Geometria molecular e Teoria d Ligao de Li d de V Valncia l i

DanielThiele

Formas espaciais p moleculares

Significado:
So determinadas pelos ngulos de ligao entre ncleos e pelo comprimento entre elas

Formas espaciais moleculares

Modelo de Lewis
Proposto por Gilbert Newton Lewis
R Representao t de d t tomos: Representao pontual das ligaes qumicas

H
F F

He

Cl
F F F F

Representao de molculas
+ Ou

M d l d Modelo de L Lewis i
Falha na teoria da ligao de Lewis:
Descreve a ligao g qumica q como o emparelhamento p de dois eltrons, no justificando as diferenas nos comprimentos de ligao e nas energias de dissociao;

ex: H-H, 74 pm, 436,4 KJ/mol; F-F, 142 pm, 142 KJ/mol

Radicais livres no tm seu octeto completo

O modelo VSEPR Geometria Molecular

O modelo VSEPR
Significado:
Modelo da repulso do par de eltrons na camada de valncia

Os Os eltrons:

Apresentam-se como eltrons no ligantes, uma ligao simples ou uma ligao mltipla

Disposio espacial:

A melhor disposio de determinado nmero de pares de eltrons, a que minimiza as repulses entre eles ao mesmo tempo que apresenta a maior simetria i t i

O modelo VSEPR
Geometria molecular:
a distribuio di t ib i d dos t tomos no espao

Arranjo molecular:
a distribuio dos p pares de eltrons ao redor do tomo central

Tipos de arranjos moleculares:

O modelo VSEPR
Procedimentos para determinao da geometria molecular usando o modelo VSEPR:
1. Desenhe 1 D h a estrutura t t de d Lewis L i da d molcula l l ou on e conte o nmero total de pares de eltrons ao redor do tomo central 2. Determine o arranjo do nmero total pares de eltrons de tal forma que as repulses entre eles sejam minimizada 3. Use a distribuio dos tomos ligados g para p determinar a geometria molecular

N prtica.... Na ti
1. 2. o N. 3.

(NO2 )

Contar o nmero total de eltrons de valncia; no exemplo so 5+2x6+1 = 18. Definir o tomo central, que usualmente o menos eletronegativo; no exemplo

Determinar o nmero total de eltrons dos tomos perifricos, considerando que tm a sua camada de valncia completamente preenchida; no exemplo 2x8 = 16.

4.

Calcula-se o nmero de eltrons no compartilhados pertencentes ao tomo central que corresponde diferena entre o nmero total de eltrons de valncia central, presentes na molcula (1) e o nmero de eltrons dos tomos perifricos (3); no exemplo 18-16 = 2, isto tem 1 par eletrnico no ligante, ou um domnio no ligante.

5.

Usa-se o Modelo de Repulso dos Pares Eletrnicos da Camada de Valncia; no exemplo a molcula tem geometria angular.

N prtica.... Na ti

(NO2 )

Associam-se equitativamente os eltrons de valncia ainda no distribudos, pelos tomos perifricos; (18-6 = 12 eltrons pelos 2 tomos de oxignio); Determinam-se as cargas formais de todos os tomos presentes na molcula; Minimiza-se a carga formal do tomo central, estabelecendo ligaes duplas.

E Estruturas de d lewis l
E Estruturas de d ressonncia

Ligaes mltiplas
Ligaes sigma ():
Concentram a densidade C d id d eletrnica l i simetricamente i i ao redor do eixo que une os ncleos

Ligaes pi ():
Resultam da superposio entre dois orbitais p posicionados perpendicularmente ao eixo fracas q que as ligaes g . internuclear. So mais f Ligaes Simples: Dupla: Tripla:

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas
Ligaes Ligaes deslocalizadas deslocalizadas:
Ocorrem em molculas com ressonncia Exemplo: benzeno

Ligaes mltiplas

Cada C d C Carbono b li ligante t t tem um orbital bit l 2 2p no hib hibridizado idi d (perpendicular ao eixo). Estes seis orbitais superpem-se formando um orbital que fica espalhado, espalhado deslocalizado, ou seja, estendido por mais de dois tomos ligados.

O modelo RPENV
Procedimentos para determinao da geometria molecular usando o modelo RPENV:
1. Desenhe 1 D h a estrutura t t de d Lewis L i da d molcula l l ou on e conte o nmero total de domnios de eltrons ao redor do tomo central 2. Determine o arranjo o nmero total de domnios de tal forma que as repulses entre eles seja minimizada 3. Use a distribuio dos tomos ligados para determinar a g geometria molecular

O modelo RPENV
Procedimentos para determinao da geometria molecular usando o modelo RPENV:
1. Desenhe 1 D h a estrutura t t de d Lewis L i da d molcula l l ou on e conte o nmero total de domnios de eltrons ao redor do tomo central 2. Determine o arranjo o nmero total de domnios de tal forma que as repulses entre eles seja minimizada 3. Use a distribuio dos tomos ligados para determinar a g geometria molecular

O modelo VSEPR
Exemplo:

O modelo VSEPR
Efeitos dos eltrons no ligantes g n e ligaes g mltiplas m p nos ngulos de ligao:
Os pares d O de eltrons lt no ligantes exercem foras repulsivas maiores nos pares de eltrons ligantes, e portanto tendem a comprimir p os ngulos g de ligao

Molculas em que o tomo central tem pares isolados

Repulsoparisolado parisolado parligante parisoladoparliganteparligante

O modelo VSEPR
Molculas com nveis de valncia expandidos
5 pares de eltrons: Arranjo mais estvel: Bipiramidal trigonal 6 pares de eltrons: A Arranjo j mais i estvel: t l Octaedro

O modelo RPENV

O modelo RPENV

O modelo VSEPR
Formas espaciais de molculas m u maiores m
Podemos utilizar o modelo VSEPR para determinar suas geometrias, bastando para isso, a anlise de cada tomo central individualmente

Eletronegatividade g e polaridade molecular

Polaridade Polaridade molecular molecular:

Mede a densidade eletrnica em uma molcula e dada com base na soma vetorial dos dipolos de ligao

Forma espacial molecular e polaridade l id d molecular l l

Forma espacial molecular e polaridade molecular

Forma espacial molecular e polaridade molecular

Teoria da Ligao de Valncia (TLV)

Primeiro modelo mecnico-quntico de ligao Conceitos Co ce tos de Lewis e se expressos p essos e em te termos os de funes de onda Conceitos importantes, mas as tcnicas computacionais utilizam modelo d l d de OM OM. Interao entre orbitais de valncia das espcies consideradas Inicialmente era usada para explicar a existncia de molculas simples Considera que os orbitais atmicos sofram hibridizao Os orbitais hbridos formados possuem a simetria do composto; Esse modelo mostra porque os tomos se dirigem para posies fixas no espao p Fundamental conhecer as propriedades magnticas dos compostos; No capaz de prever propriedades magnticas e espectroscpicas. No explica radicais livres

LigaoCovalente
Aligaocovalenteocorrequando2eltronssocompartilhados, emumorbital,pordoistomos,reduzindoseassimaenergiatotal dosistema. Osparesdeeltronscompartilhadossochamadosdeeltronsde ligao.Parafinsderegradoocteto,opardeeltroncontaparaos 2tomosenvolvidosna Osparesdeeltronsnocompartilhadossochamadosdeeltrons noligantesereferemserelacionamsecomaconfigurao eletrnicadeapenasumtomo.

OrdemdeLigao onmerodeligaesquesofeitasentreos tomosemanlise.

Forasatrativaserepulsivasnas ligaescovalentes

FormaodaligaocovalentedoH2.

DistribuiodadensidadeeletrnicaparaH2.

DistribuiodadensidadeeletrnicaparaH2,F2,eHF.

Formao da ligao covalente e sobreposio de orbitais

Teoria de Ligao de Valncia

Formao da molcula de cido fluordrico
1s + H + F C O A L E S C N C IA 2p + H -F

Formao da molcula de fluor (F2)

2p

2p +

F -F

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Orbitais hbridos

Possveismaneirasdeformarligaesqumicasapartir d orbitais dos bit i 2 2se2 2pxd doB Beed de1 1sd dost tomosd de hidrognio.

Perfil energtico da formao da ligao qumica no composto BeH2 de acordo com a TLV.

Orbitais hbridos
sp (Linear)

Orbitais hbridos
sp (Linear)

Orbitais hbridos
sp (trigonal plana)

Orbitais hbridos
sp (trigonal plana)

sp (tetradrica)

Orbitais hbridos

Orbitais hbridos
sp3d (bipiramidal trigonal)

Orbitais hbridos
sp3d (bipiramidal trigonal)

Orbitais hbridos
sp3d (bipiramidal trigonal)

Orbitais hbridos
sp3d2 (octadrico)

ComprimentodeLigao Emgeral, geral eltronsmaisprximos doncleoresultamemligaesmaiscurtasefortes Multiplas p ligaes g resultamemliaes maiscurtasefortes

Bondlengthandcovalentradius. Internucleardistance Covalent (bondlength) radius 72pm Internucleardistance (bondlength) Covalent radius 114pm

Internucleardistance Covalent (bondlength) radius 100pm

Internucleardistance (bondlength)

Covalent radius 133pm