3.

ESTRUCTURAS METALICAS Y CERAMICAS

TOPICOS.... Como se acomodan los tomos en una estructura slida? Como la estructura de materiales cermicos difiere de los metlicos? Cmo la densidad de un material depende de su estructura? Cundo las propiedades de materiales varian con la orientacin de la muestra?
R. Padilla, DIMET
1

ENERGIA Y EMPAQUETAMIENTO
No-denso, empaquetamiento al azar

Denso, empaquetamiento regular

Estructuras densas, empaquetamiento regular tienden a tener baja energa.

R. Padilla, DIMET
2

CRISTALES METALICOS
Tienden a ser densamente empaquetados. Hay varias razones para empaquetamiento denso:
- Tpico, presente slo un elemento, radio atmico iguales. - Enlace metlico no es direccional. - Distancias entre vecinos ms cercanos tienden a ser cortas para bajar la energa de enlace

Tienen la estructura cristalina ms simple. Discutiremos tres clases de estructuras...

R. Padilla, DIMET

ESTRUCTURA CUBICO SIMPLE (SC)

Raro debido a su empaquetamiento pobre (slo Po tiene esta estructura) Direcciones densas (close-packed) son las aristas del cubo

# Coordination = 6 (# vecinos ms cercanos)

Click para animacin (Courtesy P.M. Anderson)

R. Padilla, DIMET

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATOMICO (ATOMIC PACKING FACTOR)

APF de estructura cubico simple SC = 0.52

Adapted from Fig. 3.19, Callister 6e.

R. Padilla, DIMET

ESTRUCTURA CUBICA DE CARAS CENTRADAS (FCC)

Direcciones densas (close-packed) son las diagonales de las caras.
--Nota: Todos los tomos son identicos; Los tomos de caras centradass se slo para apreciar mejor la estructura.

# Coordinacin = 12
ej: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

Click la figra para animacin (Courtesy P.M. Anderson)

Adapted from Fig. 3.1(a), Callister 7e.

R. Padilla, DIMET

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATOMICO: FCC

Celda unitaria: 6x1/2 +8x1/8 = 4 tomos /celda unitaria

a
Adapted from Fig. 3.1(a), Callister 6e.

APF de estructura FCC = 0.74

R. Padilla, DIMET
7

ESTRUCTURA CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC)

Direcciones densas (close-packed) son diagonales.
--Nota: todos los tomos son idnticos.

Ej.: Cr, W, Fe (), Tntalo, Molibdeno

Coordination # = 8

Click on image to animate (Courtesy P.M. Anderson)

Adapted from Fig. 3.2, Callister 7e.

R. Padilla, DIMET

FACTOR DE EMPAQUE ATOMICO: BCC

Unit cell c ontains: 1 + 8 x 1/8 = 2 atoms/unit cell

R
Adapted from Fig. 3.2, Callister 6e.

APF de estructura BCC = 0.68

R. Padilla, DIMET
9

ESTRUCTURA HEXAGONAL DENSA (HCP)

ABAB... Secuencia de empaque Proyeccin 3D
A sites B sites

2D Proyeccin 2D

A sites
Adapted from Fig. 3.3, Callister 6e.

# Coordinacin = 12 APF = 0.74 c/a = 1.633

R. Padilla, DIMET

ej: Cd, Mg, Ti, Zn

10

Densidad Teorica, r
Densidad = r = r =
Masa de atomos en Celda unitaria Volumen total de celda unitaria

nA VC NA

Donde:

n = No. de tomos /celda unitaria A = Peso atmico VC = Volumen de celda unitaria = a3 para cubo NA = No. de Avogadro = 6.023 x 1023 tomos/mol
11

Densidad terica, r
Ej: Cr (BCC) A = 52.00 g/mol R = 0.125 nm n=2 R atomos Cel unit a 2 52.00 a3 6.023 x 1023 a = 4R/ 3 = 0.2887 nm g mol

r=
volumen Cel unit

rteorico ractual

= 7.18 g/cm3 = 7.19 g/cm3

atomos mol
Chapter 3 - 12

Caracteristicas de Elementos Seleccionados a 20C

Element Aluminum Argon Barium Beryllium Boron Bromine Cadmium Calcium Carbon Cesium Chlorine Chromium Cobalt Copper Flourine Gallium Germanium Gold Helium Hydrogen Symbol Al Ar Ba Be B Br Cd Ca C Cs Cl Cr Co Cu F Ga Ge Au He H

At. Weight (amu) 26.98 39.95 137.33 9.012 10.81 79.90 112.41 40.08 12.011 132.91 35.45 52.00 58.93 63.55 19.00 69.72 72.59 196.97 4.003 1.008

R. Padilla, DIMET

Density (g/cm 3 ) 2.71 -----3.5 1.85 2.34 -----8.65 1.55 2.25 1.87 -----7.19 8.9 8.94 -----5.90 5.32 19.32 -----------

Atomic radius (nm) 0.143 -----0.217 0.114 Adapted from -----Table, "Charac-----teristics of 0.149 Selected 0.197 Elements", inside front 0.071 cover, 0.265 Callister 6e. -----0.125 0.125 0.128 -----0.122 0.122 0.144 ----------12

Densidades de Materiales
En general rmetal > rceramico > rpolimero 30 Porque?
Metales tienen... empaque denso (enlace metlico) 10 generalm masa atmica grande
Grafito/ Metales/ Ceramicos/ Polimeros Aleaciones Semicond
Platinum Gold, W Tantalum Silver, Mo Cu,Ni Steels Tin, Zinc Titanium Aluminum Magnesium

Compositos/ fibras

20

B ased on data in Table B1, Callister *GFRE, CFRE, & AFRE are Glass, Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced Epoxy composites (values based on 60% volume fraction of aligned fibers in an epoxy matrix). Zirconia Al oxide Diamond Si nitride Glass -soda Concrete Silicon G raphite

r (g/cm3 )

Ceramicos tienen..

empaque menos denso Generalm elemento livianoss

5 4 3 2

PTFE Silicone PVC PET PC HDPE, PS PP, LDPE

Polimeros tienen...

empaque de baja densidad (often amorphous) Elementos muy livianos (C,H,O)

Glass fibers GFRE* Carbon fibers CFRE* A ramid fibers AFRE *

Compositos tienen...
valores intermedios

0.5 0.4 0.3

Data from Table B1, Callister 7e.

Wood

Chapter 3 - 14

ENLACE CERAMICO
Tipo de enlace:
--Mayora inico, algo covalente. --% inico aumenta con la diferencia en electronegatividad.

Enlace inico: Mucho (Large) vs poco (small)

Adapted from Fig. 2.7, Callister 6e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University. R. Padilla, DIMET

14

CERAMICOS: ENLACE IONICO & ESTRUCTURA

Neutralidad de carga:
-- Carga neta en la estructura debe ser cero --Forma general:

Estructuras estables: --maximizan el # de vecinos cargados opuestamente.

Adapted from Fig. 12.1, Callister 6e.

R. Padilla, DIMET

15

# DE COORDINACION Y RADIO IONICO

# de coordinacin aumenta con : rcation/ranion cuantos aniones se pueden acomodar alrededor de un catin?

Adapted from Fig. 12.4, Callister 6e.

Adapted from Fig. 12.2, Callister 6e.

Adapted from Table 12.2, Callister 6e.

Adapted from Fig. 12.3, Callister 6e.

R. Padilla, DIMET

16

PREDICCION DE ESTRUCTURAS CERAMICAS

Basado en los radios inicos, que estructura se puede predecir para FeO?
Cation Al3+ Fe 2+ Fe 3+ Ca 2+ Anion O 2Cl F-

Answer:
r cation 0.077 r anion 0.140 0.550
basado en esta razn, -- # cordinac = 6 -- estructura = NaCl

Data from Table 12.3, Callister 6e.

R. Padilla, DIMET

17

ESTRUCTURAS AmXp
Considere CaF2:
r cation 0.100 0.8 r anion 0.133

Basado en esta razn, # cord = 8 y estructura = CsCl. Resultado: Estructura CsCl con slo la mitad de sitios cationicos ocupados. Slo la mitad de los sitios cationicos son ocupados porque #Ca2+ iones = 1/2 # F- iones.

Adapted from Fig. 12.5, Callister 6e.

R. Padilla, DIMET

18

Resumen de estructuras cristalinas cermicas

R. Padilla, DIMET

10

CAMBIO DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS Ej. Calentamiento y enfriamiento de un alambre de Fe Fe demuestra "polimorfismo"

Los mismos tomos pueden tener ms de una estructura cristalina.

R. Padilla, DIMET

19

SECUENCIA DE EMPAQUE FCC

ABCABC... Secuencia de empaquetamiento 2D Projeccin A B B C A B B B A sites C C B sites B B C sites FCC Celda unitaria

R. Padilla, DIMET

20

11

STRUCTURA DE COMPUESTOS NaCl

Compuestos: con frecuencia tienen estructuras similares
densas.

Estructura de NaCl

Direcciones densas
--along cube edges.

Click on image to animate (Courtesy P.M. Anderson)

Click on image to animate (Courtesy P.M. Anderson)

R. Padilla, DIMET

21

CRISTALES: BLOQUES DE CONSTRUCCION

Algunos usos en ingenieria requiere un monocristales:
--diamante cristales para abrasivos
(Courtesy Martin Deakins, GE Superabrasives, Worthington, OH. Used with permission.)

--alabes de turbinas
Fig. 8.30(c), Callister 6e. (Fig. 8.30(c) courtesy of Pratt and Whitney).

Propiedades del cristal --estructura atomica.

--Ej:algunos planos cristalinos en cuarzo se fracturan mas facilmente que otros.
(Courtesy P.M. Anderson)

R. Padilla, DIMET

22

12

POLICRISTALES
La mayoria de los materiales de Ingeniera son policristalinos.

Adapted from Fig. K, color inset pages of Callister 6e. (Fig. K is courtesy of Paul E. Danielson, Teledyne Wah Chang Albany)

1 mm

Nb-Hf-W placa con una soldadura (electron beam weld). Cada "grano" es un cristal (mono cristal) . Si los cristales estan orientados al azar, la propiedad global no es direccional. Tamao de cristal tpico: 1 nm a 2 cm (i.e., unos pocos millones de capas atmicas).
R. Padilla, DIMET
23

MONO(SINGLE) VS POLICRISTALES
Monocristales
-Propiedades varian con direccin: anisotrpicos. -Ejemplo: El modulo de elasticidad (E) en hierro BCC
Data from Table 3.3, Callister 6e. (Source of data is R.W. Hertzberg, Deformation and Fracture Mechanics of Engineering Materials, 3rd ed., John Wiley and Sons, 1989.)

Policristales
-Propiedades pueden o no variar con direccin. -si los granos estan orientados al azar: isotrpico.
(Epoly iron = 210 GPa) 200 mm
Adapted from Fig. 4.12(b), Callister 6e. (Fig. 4.12(b) is courtesy of L.C. Smith and C. Brady, the National Bureau of Standards, Washington, DC [now the National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD].)

-si granos son texturados, anisotrpico.

R. Padilla, DIMET

24

13

RAYOS-X PARA CONFIRMAR ESTRUCTURAS CRISTALINAS Incoming X-rays diffract from crystal planes.

Adapted from Fig. 3.2W, Callister 6e.

Medicion de angulo critico, qc, de los rayos X Permite calcular el espacio entre atoms, d.

R. Padilla, DIMET

25

MATERIALES Y EMPAQUETAMIENTO
Materiales Cristalinos... Empaquetamiento de tomos en arreglos peridicos 3D tpico de: -metales -muchos cermicos -algunos polmeros Materiales no-cristalinos... atomos no tienen empaquetamiento periodico -estructuras complejas -enfriamiento rpido

crystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.18(a), Callister 6e.

"Amorfo" = No-cristalino
R. Padilla, DIMET

noncrystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.18(b), Callister 6e. 26

14

CERAMICOS SILICATOS
Silicatos son materiales compuestos principalmente de silicio y oxigeno

4Si0 4 tetrahedron
Si 4+ O 2-

La estructura de estos materiales se caracteriza por conveniencia en arreglos de tetraedros SiO44- en vez de celdas unitarias. Si-O covalente, direccional. Hay 4- cargas negativas asociadas a cada tetraedro. Los tetraedros se pueden combinar en varias formas para formar estructuras en una, dos, y tres dimensiones.

R. Padilla, DIMET

SLICE
El silicato ms simple SiO2 Su estructura: red tridimensional que se genera compartiendo cada oxigeno del tetraedro con un tetraedro adyacente. Tres formas de estructuras polimorfas: cuarzo, cristobalita y tridimita. Slice cristalina tiene densidad baja. Cuarzo tiene a temperatura ambiente una densidad de 2.65 g/cm 3 . Punto de fusin 1710 C (Si-O).

R. Padilla, DIMET

15

ESTRUCTURA DE VIDRIO
Unidad bsica:
4Si0 4 tetrahedron
Si 4+ O 2-

Vidrio es amorfo Estructura Amorfa

ocurre por adicin de impurezas (Na+,Mg2+,Ca2+, Al3+)

Impurezas:
interfieren con la formacin de estructuras cristalinas.

Cuarzo es cristalino SiO2:

(soda glass)
Adapted from Fig. 12.11, Callister, 6e.

R. Padilla, DIMET

28

RESUMEN
Los tomos se acomodan en estructuras cristalinas o amorfas. Se puede predecir la densidad de un material, si se conoce el peso atmico, radio atmico y geometra del cristal (e.g., FCC, BCC, HCP). Las propiedades de los materiales generalmente varian con la orientacin del cristal single o monocristal (i.e. son anisotrpicos), pero en policristales con orientacin al azar, las propiedades generalmente son no-direccionales (i.e., son isotrpicos)
R. Padilla, DIMET
27

16