Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Influncia da fora inica na actividade do catio hidrognio

Trabalho prtico 2

Henrique Silva Fernandes Joo Manuel Rodrigues Ricardo Jorge Almeida 16 de maro de 2013

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ndice

DADOS E CLCULOS PRVIOS ................. ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED. RESULTADOS .............................................. ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED. TRATAMENTO DOS RESULTADOS ....................................................................... 5 DISCUSSO DOS RESULTADOS ........................................................................... 8 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 9

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1 Dados e clculos prvios

1.1 Dados:
T / C R / J.K-1.mol-1 F / C.mol-1 |HCl| padro / mol.dm-3 4 25,0 8,314 9,648 x 10 0,1115 Tabela 1: Dados referentes temperatura usada nas medies e concentrao da soluo stock de HCl, bem como os dados da constante dos gases perfeitos e a constante de Faraday.

1.2 Clculos prvios:

Clculo das concentraes das solues de HCl: | | |
-3 3

|
3 1 -3

|HCl| / mol.dm V sol. stock HCl / cm V total / cm |HCl| efectiva / mol.dm -3 -3 1 x 10 1,00 100,0 5,575 x 10 -3 -3 5 x 10 25,00 500,0 1,115 x 10 -2 -2 1 x 10 10,00 1,115 x 10 -2 -2 2 x 10 20,00 100,0 2,230 x 10 -2 -2 5 x 10 50,00 5,575 x 10 Tabela 2: Dados referentes s concentraes e volumes usados na elaborao das 1 solues usadas para a recta de calibrao. As concentraes destacadas referem-se s concentraes efectivas de HCl (tendo em conta que a concentrao de HCl na soluo 3 padro 0,1115 mol/dm ). Clculo da massa de KCl a utilizar para fazer as solues: |
-3

|
3 -1

|KCl| soluo / mol.dm V soluo / cm MKCl / g.mol m KCl / g 0,2000 200,0 74,5513 2,9821 3 Tabela 3: Dados referentes soluo mais concentrada de KCl (0,2 mol/dm ), bem como a massa molar do KCl, a massa terica necessria e a massa medida. m KCl medida / g |KCl| soluo / mol.dm V soluo / cm MKCl / g.mol 2,9820 0,2000 200,0 74,5513 Tabela 4: Dados referentes massa medida, e a concentrao efectiva. Clculo das concentraes das solues de KCl:
-3 3 -1

|KCl| / mol.dm V sol. KCl 0,2M / cm V total / cm 0,02 10,00 100,0 0,1 50,00 1 Tabela 5: Dados referentes s concentraes e volumes das solues de KCl. O volume 3 identificado corresponde ao volume de soluo de KCl 0,2 mol/dm usada para a elaborao 2 -3 das restantes solues. Utilizou-se, em todas as solues de KCl, a soluo de HCl a 5x10 3 mol/dm como solvente.

-3

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2. Resultados:
|HCl| efectiva / mol.dm E/V -3 5,575 x 10 0,3215 -3 1,115 x 10 0,2796 -2 1,115 x 10 0,3377 -2 2,230 x 10 0,3535 -2 5,575 x 10 0,3773 Tabela 6: Dados referentes s concentraes afectivas de HCl e aos valores da diferena de potencial registada pelo voltmetro. |KCl| / mol.dm E/V 0,02 0,3198 0,1 0,3182 0,2 0,3174 Tabela 7: Dados referentes s concentraes de KCl, e aos valores da diferena de potencial registada pelo voltmetro. Clculo do coeficiente de actividade, e da actividade do catio hidrognio:
-3 -3

Sendo electrlitos fortes, e todas as espcies qumicas em soluo apresentam um mdulo da carga igual unidade (|z| = 1) ( ) ( )
-3 -1 |HCl| / mol.dm I / mol .Kg aH+ / mol.dm / dm .mol -3 -3 -3 5,575 x 10 5,575 x 10 0,916 5,108 x 10 -3 -3 -3 1,115 x 10 1,115 x 10 0,962 1,072 x 10 -2 -2 -3 0,509 1,115 x 10 1,115 x 10 0,884 9,852 x 10 -2 -2 -2 2,230 x 10 2,230 x 10 0,839 1,872 x 10 -2 -2 -2 5,575 x 10 5,575 x 10 0,758 4,227 x 10 Tabela 8: Dados referentes s concentraes de HCl, fora inica das solues, s actividades e aos coeficientes de actividade.

Agua / mol

-1/2

.Kg

1/2

-3

1/2

-1/2

-3

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3.Tratamento dos resultados

3.1 - Representaes grficas dos valores da Tabela 8: ( ) ( )

0.378

y = 0,0606x + 0,4596 R = 0,9993

0.358

0.338 E(V)

E = 0,0571log(cH+) + 0,4488 R = 0,99937

0.318

0.298

-00,003

-00,003

-00,002 log (aH+)

-00,002 log (cH+)

0.278 -00,001

Grfico 1: grfico correspondente diferena de potencial, em volts, em funo do logaritmo da actividade (a cinzento) e da concentrao do catio hidrognio.

log(cH+) 0,0571 0,4488 log(aH+) 0,0606 0,4596 Tabela 9: Dados referentes aos declives e s ordenadas na origem das retas de correlao apresentadas no grfico 1. |KCl| / mol.dm |HCl| / mol.dm E/V aH+ / dm .mol -3 0,01 0,3198 4,933 x 10 0,885 -3 -3 0,02 5,575 x 10 0,3182 4,642 x 10 0,833 -3 0,2 0,3174 4,503 x 10 0,808 Tabela 10: Dados referentes s actividades e aos coeficientes de actividade, calculados atravs dos dados experimentais, do catio hidrognio nas solues de KCl.
-3 -3 3 -1

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 3.2 - Clculo terico das actividades e dos coeficientes de actividade do catio hidrognio nas solues de KCl, atravs da lei-limite de Debye-Hckel:
|KCl| / mol.dm
-3

|HCl| / mol.dm

-3

Agua / mol

-1/2

.Kg

1/2

I / mol .Kg

1/2

-1/2

0,01 2,558 x 10 -3 -1 0,02 5,575 x 10 0,509 1,056 x 10 -1 0,2 2,056 x 10 Tabela 11: Dados referentes s actividades e aos coeficientes atravs da lei-limite de Debye-Hckel.

-2

aH+

/ dm .mol
-3

-1

4,622 x 10 0,8291 -3 3,809 x 10 0,6833 -3 3,277 x 10 0,5878 de actividade, calculados

3.3 - Clculo terico do declive da reta correspondente equao de Nernst: Atravs da equao de Nernst tambm se pode calcular teoricamente o valor do declive da reta E = f(log a), dado que:

3.4 - Clculo das incertezas:

Eixo xx m / V b/ V y/ V log (aH+) 0,003 0,001 0,001 log (cH+) 0,002 0,0006 Tabela 12: Incertezas associadas aos declives e s ordenadas na origem das retas de correlao apresentadas no grfico 1. Os valores foram obtidos atravs da utilizao da ferramenta Anlise de dados do Excel.

Clculo do erro das actividades do catio hidrognio presente nas solues de KCl:

( )

( )

( )
( )

( )

( )

|KCl| / mol.dm 0,01 0,02 0,2

-3

a (H+) 0,004933 0,004642 0,004503

0,006 0,005 0,005

Tabela 13: Incertezas associadas s actividades do catio hidrognio presente nas solues de KCl.

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Clculo da incerteza da concentrao de catio hidrognio: |HCl| / mol.dm E/V -3 5,575 x 10 0,3215 Tabela 14: Diferena de potencial registada para a soluo de HCl com concentrao 5,575 -3 3 x 10 mol / dm .
-3

( )

( )

( )
( )

( )

( )

|HCl| / mol.dm
-3

-3
( )

/ mol.dm

-3

5,575 x 10 0,004 Tabela 15: Valor da incerteza associada concentrao do HCl. Clculo da incerteza dos coeficientes de actividade: | | | |

| |

| |

|KCl| / mol.dm

-3

|HCl| / mol.dm

-3

/ dm .mol

-1

/ dm .mol

-1

0,01 0,885 -3 0,02 5,575 x 10 0,833 0,2 0,808 Tabela 16: Valor das incertezas associadas aos coeficientes de actividade do catio hidrognio.

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4. Discusso dos resultados:

Neste trabalho so usadas solues de electrlitos fortes, e, para concentraes baixas, assume-se como vlida a lei de Debye-Hckel, que admite conceitos como: os electrlitos fortes encontram-se completamente ionizados em solues diludas; ocorrem desvios negativos idealidade devido exclusivamente ocorrncia de interaces inicas; cada io encontra-se rodeado por uma atmosfera inica; os ies so tratados como cargas pontuais. Verificou-se que a reta E = f (log a) e a reta E = f (log c) apresentam declives relativamente prximos, quer entre si (apresentam declives de 0,0606 V e 0,0571 V, respectivamente), quer com o valor terico (0,0592 V). Verificou-se tambm que os valores das actividades e das concentraes divergem mais para concentraes mais elevadas, o que era de se esperar, dado que estamos a aumentar o nmero de ies presentes em soluo, havendo por isso uma maior interaco entre estes devido a uma solvatao menos eficiente e formao de pares inicos. Mesmo assim, essa divergncia relativamente baixa uma vez que o HCl um electrlito muito forte. Relativamente s actividades do catio hidrognio, atravs dos dados apresentados na tabela 10 evidencia-se que estas so sempre inferiores ao valor da concentrao do catio em soluo (que de 5,575 x 10-3 mol.dm-3), o que tambm era de se esperar, uma vez que em soluo ocorrem sempre interaces entre os ies, o que faz diminuir a concentrao efectiva deste. Em relao aos coeficientes de actividade, confirma-se serem inferiores unidade, evidenciando-se tambm uma diminuio dos valores para concentraes cada vez maiores, o que vai de encontro ao que fora enunciado anteriormente. Comparando os valores experimentais com os valores tericos, calculados pela lei-limite de Debye-Hckel, verifica-se uma proximidade entre os valores, porm, para as concentraes mais elevadas de KCl (principalmente para a soluo de KCl a 0,2 mol.dm-3), estes apresentam uma maior diferena porque, tratando-se de uma soluo com concentrao moderada, o solvente no consegue solvatar os ies com a mesma eficincia, levando a uma maior interaco entre eles.

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5. Bibliografia:
P. W. Atkins, Physical Chemistry, 6th edition, Oxford University Press, Oxford, 1999. R. Chang, Physical Chemistry for the Chemical and Biological Sciences, 3 edio, University Science Books, Sausalito, 2000.