5,1. El metano reformado con vapor (SMR). En los EE.UU.

, ms del 95% de la produccin de hidrgeno en el propsito es suministrada por metano reformado con vapor de hidrocarburos ligeros (Fig. 4). Muchos refinera existente y plantas qumicas de hidrgeno producir un medio pureza (95% -97%) de producto hidrgeno mediante la eliminacin del dixido de carbono en un sistema de absorcin y methanating cualquier xidos de carbono restantes. Desde la dcada de 1980 la mayora de los SMR utiliza oscilacin de la presin de adsorcin (PSA) para recuperar y purificar el hidrgeno para purezas por encima del 99,9%. Estas plantas de hidrgeno basado en PSA tienen mayores eficiencias que las convencionales de baja pureza de las plantas, ya otros crditos a la exportacin de vapor. Cuando el gas natural se utiliza como la alimentacin a un reformador de vapor, las reacciones bsicas ciones son La reforma de Chi + H2O - ** CO + 3H2 endotrmico AH 25 C = 206 kJ / mol (49,3 kcal / mol) cambiar CO + Hoo - *-CO2 + H2 exotrmica AH 25 C = -41 kJ / g mol (-9 H kcal / mol) total CH4 + 2 H20 - C02 + 4 H2 La reaccin de reformado es altamente endotrmica y acompaado por un aumento en el nmero total de moles. Por lo tanto, se ve favorecida por la temperatura alta y baja presin seguro. Para hidrocarburo ligero alimenta como el gas natural, una sola base de nquel gato alyst se emplea. Sin embargo, para alimentaciones ms pesadas, tales como nafta, dos catalizadores son generalmente preferidos. La reaccin de reformado es de equilibrio limitado. Se ve favorecida por alta temperatura 788-880 C, presin baja (1.4 a 3.8 MPa), y una alta de vapor-carbono proporcin (2,5 a 4). Estas condiciones minimizar deslizamiento metano en la salida del reformado y producir una mezcla en equilibrio que es rico en hidrgeno. La reaccin es exotrmica y desplazamiento independiente de la presin. Tambin es equi Librium limitado y favorecido por la baja temperatura (343-371 C) y la concentracin de vapor de alta. Normalmente, el catalizador de cambio est basado en xido de hierro. Es evidente que un reformador de vapor tiene tambin la capacidad de producir dixido de carbono (C02), monxido de carbono (CO) y gas de sntesis (CO + H2), que son co-productos valiosos en algunas reas geogrficas. Tambin debido a las altas temperaturas ras, cantidades variables de vapor debe ser generada por la recuperacin de calor del horno reformador. Este vapor se pueden exportar a la refinera o planta petroqumica para las necesidades de proceso y / o se convierten en electricidad. Subproductos tales como dixido de carbono, vapor, y la electricidad tiene un gran impacto en el diseo de plantas y la economa. Adems, otros servicios pblicos como el agua de alimentacin de calderas, agua de refrigeracin, aire de instrumentos, y el nitrgeno son necesarios para apoyar la operacin de una planta de hidrgeno. Por lo tanto las necesidades se pueden combinar con los de la zona receptora para reducir an ms los costos totales del sistema de abastecimiento. \ El amonaco. El amonaco es el proceso de mayor consumo de gas de hidrgeno de sntesis, con perfeccionamiento de ocupar el segundo mercado ms grande de hidrgeno y metanol nol el tercer mayor consumidor de gas de sntesis. La mayora de los procesos comerciales de amonaco utilizar gas natural como el material de alimentacin y son directamente inte rallado con el bucle de sntesis para producir amonaco ms bien, que la produccin de hidrgeno como un primer producto. Por lo tanto, se consideran generalmente como consumidores de gas natural (o hidrocarburos ms pesados) en lugar de hidrgeno. La excepcin a esta regla ha sido la reciente aparicin de varias pequeas plantas de amonaco a base de nitrgeno del gas de escape de hidrgeno y la tubera de abastecimiento, de una conversin directa de proceso de amonaco. La mayora de amonaco es producido por la reforma de gas natural en generacin hidroelctrica en un reformador de vapor primario y luego pasar la resultante de H2, CO, C02, CH4 y residuales a travs de un reformador secundario, donde se introduce aire para CRE comi el necesario 3: una relacin molar de H2 y mezcla de N2. El C02 es generalmente eliminado por un proceso de absorcin y, a continuacin el CO se elimina a travs de catalizador metanizacin. Hay pequeas cantidades de metano y argn en la mezcla, lo cual es necesario para purgar del bucle de sntesis de amonaco.

Las reacciones de sntesis de amonaco en general se detalla a continuacin: N2 + 3 H2 - 2 NH3 El metanol. Similar al proceso amonaco, metanol se fabrica a partir de un gas de sntesis (hidrgeno, monxido de carbono, dixido de carbono) en lugar de un producto hidrgeno por separado. De manera similar, el gas natural o hidrocarburos ms pesados son la principal materia prima para las plantas comerciales que producen metanol. La tendencia reciente ha sido para las plantas de metanol del mundo de gran tamao escala para ser construido en los pases donde existe un exceso de reservas de gas natural a distancia a los principales mercados que se utilizan como materia prima a precios bajos por los gobiernos para atraer capital para construir las plantas de metanol y exportar el metanol a los mercados de uso final para generar crditos comerciales. Esta tendencia se espera que contine resultado cin en el cierre de ms edad, las instalaciones ms pequeas en Amrica del Norte y Europa sobre la base de costos ms altos de gas natural ($ 1,75-2,50 / xlO6 vs BTU $ 0,25-0,50 / x 106. Aproximadamente el 40% del mercado de metanol EE.UU. la demanda es para su uso en la produccin de MTBE . En el momento de este informe, el MTBE es el proceso de la prohibicin de la gasolina CARB el 31 de diciembre de 2002, que actualmente est siendo estudiada por la EPA para los otros 49 estados (Blue Ribbon Comit , julio de 1999). La mayora de la produccin de metanol del mundo se basa en reformado de gas natural, con el equilibrio basado en hidrocarburos ms pesados lquidos. La reaccin de reformado con vapor produce el exceso de hidrgeno (H2) con relacin al monxido de carbono (CO) que se requiere para alimentar un circuito de sntesis de metanol y, en general, el dixido de carbono (C02) a partir de una fuente externa cercana (planta de amonaco) se aade al bucle, o H2 se purga del bucle de metanol y se quema como Fule o que se vende como una fuente de hidrgeno del gas de escape. La mayora de la produccin de metanol del mundo se basa en reformado de gas natural, con el equilibrio basado en hidrocarburos ms pesados lquidos. La reaccin de reformado con vapor produce el exceso de hidrgeno (H2) en relacin al monxido de carbono (CO) que se requiere para alimentar un circuito de sntesis de metanol y, en general, *, dixido de carbono (C02) a partir de una fuente externa cercana (planta de amonaco) se aade al bucle , o H2 se purga del bucle de metanol y se quema como combustible o se vende como una fuente de hidrgeno del gas de escape. La reaccin de sntesis de metanol en general es CO + 2 H2 ^ CH3OH C02 + 3 H2 ^ CH3OH + H20 Materias primas alternativas. Corrientes de refinera de nafta tambin se puede utilizar como feedstrock para las plantas de vapor de reformado. Las naftas consta de una amplia gama de hidrocarburos con un punto de ebullicin inicial de 4456 C y un punto de ebullicin final de 103-154 C. La nafta se usa en muchos reformadores de vapor en todo el mundo. Las naftas son una de las materias primas primarias en la regin de Asia-Pacfico, donde el gas nat ural en no est disponible. En el caso donde se utiliza nafta frente nat gas Ural, las proporciones de vapor-carbono debe ser catalizadores elevadas y especiales usados para prevenir el agrietamiento y la formacin de carbono. Con los ms altos de vapor-carbono proporciones, las plantas son generalmente menos eficiente. Procesos y Diseo de Plantas. Los principales pasos del proceso son la compresin de alimentacin sin y la purificacin, el reformado con vapor y la conversin cataltica, purificacin de oscilacin de la presin de adsorcin, la compresin del producto y la generacin de vapor. Un diagrama de flujo del proceso detallado se muestra en la Figura 5. Alimentar de gas a presin elevada tiene que ser precalentado, y desulfura antes de que pueda ser alimentado al horno reformador. Cuando el alimento contiene olefinas y / o azufre orgnico, la hidrogenacin de la alimentacin utilizando un Co-Mo o catalizador de Ni-Mo es necesario. La hidrogenacin satura las olefinas para evitar el agrietamiento y la formacin de carbono en la entrada del reformador. Asimismo, es necesario convertir el azufre orgnico (mercaptanos, tiofenos, etc) a H2S antes de desulfuracin.

La desulfuracin del gas de alimentacin, que se lleva a cabo habitualmente con un lecho de xido de zinc, es necesario ya que el azufre puede envenenar el catalizador reformador. Despus de la purificacin, el gas de alimentacin se mezcla con steawem proceso en una apro apropiadas relacin molar de vapor-carbono. El catalizador convierte el gas de alimentacin a una mezcla Librium equi de xidos de hidrgeno, metano y carbono. La mayor parte del monxido de carbono en el producto del reformador se convierte en dixido de carbono e hidrgeno adicional en el reactor de desplazamiento. Despus de enfriar, hidrgeno puro se recupera a partir del producto desplazamiento por una presin oscilacin seguro adsorcin (PSA) de la unidad. Tpicamente, un PSA produce hidrgeno a 99,9%, aunque la pureza de hidrgeno puede ser tan alta como 99,999% (136 137). El adsorbedores doblada, que es una mezcla de carbn activado y zeolitas, se elimina toda la contaminantes a partir del producto de hidrgeno en un solo paso. Cuando C02 se desea como un coproducto, se puede recuperar en una de dos maneras, dependiendo de la pureza deseada H2 En las plantas modernas, C02 se recupera de los gases de proceso aguas arriba de la PSA utilizando un sistema disolvente. En las plantas de hidrgeno mayores o cuando una pureza inferior (96 a 97%) de hidrgeno es aceptable, un sistema disolvente y sistema de purificacin metanador puede utilizarse en lugar de la PSA. Economa del proceso. Para RPMP pequeos, la porcin de capital de la coste unitario de hidrgeno es importante y puede ser tan alta como 65%. y el resto se compone de los costos de operacin y la energa (gas natural y energa). A medida que el tamao de los aumentos de SMR, las escalas de aportes de capital en un factor de aproximacin de 0,6. La economa de un gran reformador de vapor son altamente sitio especfico. Para un tamao de planta SPE especfico y la ubicacin, la inversin de capital es una funcin de la pureza como materia prima y el producto y la presin, el grado de integracin de utilidad, y los criterios de fiabilidad. A modo de ejemplo el costo de capital total de un "genrico" 1,4 reformador de vapor m3/dx 106 (50 SCF), basado en el gas natural es de $ 60 x 106, que incluye $ 10 x 106 en la planta off-sites. El costo unitario de hidrgeno a partir de un 1,4 x 106m3 / d (50 x 10 CFD) SMR planta (estuche de vapor mnimo) es la capital de ~ 40% y los costos de operacin y ~ 60% de energa y servicios pblicos. Es importante reconocer que el coste unitario de hidrgeno puede ser reducida mediante la construccin de una planta ms grande. El ahorro de costes de capital tanto, puede ser pasado a los clientes en forma de hidrgeno, costo ms bajo. La construccin de una hidroelctrica ms grande planta de generacin de muchas ser justificable en situaciones, donde hay clientes adicionales en la zona, que pueden ser conectados por tuberas, tales como los utilizados por las industrias empresas de gas de prueba. |