Determinao do ponto isoelctrico da glicilglicina, usando

medies condutimtricas e potenciomtricas. Determinao

de condutividades inicas

Trabalho prtico 5

Henrique Silva Fernandes

Joo Manuel Rodrigues
Ricardo Jorge Almeida
16 de maro de 2013

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica

2012/2013

ndice

DADOS ........................................................................................................................... 2
RESULTADOS ............................................................................................................... 2
TRATAMENTO DE RESULTADOS ............................................................................... 5
TITULAO DO NAOH ................................................................................................... 6
CONCENTRAO DO CLORETO DE GLICILGLICNIO.......................................................... 7
Clculo dos Volumes Equivalentes ........................................................................ 7
CLCULO DAS CONSTANTES DE IONIZAO .................................................................... 9
pKa1 ........................................................................................................................ 9
pKa2 ...................................................................................................................... 10
CLCULO DO PONTO ISOELCTRICO (PI) ...................................................................... 10
CLCULO DAS CONDUTIVIDADES INICAS .................................................................... 11
+
GLYGLYH2 ................................................................................................................. 11
GLYGLY ..................................................................................................................... 11
DISCUSSO/CONCLUSO ........................................................................................ 12
BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 13

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica

2012/2013

Dados
Vcloreto de glicilglicnio= 0.07500 dm3
|HCl| = 0.1036 0.003 mol dm-3

Resultados
Tabela 1 Titulao do NaOH
Ensaio

Vequivalente (cm3)

Vequivalente mdio (cm3)

VHCl (cm3)

1
2

15,05 0,04
15,05 0,04

15,05 0,04

15,00 0,03

Tabela 2 Tabela de resultados das medies de pH e de potenciometria da

titulao do Cloreto de glicilglicnio com NaOH e respectivas 1 e 2 derivadas
3

Medio

V (cm )

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29

6,92
7,11
7,32
7,49
7,75
7,99
8,21
8,41
8,61
8,78
8,99
9,19
9,41
9,60
9,81
10,01
10,21
10,43
10,62
10,81
11,12
11,43
11,71
12,05
12,32
12,59
12,85
13,11
13,44

VNaOH

adicionado
3

(cm )
0,00
0,19
0,21
0,17
0,26
0,24
0,22
0,20
0,20
0,17
0,21
0,20
0,22
0,19
0,21
0,20
0,20
0,22
0,19
0,19
0,31
0,31
0,28
0,34
0,27
0,27
0,26
0,26
0,33

Vtotal

adicionado
3

(cm )
0,00
0,19
0,40
0,57
0,83
1,07
1,29
1,49
1,69
1,86
2,07
2,27
2,49
2,68
2,89
3,09
3,29
3,51
3,70
3,89
4,20
4,51
4,79
5,13
5,40
5,67
5,93
6,19
6,52

k
-1
(mS cm )

pH

3,23
3,18
3,13
3,09
3,05
3,00
2,95
2,92
2,88
2,86
2,82
2,80
2,76
2,73
2,70
2,68
2,66
2,63
2,61
2,55
2,52
2,49
2,47
2,44
2,42
2,40
2,39
2,37
2,35

2,41
2,43
2,45
2,49
2,48
2,51
2,53
2,55
2,56
2,58
2,60
2,61
2,64
2,66
2,68
2,69
2,71
2,73
2,75
2,76
2,79
2,82
2,84
2,88
2,90
2,93
2,95
2,97
3,00

dpH/dV Vmdio d pH/dV V'mdio

-3
3
-6
3
(cm ) (cm ) (cm )
(cm )
0,11
0,10
0,24
-0,04
0,12
0,09
0,10
0,05
0,12
0,10
0,05
0,14
0,11
0,10
0,05
0,10
0,09
0,11
0,05
0,10
0,10
0,07
0,12
0,07
0,11
0,08
0,08
0,09
0,09

0,10
0,30
0,49
0,70
0,95
1,18
1,39
1,59
1,78
1,97
2,17
2,38
2,59
2,79
2,99
3,19
3,40
3,61
3,80
4,05
4,36
4,65
4,96
5,27
5,54
5,80
6,06
6,36
6,69

-0,05
0,74
-1,27
0,65
-0,15
0,04
-0,25
0,37
-0,12
-0,22
0,41
-0,15
-0,05
-0,22
0,25
-0,04
0,07
-0,28
0,18
0,00
-0,09
0,15
-0,14
0,14
-0,13
0,00
0,05
-0,01
0,08

0,20
0,39
0,59
0,83
1,07
1,29
1,49
1,68
1,87
2,07
2,28
2,48
2,69
2,89
3,09
3,30
3,50
3,70
3,92
4,20
4,50
4,81
5,11
5,40
5,67
5,93
6,21
6,52
6,86

!! !!!
!!

-1

(mS cm )
3,23
11,2
19,8
26,6
36,8
45,8
53,7
60,9
67,8
73,8
80,6
87,6
94,4
100
107
113
119
126
131
135
143
152
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42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89

13,78
14,13
14,42
14,71
14,99
15,49
16,09
16,55
17,09
17,53
17,98
18,54
18,79
19,12
19,51
20,09
20,39
20,63
20,88
21,24
21,49
21,78
22,09
22,31
22,62
22,93
23,29
23,58
23,91
24,18
24,45
24,93
25,37
25,93
26,53
27,01
27,52
28,09
28,59
29,05
29,58
30,00
30,51
30,78
31,11
31,47
31,81
32,21
32,59
33,03
33,48
33,82
34,28
34,61
35,19
35,52
36,11
36,54
36,97
37,47

0,34
0,35
0,29
0,29
0,28
0,50
0,60
0,46
0,54
0,44
0,45
0,56
0,25
0,33
0,39
0,58
0,30
0,24
0,25
0,36
0,25
0,29
0,31
0,22
0,31
0,31
0,36
0,29
0,33
0,27
0,27
0,48
0,44
0,56
0,60
0,48
0,51
0,57
0,50
0,46
0,53
0,42
0,51
0,27
0,33
0,36
0,34
0,40
0,38
0,44
0,45
0,34
0,46
0,33
0,58
0,33
0,59
0,43
0,43
0,50

6,86
7,21
7,50
7,79
8,07
8,57
9,17
9,63
10,17
10,61
11,06
11,62
11,87
12,20
12,59
13,17
13,47
13,71
13,96
14,32
14,57
14,86
15,17
15,39
15,70
16,01
16,37
16,66
16,99
17,26
17,53
18,01
18,45
19,01
19,61
20,09
20,60
21,17
21,67
22,13
22,66
23,08
23,59
23,86
24,19
24,55
24,89
25,29
25,67
26,11
26,56
26,90
27,36
27,69
28,27
28,60
29,19
29,62
30,05
30,55

2,33
2,31
2,30
2,28
2,27
2,25
2,23
2,21
2,20
2,18
2,17
2,16
2,15
2,14
2,14
2,13
2,12
2,12
2,11
2,10
2,10
2,10
2,09
2,09
2,09
2,10
2,19
2,14
2,16
2,17
2,19
2,21
2,23
2,26
2,29
2,31
2,34
2,37
2,39
2,41
2,43
2,45
2,48
2,49
2,50
2,52
2,53
2,55
2,57
2,59
2,61
2,62
2,64
2,66
2,68
2,69
2,71
2,73
2,75
2,77

3,03
3,07
3,09
3,12
3,15
3,20
3,25
3,30
3,36
3,41
3,47
3,54
3,58
3,63
3,68
3,78
3,84
3,89
3,95
4,07
4,14
4,25
4,44
4,64
5,19
6,01
6,56
6,76
6,92
7,03
7,13
7,25
7,35
7,46
7,57
7,62
7,70
7,77
7,83
7,88
7,94
7,97
8,03
8,06
8,11
8,14
8,18
8,22
8,27
8,32
8,35
8,40
8,46
8,53
8,60
8,65
8,75
8,84
8,93
9,07

0,11
0,07
0,10
0,11
0,10
0,08
0,11
0,11
0,11
0,13
0,13
0,16
0,15
0,13
0,17
0,20
0,21
0,24
0,33
0,28
0,38
0,61
0,91
1,77
2,65
1,53
0,69
0,48
0,41
0,37
0,25
0,23
0,20
0,18
0,10
0,16
0,12
0,12
0,11
0,11
0,07
0,12
0,11
0,15
0,08
0,12
0,10
0,13
0,11
0,07
0,15
0,13
0,21
0,12
0,15
0,17
0,21
0,21
0,28
0,40

7,04
7,36
7,65
7,93
8,32
8,87
9,40
9,90
10,39
10,84
11,34
11,75
12,04
12,40
12,88
13,32
13,59
13,84
14,14
14,45
14,72
15,02
15,28
15,55
15,86
16,19
16,52
16,83
17,13
17,40
17,77
18,23
18,73
19,31
19,85
20,35
20,89
21,42
21,90
22,40
22,87
23,34
23,73
24,03
24,37
24,72
25,09
25,48
25,89
26,34
26,73
27,13
27,53
27,98
28,44
28,90
29,41
29,84
30,30
30,80

-0,14
0,12
0,01
-0,02
-0,03
0,05
0,00
0,01
0,04
-0,02
0,09
-0,03
-0,06
0,09
0,06
0,03
0,13
0,31
-0,17
0,37
0,78
1,12
3,26
2,81
-3,34
-2,58
-0,66
-0,26
-0,14
-0,32
-0,05
-0,06
-0,02
-0,15
0,11
-0,06
-0,01
-0,02
0,01
-0,09
0,10
-0,02
0,13
-0,20
0,10
-0,05
0,08
-0,04
-0,11
0,20
-0,04
0,21
-0,20
0,07
0,04
0,08
0,00
0,15
0,24
0,32

7,20
7,50
7,79
8,13
8,60
9,14
9,65
10,15
10,61
11,09
11,54
11,89
12,22
12,64
13,10
13,46
13,71
13,99
14,29
14,58
14,87
15,15
15,41
15,70
16,02
16,35
16,67
16,98
17,26
17,58
18,00
18,48
19,02
19,58
20,10
20,62
21,15
21,66
22,15
22,63
23,10
23,53
23,88
24,20
24,55
24,91
25,29
25,69
26,11
26,53
26,93
27,33
27,75
28,21
28,67
29,15
29,62
30,07
30,55
31,06

216
224
232
240
247
259
275
286
300
311
322
336
343
351
361
375
383
389
395
404
410
418
425
431
440
451
481
477
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502
513
533
551
575
601
622
645
670
692
713
738
757
781
794
810
827
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925
942
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1,01 x 10
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1,03 x 10
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1,06 x 10
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105
106
107
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109
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41,01
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45,45
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47,03
47,98

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0,53
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0,23
0,22
0,19
0,29
0,30
0,38
0,32
0,30
0,41
0,59
0,62
0,69
0,71
0,60
0,82
0,63
0,95
0,95

31,05
31,58
31,86
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32,31
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33,79
34,09
34,50
35,09
35,71
36,40
37,11
37,71
38,53
39,16
40,11
41,06

2,79
2,82
2,83
2,85
2,91
2,95
2,98
3,02
3,10
3,16
3,21
3,29
3,39
3,50
3,63
3,74
3,86
3,99
4,09
4,24
4,39

9,27
9,57
9,73
9,97
10,20
10,41
10,53
10,68
10,85
10,93
11,00
11,09
11,18
11,26
11,34
11,40
11,45
11,50
11,53
11,59
11,63

0,57
0,57
1,04
1,05
1,11
0,41
0,50
0,45
0,25
0,23
0,22
0,15
0,13
0,12
0,08
0,08
0,06
0,05
0,06
0,04
0,28

31,32
31,72
31,98
32,20
32,41
32,65
32,94
33,28
33,63
33,94
34,30
34,80
35,40
36,06
36,76
37,41
38,12
38,85
39,64
40,59
41,06

0,01
1,85
0,01
0,29
-2,88
0,29
-0,15
-0,56
-0,05
-0,04
-0,13
-0,04
-0,02
-0,04
0,00
-0,03
-0,02
0,02
-0,02
0,51
0,01

31,52
31,85
32,09
32,30
32,53
32,79
33,11
33,46
33,79
34,12
34,55
35,10
35,73
36,41
37,08
37,77
38,48
39,24
40,11
40,82
41,06

1,16 x 10
3
1,19 x 10
3
1,21 x 10
3
1,22 x 10
3
1,26 x 10
3
1,28 x 10
3
1,31 x 10
3
1,34 x 10
3
1,39 x 10
3
1,43 x 10
3
1,46 x 10
3
1,52 x 10
3
1,59 x 10
3
1,67 x 10
3
1,77 x 10
3
1,85 x 10
3
1,94 x 10
3
2,05 x 10
3
2,14 x 10
3
2,27 x 10
3
2,41 x 10

Para facilitar a interpretao dos resultados obtidos preferiu-se

apresentar alguns dos clculos, cujos resultados esto apresentados na tabela
acima. O volume de NaOH adicionado (VNaOH adicionado (cm3)) resulta da
diferena entre os volumes medidos na bureta (V (cm3)), !"#$ !"#$#%&!"% =
!"#$! !!! !"#$! ! , sendo i o nmero da medio. O volume de NaOH total
(Vtotal adicionado (cm3)) adicionado ao fim de cada medio calculado com base
no somatrio de todos os volumes adicionados (VNaOH adicionado (cm3)),
!"!#$ !"#$#%&!"% = !! !"#$ !"#$#%&!"% ! .
Seguem-se valores obtidos experimentalmente e procede-se ao clculo
!"#
!" !!"
da primeira derivada (dpH/dV (cm3)), atravs da expresso !" = !!!! !! ! .
!!!

Seguiu-se o clculo da mdia dos volumes usados na expresso anterior, ou

seja, a mdia de Vi+1 e Vi. O clculo da segunda derivada resulta da expresso
! ! !"

!" ! = !

!"#
!"#
!
!" !!!
!" !

!!"# !!! !!!!"# !

. Volta a calcular-se o volume mdio recorrendo mdia

dos volumes !!"# !!! e !!"# ! .

A ltima coluna refere-se ao produto entre a condutividade (k) e o fator
de correo da diluio efectuada, onde Va o volume de NaOH e o Vb o
volume de Cloreto de glicilglicnio.

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Tratamento de resultados
12,00

1500,00

10,00
9,00

pH = 0,1137 VNaOH + 5,35

R = 0,99803

8,00
7,00

1000,00

pH

k(Vglygly+VNaOH)/(Vglygly) / mS cm-1

2000,00

11,00

k(Vglygly+VNaOH)/(Vglygly) = 135,5 VNaOH - 316X101

R = 0,99969

6,00
5,00

500,00

4,00

k(Vglygly+VNaOH)/(Vglygly) = 47,4 VNaOH- 335

R = 0,99942
0,00
0,00

3,00
2,00

5,00

10,00

15,00

20,00

VNaOH

25,00
3
/cm

30,00

35,00

40,00

Figura 1 Representao grfica dos resultados apresentados na Tabela 2. A curva a

cinzento representa a titulao condutimtrica do Cloreto de glicilglicnio com NaOH para a
qual se usaram os valores de !

! e o Vtotal

adicionado

, enquanto que a curva a preto

corresponde titulao potenciomtrica, para a qual se usaram os valores de pH e Vtotal

adicionado. Os pontos assinalados a vermelho e a azul foram usados para traar regresses
lineares. Os pontos assinalados a verde foram usados para traar uma regresso linear.

4,00
3,00

d2pH/dV2 (cm-3)

2,00
1,00
0,00
10,50

15,50

20,50

25,50

30,50

-1,00
-2,00

d2pH/dV2 = -8,26 V'mdio + 132

R = 1

-3,00
Figura 2 Representao grfica dos resultados apresentados na Tabela 2. O grfico
! ! !"

-4,00
representa
a segunda derivada, para a qual se usaram os valores de
!" !
V'm (cm3)

em funo do

Vmdio.

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Titulao do NaOH
Reao de titulao
H (aq) + OH ! (aq) H! O(l)
!

(estequiometria 1:1)

Procede-se ao clculo da concentrao de NaOH recorrendo aos valores

apresentados na Tabela 1 e a concentrao de HCl apresentada nos dados.
=

0,1036 15,00 10 !!

15,05 10!!

= 0,1033 mol dm!!

Clculo do erro associado concentrao de NaOH

|!"#$| = NaOH

|!"#|
||

|!"#$| = 0.1033

!!"#$
+
!"#$

0.0003
0.1036

0.03
+
15.00

!!"#$%&'!()!

!"#$%&'!()!

0.04
+
15.05

|!"#$| = 510!! mol dm!!

= . ! !

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Concentrao do Cloreto de glicilglicnio

Clculo dos Volumes Equivalentes

1 Volume equivalente
d2pH/dV2 = -8,26 V'mdio + 132
Para determinar o volume equivalente 1 iguala-se d2pH/dV2=0
!!"# = 15,98 0,04 cm!

2 Volume Equivalente
k
k

!! !!!
!!

!! !!!
!!

= 47,7 0,3 !"#$ 335 6

= 135,5 0,8 !"#$ 3,1610! 310!

A determinao do VNaOH no ponto de equivalncia determinada por igual as

! !!
expresses a menos de k !! ! .
!

Tabela 3 Dados referentes aos volumes equivalentes 1 e 2 e diferena de

volumes
Veq (1)
(cm3)

Veq (2)
(cm3)

V
(cm3)

15,98 0,04

32,2 0,5

16,2 0,5

! =

!!"

!
!

! = 0,5 cm

+ !!"

!
!

O volume equivalente 1 foi determinado recorrendo curva potenciomtrica

pelo mtodo da segunda derivada, porque esta apresenta uma variao mais
acentuada do pH, pelo que torna-se mais correta a determinao do primeiro
volume equivalente atravs desta medio. No que diz respeito ao segundo
volume equivalente, a determinao feita recorrente s medies
condutimtricas, porque a variao na inclinao das retas mais evidente do
que a variao brusca de pH na curva potenciomtrica. O escolha por este
mtodo de forma a tornar a deteco analiticamente mais exata e
visualmente mais fcil.
! =

! =

!"#!"#!! !

0,103316,210!!
75,00 10!!

! = 0,02230 mol dm!!

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|!"#!"#| = !

|!"#!"#| = 0.02230

|!"#$|
||

210!!
0,1033

!"#!"#!! !

!"#!"#!! !
0.05
75,00

0.5
16,2

|!"#!"#| = 710!! mol dm!!

= , ! !

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Clculo das constantes de ionizao

pKa 1

| ! |! = 10!!" = 10!!.!" = 0.003890 mol dm!!

!
! ! ! = ! 2,303!"
! ! ! = 910!! mol dm!!
|! | = . ! !


!

!!

!!! = !!

| ! |!
=
= 8.2210!!
!
|2 | | |!

! ! !
2
! !

+ ! ! !

2 ! !

!!! = 510!!
= . ! !

!! = !" 8.210!! = 3.086

!!! = 0,4343

!!!

!!

!!! = 310!!

= , ,

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pKa 2
!!"# !"# !!"#$%&'!()!* =

16,0 + 32,2
= 24,1 0,5 cm!
2

= 0,114 0,003 !"#$ + 5,35 0,07

= 0,114 24,1 + 5,35
= 8,09

!" =

0,1137 24,1

0,003
0,114

0,5

24,1

+ 0,07 !

!" = 0,2

= = , ,
!! = 10!!"!!
!! = 7,9410!!

2 = 2 2,3032
2 = 410!!
= , ! !

Clculo do ponto isoelctrico (pI)

!! + !! 8,1 + 3.09
=

2
2
= , ,
=

10

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Clculo das condutividades inicas

glyglyH 2 +

!"#$! = 3,23 mS cm!!

!"! = 70,2 S cm! mol!!
! ! = 344,7 S cm! mol!!
! = 3,8910!! mol dm!!
! = !! ! = 0,0223 mol dm!!
!! = !! ! ! = 0,0184 mol dm!!
!"#$! = !! !"#!"#!!! + ! !"! + ! ! !
3,23 = 0,0184!"#!"#!!! + 0,022370,2 + 3,8910!! 344,7
! = , !

glygly -

!"#$! = 2,55 mS cm!!

!"! = 71,4 S cm! mol!!
!" ! = 192,8 S cm! mol!!
!"! = 47,7 S cm! mol!!
! = 4,2710!! mol dm!!
Na! = 3,65510!! mol dm!!
! = !! ! = 1,44110!! mol dm!!
! = !! ! ! = 1,44110!! mol dm!!
!"#$! = ! !"#!"# ! + ! !"! + ! !" ! + |! |!"!
2,55 = 1,44110!! !"#!"# ! + 1,44110!! 71,4 + 4,2710!! 192,8
+ 3,65510!! 47,7
! = , !

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2012/2013

Discusso/Concluso
A glicilglicina um dipptido simples constitudo por dois resduos de
glicina. Este trabalho tinha como objectivo a determinao do ponto isoelctrico
da glicilglicina atravs de medies condutimtricas e potenciomtricas.
Verificou-se que a zona de variao da curva de titulao foi mais
acentuado no primeiro ponto de equivalncia (p.e.) do que no segundo.
Relativamente condutimetria verificou-se que ao primeiro p.e. foi pouco
detectvel na recta, sendo mais facilmente perceptvel o segundo p.e.
Assim, e de encontro ao esperado, verifica-se que a potenciometria
(neste caso com elctrodo de pH), ser o mais aconselhvel para determinar o
primeiro p.e., e posterior pKa1 e que a condutimetria se aplica melhor
determinao do pKa2.
Pelo mtodo da segunda derivada foi possvel determinar o Volume
equivalente (15,980,04 cm3) da primeira desprotonao que ocorre no
pptido. O segundo volume equivalente (32,20,5 cm3) determinado pela
intercepo das duas rectas. Neste ltimo caso a variao junto ao ponto de
equivalncia gradual e no linear. Como tal, despreza-se os valores junto
deste para um melhor ajuste. Tambm neste grfico possvel observar uma
ligeira curvatura ao incio que se deve presena de cloreto proveniente da
preparao do cloreto de glicilglicnio (para se obter o dipptido na forma
protonada este tratado com HCl).
Atravs da estequiometria da reaco possvel determinar a
concentrao rigorosa de cloreto de glicilglicnio (0,02230.0007 mol dm-3).
Tanto o pKa1 como o pKa2 obtidos aproximam-se dos valores tabelados
(pKa1= 3,06 e pKa2 = 8,1).
O Ponto isoelctrico (pI) foi calculado atravs da mdia aritmtica dos
pKa obtidos. Para este trabalho o pI foi de 5,6. Ou seja, a pH = 5,6 as cargas do
dipptido so simtricas (zwitterio), pelo que a carga total nula.
Em relao s condutividades molares no foram encontrados dados na
literatura que pudessem ser usados como comparao, no entanto os valores
parecem adequados no que diz respeito ordem de grandeza e ao valor
relativo.

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2012/2013

Bibliografia
[1] L.C. Posenthal e L. C. Nathan, J. Chem. Ed., 58, 657, 1981
[2] P.W. tkins, Physical chemistry, 6th edition, Oxford university press, Oxford,
1999
[3] R. Chang, Physical chemistry for the chemical and biological sciences, 3rd
edition, university Science Books, Sausalito, 2000
[4] pKa Data, R. Williams, 18 de maro de 2013
http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf

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