UNIVERSIDAD CENTRAL FACULTAD DE INGENIERA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS Talle 2. Fisicoqumica. Docente Yadhi P. Cruz A. 1.

Tenemos encerrado un gas en el interior de un globo a una temperatura de 25C. Segn la teora cintico molecular, a qu se debe la presin del gas en el interior del globo? La presin se debe a las colisiones de las partculas del gas con las paredes internas del globo, teniendo en cuenta que presin es la fuerza por unidad de superficie. 2. Cuando el volumen de un gas se reduce a la mitad qu sucede con la presin de dicho gas? Justifique su respuesta. Si el volumen se reduce a la mitad el volumen se duplica, teniendo en cuenta que PV=k Segn

V 2=

V2 2

P1 V 1=P 2 V 2 se tiene que

P 2=

P1V 1 V 2 si se hace que el volumen se reduzca a la mitad

P 2=
La nueva presin ser

P1V 1 PV V2 P2=2( 1 1 ) ( ) V2 2 entonces

3. Enuncie los postulados bsico de la teora cintico molecular. 1. Los gases estn formados por grandes cantidades de partculas discretas llamadas molculas. Las molculas son muy pequeas y estn muy separadas unas de otras en relacin a su tamao. 2. La molculas estn en movimiento aleatorio continuo en lnea recta con velocidad variable. 3. El volumen de todas las molculas del gas es insignificante es comparacin con el volumen total en el que est contenido el gas. 4. Las colisin de las molculas son elsticas (entre s y con las paredes del recipiente), es decir, durante una colisin la energa total se conserva. 5. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas son insignificantes. 6. La energa cintica promedio de las molculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta. 4. Cmo influye la temperatura en la presin que ejerce un gas? 5. Complete: Un aumento de la temperatura, provoca un(a) (1) disminucin (disminucin / aumento) de las fuerzas de cohesin al (2) aumentar (aumentar / disminuir) la energa (3) cintica media de las partculas. Al aumentar la temperatura las partculas se (4) alejarn (alejarn / acercarn) provocando un(a) (5) disminucin (disminucin / aumento) del orden; es decir favorecer una cambio de (6) estado o fase 6. Responda; a) Qu sucedera con la la presin de un gas, si las molculas que lo conforman permanecieran estticas por un momento? aumentara, seguira igual o descendera? La presin del gas sera nula. Es un estado hipottico. b) Por qu las molculas de oxgeno se mueven ms lentamente que las de nitrgeno a igual

temperatura? A una temperatura dada, las molculas de gases diferentes tiene la misma energa cintica media, por lo que se movern ms rpido las que sean ms ligeras. Si se observa la ecuacin (13) el cuadrado de la velocidad cuadrtica media se expresa en funcin de la masa o de la masa molar, la cual se encuentra en el divisor de la expresin, lo que significa que a mayor masa menor ser la velocidad cuadrtica media. c) En qu condiciones se aproximan ms los gases reales a los ideales? Los gases reales tienden al comportamiento ideal en el lmite cuando P0 y en el lmite cuando T. En cada uno de estos lmites, el volumen de una cantidad finita de gas tiende a infinito y la densidad tiende a 0. Como las desviaciones de deben a las interacciones moleculares y al volumen no nulo ocupado por las propias molculas, cuando la densidad es nula, las molculas se encuentran infinitamente alejadas entre s, por lo que las fuerzas intermoleculares son cero. Cuando el volumen es infinito, el volumen ocupado por las molculas es despreciable frente al volumen infinito ocupado por el gas. En otras palabras, el comportamiento de los gases reales se aproximan ms a los gases ideales a bajas presiones (volmenes grandes) y altas temperaturas (mayor energa cintica de las molculas). 7. Hall el nmero de molculas de aire que puede inhalar en una respiracin, asumiendo que por cada entrada de aire moviliza 500 cm3. Si el porcentaje de O2 en el aire es de aproximadamente 21%, cuntas molculas de oxgeno entran a sus pulmones en cada inhalacin. Recuerde que se encuentra en Bogot a una presin de 0,73 atm y una temperatura promedio de 20 C. V=500 cm3 P=0,73 atm T=20C, 293 K
PV=Nk b T Aplicaremos al expresin (5) donde N es el nmero de molculas y kb es la constante de Boltzman 3 J Pa m K b =1,38 x1023 K b =1,38 x1023 K K o

500 cm 3 x (

5 1 m3 )=5x104 m3 0,73 atm x 1,013 x10 Pa =7,3 x10 4 Pa 6 3 1 atm 1x10 cm y

(7,3 x10 4 Pa)(5x104 m3 ) PV N= = =9,03 x10 21 molculas de aire 3 kb T 23 Pa m (1,38 x10 )(293 K) K

9,03 x10 21 molculas de aire x (

21 )=1,89 x10 21 molculas de O 2 100

8. Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y explique su respuesta. a) Cuando un contenedor sellado de gas se abre, el gas fluir desde la regin de mayor presin a la regin de menor presin. Verdadero. Se pueden presentar dos casos, que la presin en el interior del tanque sea mayor que la presin afuera, en tal caso, si se abre el contenedor el gas sale del contenedor con el fin de igualar las presiones dentro y fuera, esto es, el gas fluir de la regin de mayor presin a la de menor presin. Si por el contrario el gas dentro del tanque esta a una presin menor que la de afuera, cuando el tanque se abre el aire de fuera entrar en el tanque con el fin de igualar las presiones dentro y fuera, esto es, el aire (gas) fluir de la regin de mayor presin a la de mejor presin. b) La temperatura y presin de una sustancia son las mismas tanto en el punto triple como en el

punto crtico. Falso. El punto triple es el punto en el cual coexisten en equilibrio las tres fases de una sustancia, slida, lquida y gas. Por otra parte el punto crtico es el punto por encima del cual la fase lquida y gas son indistinguibles. 9. Indique las unidades en el SI para las constantes a y b de la ecuacin de Van der Waals.

a=[

3 Pa m6 m ] b=[ ] 2 mol mol Y

10. Calcule las constantes a y b de Van der Waals del Ar partiendo de los datos de la tabla 1.

atm L 2 27 (0,082 ) (150,9 K ) mol K atm L a= =1,337 64(48,3 atm) mol 2 27 (0,082 a= atm L 2 ) (150,9 K ) mol K atm L =1,337 64(48,3 atm) mol 2
2

11. Responda: a)Cul es el significado fsico de las dos constantes que aparecen en la ecuacin de estado de van der Waals? Las constantes a y b son constantes semi-empricas que se encuentran en la ecuacin de estado Van der Waals. La constante a hace relacin a las interacciones que se presentan en los gases reales y que ya no pueden ser despreciables, intenta incorporar el efecto de las fuerzas intermoleculares atractivas que experimenta el gas en las condiciones reales. La constante b representa el volumen molar de la sustancia (es aproximadamente el mismo que el volumen molar de la sustancia cuando esta slida o lquida, cuando sus partculas estn juntas). Tambin puede verse como el volumen excluido, es decir el volumen al cual no pueden acceder las molculas de gas en movimiento. b) Por qu los valores de a y b son mayores para el H2O que para el Ne? Observe dichos valores en la tabla 2 y explique. En primer lugar, el agua est formada por molculas, mientras que el Ar es un gas noble, formado por tomos libres, y el agua tiene mayor tamao. Como la constante b representa el volumen molar de la sustancia, para el agua ser mayor debido a su mayor volumen molar. El agua es una molcula polar, mas susceptible de presentar interaccin intermoleculares, mientras que el argn por ser un gas noble no presenta polaridad y las posibles interacciones intermoleculares son muy dbiles, por lo tanto el valor de a que representa el efecto de las fuerzas intermoleculares ser mayor para el agua que para el argn. b)Cmo se define la la presin y temperatura reducida? Se define como:

Pr =

P Pc

T r=

T Tc

c)Cul es el significado fsico del factor de compresibilidad Z? El factor Z es una funcin en trminos de P, T y V o P, T cuando se usa Vm, no tiene un significado fsico directo, pero representa el factor en el que se desvan los gases reales del comportamiento ideal. Tiene un valor de 1 cuando para condiciones en las cuales el gas presenta un comportamiento

de gas ideal y puede tomar valores >1 o <1 segn la naturaleza del gas y la presin en la que se encuentre. 12. Calcules las contantes a y b para un sistema de N2 a partir de los datos de la tabla 1.

27 (0,082 a=

atm L 2 ) (126,2 K ) mol K atm L =1,3486 64(33,5 atm) mol 2

(0,082 b=

atm L )(150,9 K) mol K L =0,032 mol 8(48,3 atm)

13. Observe la grfica 1 y d alguna explicacin sobre las diferencias que se presentan en el comportamiento de los gases reales H2, N2 y CH4. En la grfica 1 a) se representa la variacin de Z con la presin a 0C para varios gases. En primer lugar se observa que el comportamiento ideal (Z=1) se presenta en el lmite cuando P0, y puede verse las diferencias cuando Z>1, que nos indica que el gas real tendra mayor presin que el que ejerce si fuera ideal y Z<1 que indica que el gas real tendra menor presin que el que ejerce si fuera ideal. Comparando los tres gases este comportamiento tiene que ver con la naturaleza del gas, mayor o menor masa molecular y las posibles interacciones que pueda tener en condiciones de gas real. 14. Cmo podra explicar el comportamiento del factor de compresibilidad que presenta el metano a diferentes temperaturas? Observe la grfica 1. En la grfica 1 b) se observa que el comportamiento ideal (Z=1) se presenta en el lmite cuando T, para el caso de CH4 esto quiere decir que cuando las molculas de gas se mueve a mayor velocidad las interacciones se hacen mas pequeas por lo que se desva menos del comportamiento ideal. 15. Un tanque de 3.27m3 contiene 100 kg de nitrgeno a 175 K. Determine la presin en el tanque usando a) la ecuacin de gas ideal, b) la ecuacin de van der Waals y c) el factor de compresibilidad. Compare el valor hallado con el valor experimental de 1505 kPa. V= 3,27 m3 m= 100 kg de N2 T= 175 K

100 kg(

1x103 kg 1 mol ( )=3,57 x103 moles) 1 kg 28 g

a) Segn la ecuacin 1)

(3,57 x10 moles)(0,082 P=

atm L )(175 K ) mol K =15,782 atm 3,27 x103 L

15,782 atm(

1,013 x10 5 Pa 6 )=1,5987 x10 Pa1598,7 KPa 1 atm

a) Segn la ecuacin 14) o 15). Note que ambas expresiones contienen el volumen molar, entonces:

V m=

3,27 x10 3 L L =0,916 3 mol 3,57 x10 moles

Y a partir de los datos hallados en el ejercicio 12, donde se encontraron los valores a y b de la ecuacin de Van der Waals para le N2.

atm2 L2 atm L 1,3486 ( 0,082 )( 175 K ) mol K mol2 P= =14,7683 atm 2 L L (0,916 )(0,0386 ) (0,916 L ) mol mol mol

14,768 atm(

1,013 x10 Pa 6 )=1,4959 x10 Pa1495,9 KPa 1 atm

c) A partir del factor de compresibilidad Z, se usa la grfica 2 para interpolar los punto de Pr y la Tr

P 15,782 atm = =0,47 Pc 33,3 atm T 175 K T r= = =1,39 T c 126,2 K Pr =

Se observa un valor aproximado de Z=0,95

P=(0,95)(1598,7 KPa)=1510,2 KPa

Comparando el valor de presin hallado en cada procedimiento con respecto al valor experimental, el que mas se aleja es el valor hallado a partir de la ecuacin de gas ideal, con un 6% de error aproximadamente. La ecuacin de Van der Waals presenta un 0,5% de error y el factor de compresibilidad un 0,3% de error, este ltimo es el que mas se asemeja al valor experimental debido a que se determina a partir de datos experimentales, haciendo un ajuste de los valores medidos para diferentes condiciones. A continuacin se presentan informacin que puede servir para la resolucin del taller. La ecuacin de estado para los gases ideales.
PV=nRT (1)

La ley de Dalton de las presiones parciales:

P A =X A . PT

(2)

PT =P A +P B +PC . ..

(3)

X A=

nA nT

(4) N NA

Segn la teora cintico molecular se encuentra:

PV=Nk b T

(5)

1 PV = Nm v 2 (6) 3

2 PV= U 3

(7)

3 U= nRT 2

n= (8)

(9)

kb=

R NA

(10) (11)

1 3 m 2= k b T v 2 2

NA

1 1 3 m v 2 = M v 2 = RT 2 2 2 (12)

v rcm = = v

3k b T 3RT = m M

(13)

Una de las ecuacin de estado para representar los gases reales es la ecuacin de estado de de Van der Waals, la cual se puede dar como: RT a a P= 2 P+ 2 ( vb ) =RT V mb V m v (14) (15)

Se pueden utilizar los datos en el punto crtico para determinar los parmetros de ciertas ecuaciones de estado, como la ecuacin de Van der Waals. 2 P P =0 =0 V 2 T V m T m (16) (17) 2 P 2RT 6a P RT 2a = 4 = + 3 2 3 2 V m T V m T ( V mb ) V m ( V mb ) V m (18) y (19)

( ) ( )

( )

( )

Aplicando la condicin expresada en el punto crtico se obtiene: RT 2a 2 RT 6a = 3 = 4 2 3 ( V mb ) V m (20) ( V mb ) V m (21) y La ecuacin de Van der Waals aplicada al punto crtico da: RT c a Pc = 2 V c b V m (22) Y los valores de Vc,m, Pc y Tc;
V m,c =3b
a 27 b

(23)

T c=8a

(24)

Pc =

(25)

Se tiene tres ecuaciones que relacionan las tres constantes fsicas Vc,m, Pc y Tc con los dos parmetros de van de Waals a y b, se escogen entonces las relaciones de los puntos crticos Pc y Tc que se conocen de forma mas exacta y se obtiene los valores de a y b:
27 R 2 T a= 64 Pc
c 2

b=
(26) y

RT c 8Pc

(27)

Tabla 1. constantes crticas de varios gases.

Tabla 2. Valores de las constantes a y b de van der Waals para varios gases Para medir la desviacin de la idealidad en el comportamiento de un gas real, definimos el factor de compresibilidad Z de un gas como:

Z=

PV m PV (28) o en trminos del volumen molar como Z= (29) nRT RT

Grfica 1. a) Factores de compresibilidad de algunos gases a 0C. b) Factores de compresibilidad del metano a varias temperaturas

Grfica 2. Factor de compresibilidad promedio en funcin de variables reducidas. Algunas constantes fsicas de inters. Constantes fsicas

N A =6,022 x10 23
K b =1,38 x1023 J K

atm . L mol . K J R= 8,314 mol . K Pa .m R= 8,314 mol . K R= 0,082