Paku payung tidak benar-benar mengapung di permukaan air karena densitasnya lebih besar dari air

paku payung tidak tenggelam karena tegangan permukaan air

Apakah densitas? Apakah tegangan permukaan?

Surfaktan
Kuliah 9

mengapungkan paku payung di permukaan air

Tegangan Pemukaan
Memasukkan tusuk gigi ke permukaan air tidak menyebabkan gangguan terhadap tegangan permukaan
Mengapa serangga itu dapat berjalan di atas air?

Tegangan permukaan menahan air di permukaan daun

Paku payung di permukaan segelas air

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Kerja untuk pembentukan permukaan

Pemisahan cairan memerlukan kerja untuk melawan gaya kohesi

Tegangan permukaan ( atau ) energi bebas meningkat akibat pembentukan 1 unit permukaan (m2 ,cm2) Pembentukan permukaan menimbulkan kenaikan energi bebas G: G = A > 0
A

G = ; A p,T

> 0 (selalu positif)

Jika tusuk gigi sebelumnya dicelupkan ke dalam larutan sabun maka paku payung akan tenggelam karena tegangan permukaannya terganggu

Prinsip tegangan permukaan

PERSAMAAN YOUNG-LAPLACE Equation of Capillarity

1 1 P = R + R 1 2
- tegangan antar muka P - tekanan R - radius

Molekul di permukaan menerima gaya yang kuat dari samping, bawah, depan, dan belakang

R1 R2

Molekul di bagian dalam menerima gaya yang lebih lemah dari segala arah

Tekanan di dalam tetesan atau gelembung selalu lebih besar daripada tekanan pada fasa kontinyu Keseimbangan antara tegangan permukaan dan gaya eksternal (misal: gravitasi) menentukan bentuk tetesan atau gelembung

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Tegangan permukaan merupakan gaya

L gaya: 2L satuan : [N/m]

PENGUKURAN TEGANGAN PERMUKAAN -- du Nouy ring -Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, 2nd Ed p. 22 (1976)

Lapisan sabun

wt

total

= wt

ring

+ 2(2R )
wtring = ring weight

gaya: mg [N, Newton]

wttotal = total weight , R = ring radius ,

= surface tension

Tegangan permukaan adalah vektor

memiliki arah 9

MASIH BANYAK DIGUNAKAN, KESALAHAN SEKITAR 25%

11

Pengukuran tegangan permukaan

Teknik Ring tearing Gaya ekesternal x x
Ring tearing

PENGUKURAN TEGANGAN PERMUKAAN -- Wilhelmy Plate --

cos()=
= tegangan permukaan = contact angle wttotal = berat total

wttotal (wt plate b) 2l

fT

gaya

f T (correction factor) Tegangan permukaan = 2 {ring circumference}

wtplate = tinggi plat b = gaya apung l = panjang plat

platinum digunakan untuk mendapatkan q 0 dan palt hanya meyentuh cairan sehingga daya apung kecil

10

12

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

PENGUKURAN TEGANGAN PERMUKAAN

-- Drop Weight Method --

Fenomena pembasahan
Absolute wetting No wetting

W = 2r
W = berat tetesan r = radius radius tetesan = tegangan permukaan
Ref. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, 2nd Ed , p. 19 (1976)
See: http://www.erc.ufl.edu/education/courses/intephen1/_files/lecture1.ppt 9

= 0o

=180o

< 90o 13

= 90o

> 90o 15

Tetesan di permukaan padatan

Contact angle, Liquid, L Vapor, V SL Solid, S Youngs equation menghubungkan tegangan permukaan dan contact angle LV SV
(menyatakan derajat pembasahan)

Wettability serbuk

Vapor

SV LV

SV = SL + LV cos

Solid SL

SV = SL + LV cos
14

Liquid

16

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Koloid
Micelles tidak terlarut dalam air, tetapi tersuspensi suspensi tersebut merupakan koloid. koloid: partikel terdispersi satu sama lain Koloid dapat dideteksi dari perpendaran cahaya yang melewatinya, dinamakan efek tyndall.
Efek tyndall nampak sebagai berkas cahanya melewati titik-titik air di atmosfir.

Molekul sabun

Kepala Hidrofilik ( liofobik, suka air) mengandung gugus fungsional yang bermuatan

Ekor hidrofobik ( liofilik, takut air) mengandung rantai hidrokarbon

17

Jika sejumlah sabun yang mencukupi ditambahkan ke dalam air molekul-molekul akan mengatur dirinya membentuk struktur yang dinamakan micelle

19

Surfaktan
semua sabun adalah deterjen; semua deterjen adalah surfaktan.

Surfaktan Amphiphilic
O S - + O Na O Sodium dodecylsulfate (SDS)
O O O + Na-O S O O

Surfaktan adalah molekul-molekul yang dapat teradsorpsi pada antar muka, misal: padat/cair (froth flotation), cair/gas (foam), cair/cair (emulsi). Secara signifikan mengubah energi bebas antar muka (kerja yang dibutuhkan untuk memperluas area antar muka) Energi bebas antar muka diminimalkan dengan mengurangi area antar muka

Aerosol OT

18

Surfaktan Amphiphilic mengandung bagian non polar (ekor) dan bagian polar (kepala). 20

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Cara kerja surfaktan

Jenis surfaktan

air minyak

hidrofobik lipofilik

hidrofilik lipofobik

21

23

Definisi Surfaktan
Surface Active Agent
Zat yang mereduksi tegangan permukaan/tegangan antar muka antara 2 fase Senyawa cenderung berkumpul mengelilingi antar muka antara 2 bahan yang berbeda dan mengubah sifat antar muka tersebut Menjadi mediator untuk menstabilkan 2 fase yang tidak saling bercampur

Klasifikasi surfaktan
Anionic
O S - + O Na O
Sodium dodecylsulfate (SDS)

Soap

Cationic

Cetylpyridinium bromide

+ N BrO

Zwitterionic
O

O O OCH2CH2N(CH3)3+ P OO

Dipalmitoylphosphatidylcholine (lecithin)

Nonionic

OH

Polyoxyethylene(4) lauryl ether (Brij 30)

22

24

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Struktur molekul

Micelles
Jika konsentrasi cukup tinggi surfaktan dapat membentuk agregat dalam larutan micelles. Biasanya berupa partikel bentuk bola dengan diameter 2.5-6 nm Hartley Spherical Micelle
+ +

- + - --+ - +

- -

McBain Lamellar Micelle

Water Layer Hydrocarbon Layer Water Layer

Sodium dodecylsulfate (SDS)

Aerosol OT

25

27

Agregat surfaktan
Unimers (monomers) Normal micelles spherical cylindrical

Critical Micelle Concentration

micelle terbentuk ketika surfaktan mencapai konsentrasi tertentu critical micelle concentration (CMC).

CMC Inverted hexagonal phase Reverse micelles Bilayer lamella

4 nm

12
10 8 6 4 2 0 0

14

CMC
1 Surfactant concentration

26

Di bawah CMC hanya terbentuk unimer Di atas CMC, micelles berkesetimbangan dengan unimer

28

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Sifat larutan & CMC

14 12 10 8 6 4 2 0 0

Micellization Thermodynamics
Nonionic surfactant m - jumlah agregat Di atas cmc: [SURF] cmc
K mic = cmic [SURF]m = cmic [cmc]m m.[SURF]

unimers

CMC

micelles

1 Surfactant concentration

14 Osmotic pressure 12 10 8 6 CMC 4 2 0 0 Surfactant concentration 1

Kmic

Conc.

[SURF]m

co = [cmc ] + m cmic m cmic

o Gmic =

1/R 12
10 8 6 4 2 0 0

14

Molar conductivity

Isc 12

14

CMC (Surfactant

10 8 6 4 2 0 1/2 0 1 concentration)

Light scattering

G o RT RT co = ln K mic = ln + RT ln cmc RT ln cmc ( m = 30 100) m m m m

o G mic RT ln cmc o H mic RT 2

CMC

1 Surfactant concentration

d ln cmc dT d ln cmc dT

29

o S mic = R ln cmc RT 2

31

Termodinamika Miselasi

--Driving Force--

Micelles

--Temperatur dan Tekanan--

Gugus liofobik (takut pelarut) dapat mennganggu struktur solven dan meningkatkan energi bebas sistem. Surfaktan terkonsentrasi pada antar muka gas-solven untuk mengurangi Go.

Untuk ionic surfactants terdapat temperatur kritis di mana kelarutan naik secara tajam dan terbentuk micelles Krafft point or Krafft temperature (TK), di bawah TK kelarutan rendah dan tidak ada micelles yang terbentuk.

Go dapat juga diperkecil dengan agregasi membentuk micelles

gugus liofobik menuju ke bagia dalam struktur dan gugus liofobik menghadap solven Penurunan Go untuk menghilangkan gugus liofobik dari antar muka solven dapat dicegah dengan: (i) kehilangan entropi (ii) ikatan elektron oleh gugus kepala yang bermuatan Micellization merupakan kesetimbangan antara berbagai gaya

UDARA

AIR
Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

30

(Klimpel, Intro to Chemicals Used in Particle Systems, p. 30, 1997, Fig 22)

32

Micelles

--Temperatur and Tekanan--

Sabun: bagaimana sabun membersihkan?

Kristal surfaktan

TK Temperatur

Surfaktan kurang efektif di bawah Krafft point, misal: deterjen. Untuk non-ionic surfactants, kenaikan temperatur dapat mengasilkan larutan yang bening menjadi keruh akibat pemisahan fase. Temperatur kritis ini dinamakan cloud point. Cloud point perubahan biasanya lebih tajam dibandingkan Krafft point.

33

35

Krafft Point, CMT dan Cloud Point (~ temp.)

(I) Krafft Point c
Crystals + solution Liquid crystals Micelles + solution
CMC CMC

Soap: How does soap clean?

sabun menurunkan tegangan permukaan air, membuatnya sebagi wetting agent yang lebih baik. sabun mengubah kotoran yang berlemak dan berminyak menjadi micelles yang dapat terdispersi dalam air.

(II) CMT and Cloud Point c

Micelles + solution Phase Separation Solution
CMT
1 Cloud point

sabun menjaga micelles yang berminyak dalam suspensi dan mencegah kotoran untuk menempel kembali sampai dapat dihilangkan dari larutan. (repulsion of the charges)

Solution Tkrafft
1

I. Di atas Kraft point, kelarutan meningkat tajam karena terjadi pembentukan micelles. II. Beberapa surfaktan (misal: polyoxyethylene (POE)-based) terdahidrasi dan fasenya memisah dengan kenaikan temperatur (cloud point). III. Pada Pluronic block copolymer, micelles terbentuk sebagai akibat dehidrasi bagian polyoxypropylene (critical micelle temperature atau CMT).

34

36

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Bagaimana sabun dibuat?

Pemecahan ester dengan proses hidrolisis

Apakah yang terdapat di dalam deterjen ?

Bahan kimia pa sajakah ?

Pemecahan ikatan

Apa guna dari bahan kimia tersebut ?

Acid-catalyzed and base-catalyzed hydrolysis.

37

39

Bagaimana sabun dibuat?

Sabun tidak dibuat dari ester sederhana tetapi dari ester yang kompleks

Apakah yang terdapat di dalam deterjen ?

Lemak hewan
saponifikasi triglyceride.

38

40

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

HLB
Hydrophilic Lipophilic Balance
HLB: cara untuk menyatakan sifat hidrofilik surfaktan

41

43

Solubilisasi
Transfer spontan suatu senyawa tidak larut dalam suatu solven ke dalam larutan di dalam micelles suatu surfaktan.

HLB dan kegunaan surfaktan

Surfaktan Amphiphilic ditentukan dengan hydrophilic-lipophilic balance (HLB): rasio relatif gugus polar dan non polar dalam surfaktan harga HLB berkisar antara 0-40, dapat digunakan untuk mennetukan kualitas surfaktan berdasarkan data emulsi, semi empirik.
Surfaktan hidrofilik, HLB 40 Surfaktan liofilik, HLB 1

Normal micelles non-polar compound

Reverse micelles polar compound

Solubility

amphiphilic compound
Solubilitas suatu senyawa yang sukar larut meningkat sebagai akibat solubilisasi di dalam micelles.

14 12 10 8 6 4 2 0 0

oil water CMC C6H13COOconcentration1

Coil Cwater C8H17COOC10H21COO-

HLB menurun
Surfactant

42

44

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

HLB dan kegunaan surfaktan

HLB ca. 1 to 3.5: HLB ca. 3.5 to 8: HLB ca. 7 to 9: HLB ca. 8 to 16: HLB ca. 13 to 16: HLB ca. 15 to 40:
Strongly Lipophilic Antifoams Water-in-Oil Emulsifiers Wetting and spreading agents Oil-in-Water Emulsifiers Detergents Solubilizers Strongly hydrophilic

Question:
Why antifoaming or water-in-oil emulsifiers use low-HLB surfactants & why detergents use hi-HLB surfactants?

45

Kebutuhan HLB untuk emulsifikasi fase minyak

jika terdapat beberapa macam minyak, HLB dihitung dari jumlah HLB masing-masing komponen dikalikan dengan fraksinya
* Calculate the required HLB for the oil phase of the following o/w emulsion: cetyl alcohol 15 g., white wax 1g. Lanolin 2 g, emulsifier (q.s.), glycerin 5 g. water 100 g.
Cetyl alcohol White wax Lanolin Total required HLB HLB (from reference) 15 x 12 x 10 x Fraction 15/18 1/18 2/18 = = = = 12.5 0.7 1.1 14.3

pencampuran surfaktan umumnya digunakan untuk mendapatkan sifat emulsifikasi yang diinginkan
* What is the HLB of the mixture of 40 % Span 60 (HLB = 4.7) and 60 % Tween 60 (HLB = 14.9)? HLB of mixture: 4.7 x 0.4 + 14.9 x 0.6 = 10.8 * In what proportion should Span 80 (HLB = 4.3) and Tween 80 (HLB = 15.0) be mixed to obtain required HLB of 12.0?
4.3.(1-x) + 15.x = 12 x = 0.72 ( 72 % Tween 80 and 28 % Span 80)

46

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com