnio que muda seu estado de oxidao de (+III) para (+IV), como a colorao est associada ao complexo [Ti(H2O)6]+ na ausncia deste a soluo deveria tornar-se incolor, porm isto no foi observado no experimento realizado, tal fato pode ser explicado pela presena dos ons [Ti(H 2O)6]+ que no foram completamente oxidados pelo permanganato, sendo este adicionado em quantidade insuficiente.
5Ti+ +MnO4 + 8H+ 5Ti4+ + Mn+ + 4H2O

Ao se adicionar hidrxido de sdio houve a formao de um precipitado azul escuro insolvel em excesso de lcali. Comprovando a formao do hidrxido de titnio. No terceiro experimento reagiu-se pentxido de vandio V2O5 ,que anftero mas predominantemente cido, com gua, cidos fortes e soluo alcalina a fim de avaliar sua solubilidade. Quando adicionado gua nota-se que o vandio parcialmente solvel na mesma. O que se obtm uma soluo acida, de cor amarela plida. Ao reagir o pentxido de vandio com cido clordrico, cido ntrico e cido sulfrico, concentrados, que so cidos fortes, nota-se que ele se dissolve um pouco formando o on amarelo plido dioxovandio (V), VO2+. Ao reagir o pentxido de vandio com a soluo alcalina (NaOH) nota-se que este solvel, forma-se uma soluo incolor, que contem diversos ons vanadato ( VO4). Todas as solues foram aquecidas para que aumentasse a cintica das reaes e assim fosse obtida maior solubilidade.

No quarto experimento o tubo 1 que continha cloreto frrico e sulfeto de amnio adquiriu uma colorao escura com precipitado de cor preta devido a formao do sulfeto de ferro. FeCl3(aq) + (NH4)2S(aq) Fe2S3(s) + NH4Cl No tubo 2 que continha cloreto frrico e tiocianato de potssio a soluo adquiriu uma colorao vermelho escuro. 2 FeCl3(aq) + 6 KCNS(aq) Fe[Fe(CNS)6](aq) + 6 KCl(aq) No tubo 3 e 4 que continham hexacianoferrato (III) e sulfeto de amnio, e hexacianoferrato (III) e tiocianato de potssio, respectivamente, no houve alterao e a colorao manteve-se amarela. Isso pode ser explicado porque o grupo ciano (CN) do hexacionoferrato (III) um ligante mais forte do que grupo tiocianato (CSN), ou seja, o grupo tiocianato no consegue deslocar o grupo ciano e a reao no ocorre. Ainda no experimento 4, ao dissolver o sal de Mohr na gua fervida a soluo adquiriu colorao amarela devido a presena de ferro (II). O pH=5 pode ser explicado pelo fato do sal de Mohr liberar NH 4 que uma base conjugada e deixa o meio levemente cido. Ao aquecer a gua at ebulio e adicionar cloreto frrico a soluo mudou a colorao de amarelo para marrom avermelhado. Isso porque o cloreto frrico sofre hidrlise e libera calor gerando a soluo marrom que cida, o que explica o pH medido ser igual a zero. H formao do hidrxido de ferro III apenas na gua quente porque o aumento de temperatura favorece a dissociao da gua, e assim quando o cloreto frrico adicionado h formao de uma soluo coloidal. H2O H + OH FeCl3 Fe + 3 Cl Fe + OH Fe(OH)3 No quinto experimento produziu-se hidrxido de cromo a partir de cloreto de cromo hidratado, um slido de colorao verde escura, com hidrxido de sdio, obtendo-se uma soluo de colorao verde esmeralda, o hidrxido de cromo III.

A adio de NaOH a solues de Cr + no precipita o hidrxido, mas o cromito em meio alcalino concentrado. A espcie presente nas solues de cromito [Cr(OH)6] ou [Cr(OH)5(H2O)] . Reagiu-se a soluo de ons cromito com o hipoclorito de clcio resultando em uma soluo azul esverdeada. O que ocorreu foi uma reao de xido reduo onde o on cromito foi de um estado de oxidao +3 para +4 e, portanto atuou como agente redutor. J o hipoclorito de clcio foi de um nx +5 para -3 e por esta razo atuou como agente oxidante. Logo, aps a decomposio do excesso de hipoclorito de clcio por ebulio, os ons cromato podero ser identificados em soluo. (NH4)2Mo2O7 + 2HNO3 2MoO3 + 2NH4NO3 + H2O Ao se adicionar HNO3 em soluo notou-se a formao de um precipitado branco, e ao agitar o precipitado solubilizava, porm com o tempo ele voltava a se recristalizar. Esse precipitado branco pode ser caracterizado como o MoO3. O precipitado foi separado em um outro tubo de enaio. No tubo (I) adicionou-se cido clordrico para que se obtivesse um meio cido e notou-se a formao de uma soluo amarela, que pode ser caracterizado pelo MoO3.2H2O. No segundo tubo adicionou-se o hidrxido de sdio a soluo tornou-se transparente e sem precipitado, resultado da formao de molibdato de sdio que transparente e solvel em gua

Custo dos Experimentos [3]

Reagente Nitrato de Brio Nitrato de Mangans Nitrato de Chumbo Nitrato de Cobalto Nitrato de Ferro Tiocianato de Amnio Sulfato de Amnio Hidrxido de Sdio Hidrxido de Amnio cido sulfrico Zinco Granulado Permanganato de Potssio Pentxido de Vandio cido Clordrico cido Ntrico Quantidade 500g 500g 500g 250g 500g 500g 500g 1000mL 1000mL 1000mL 500g 1000mL 250g 1000mL 1000mL Preo 111,50 142,20 102,60 235,20 83,40 32,85 6,40 10,05 6,70 10,85 30,85 24,40 203,00 10,10 10,05

Sulfato Ferroso Amoniacal Cloreto Frrico Cloreto de Cromo Hipoclorito de clcio Molibdato de Amnio Total Reagentes Bquer Tubo de Ensaio Total Vidrarias Custo estimado

500g 250g 500g 500mL 1000mL 3 25

9,70 7,80 210,00 9,50 73,00 1330,15 12,00 30,00 42,00 65,30

Tratamento de Resduos
Primeiramente deve-se filtrar o contedo do frasco de resduos, pois se houve a formao de algum precipitado este j pode ser retirado da soluo. Para tratar as solues nas quais esto presentes os ons Co +, Pb+, Fe+, Mg+, e Ba+ pode-se adicionar uma soluo alcalina, como hidrxido de sdio (NaOH) o que far com que os ons citados precipitem nas forma de seus respectivos hidrxidos. O mesmo pode ser feito pra retirar os ons Ti(+IV) e Z + . Sabe-se que Cr(OH)6 solvel e Cr(OH)3 insolvel portanto deve-se reduzir o Cr6+ a Cr+ primeiramente para depois retir-lo da soluo. Isto pode ser feito com a adio de tiosulfato de sdio Na 2S2O3. O pH deve estar abaixo de 3, pode-se adicionar acido sulfrico para obter tal pH. Aps dissoluo do Na2S2O3 adicionar NaOH at atingir pH em torno de 9,5. [2] Para o tratamento de ons vandio e molibdnio podem-se adicionar uma base para que os mesmos precipitem na forma de hidrxidos.

Concluso
No experimento 1 nem todas as coloraes coincidiram com as da literatura, isso porque durante o experimento foi adicionado sulfato de amnia apenas em 5 tubos de ensaio e no em todos como deveria ter sido executado. A ausncia do sulfato de amnia nos outros tubos de ensaio altera os resultados. Dos outros experimentos pode-se concluir que os elementos de transio possuem vrias coloraes que variam de acordo com seu estado de oxidao. Formam complexos facilmente com grupos doadores e a maioria dos ctions reagem com lcalis de metais alcalinos, formando precipitados.

Referncias bibliogrficas
[1] J.D LEE, Qumica inorgnica no to concisa, Edgard Bluncher Ltda editora ,3 Ed. 1999. [2] de 2012 [3] Quimibras http://www.quimibras.com.br/homepage/produtos/index_reagen.html acesso em 02 de janeiro de 2013 Gesto de resduos qumicos UFSCar http://www.ufscar.br/ugr/NormaUGR-NR2001(1).pdf acesso em 27 de dezembro