UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

CAMPUS ALTO PARAOPEBA

ENGENHARIA QUMICA 3 PERODO

Determinao de constantes fsicas de compostos orgnicos

Alisson Marques Marcus Vinicius de Assis Marcos Vincius da Rocha Nayara Biturini Tomaz Aprgio

Ouro Branco / MG (Dezembro de 2010)

RESUMO A grande maioria dos compostos orgnicos utilizados regularmente em laboratrios de qumica slida ou lquida. O grau de pureza qumica destes compostos pode ser avaliado pela determinao das constantes fsicas, pois as substncias puras possuem propriedades fsicas especficas e bem definidas. Utiliiza-se do ponto de fuso, em materiais slidos para caracterizar o seu grau de pureza. Na prtica foi aplicado dessa teoria para determiar o grau de pureza do cido saliclico e do cido acetilsaliclicocido acetilsaliclico sintetizado em prticas anteriores. Para o grupo no foi possvel a temperatura do ponto de fuso do cido saliclico, devido s possveis impurezas no composto e/ou nas vidrarias, ou por desateno do integrante do grupo. Obteve-se 141C a 142C para o cido acetilsaliclico do laboratrio e 131C a 132C para o cido acetilsaliclico sintetizado pelo grupo na primeira prtica. Para substncias lquidas, utilizou-se na prtica: a determinao do ponto de ebulio para o etanol encontrando o valor de 78C a 81C e a determinao da densidade para o clorofrmio, tendo como resultado 1,486 g/mL.

INTRODUO No processo de identificao sistemtica de compostos orgnicos a determinao das constantes fsicas, tais como, ponto de fuso (substncias slidas) e ponto de ebulio (substncias lquidas) constitui um passo primordial, pois no s fornece informaes teis na caracterizao de um composto bem como pode ser fundamental na avaliao do grau de pureza do mesmo. Um ponto de fuso ntido uma evidncia de pureza da amostra. Outras constantes fsicas suficientemente caractersticas que so usadas para lquidos, particularmente no caso de hidrocarbonetos, teres e outros compostos pouco reativos, so o ndice de refrao e a densidade. A densidade relativa pode servir como ensaio de pureza da amostra, porm, raramente utilizada nas etapas inicias de determinao da estrutura. (Vogel, 1981) Uma substncia orgnica e cristalina considerada pura se a temperatura de fuso compreender uma variao de 0,5 a 1,0 C. Impurezas geralmente produzem alargamento no intervalo de fuso, alm de abaixarem a temperatura de fuso. (Pires et al, 1988). No caso de lquidos, considera-se puro aquele cujo intervalo de temperatura no exceda a 3,0 C. A temperatura de ebulio tambm est sujeita a variaes decorrentes da presena de impurezas. (Pires et al, 1988). As amostras dos compostos fornecidos para laboratrios possuem elevado grau de pureza, mas deve-se saber que muitas substncias orgnicas decompem-se ou reagem com o oxignio, com a umidade ou com o dixido de carbono quando estocadas durante muito tempo. Estas substncias tero um amplo intervalo de fuso ou ebulio, frequentemente mais baixo que os valores tabelados. Por isso, no trabalho de identificao de uma amostra desconhecida, deve-se fazer uma determinao preliminar do seu ponto de fuso ou ebulio e, se necessrio, purificar a amostra por recristalizao ou destilao at que suas constantes fsicas estejam em conformidade com o esperado. (Vogel, 1981) Quando um lquido aquecido, sua presso de vapor aumenta at atingir o ponto onde se iguala presso externa. Quando atinge este ponto de equilbrio o lquido entra em ebulio. Este fenmeno importante como mtodo de caracterizar uma amostra lquida (ponto de ebulio) e/ou como tcnica de purificao de misturas (destilao). (Solomons & Fryhle, 2005) Alm da presso externa, o ponto de ebulio de um composto guarda estreita relao com a estrutura. Por exemplo, os pontos de ebulio de uma srie homloga de hidrocarbonetos elevam-se medida que ascendem na srie. O acrscimo dos pontos de ebulio uniforme e devido ao aumento de foras de van der Waals. A introduo de grupos polares na molcula promove associao intermolecular, com consequente elevao do ponto de ebulio. Este efeito especialmente pronunciado nos lcoois e cidos carboxlicos, devido formao de ligaes de hidrognio. (Solomons & Fryhle, 2005)

Para melhor compreenso da temperatura de ebulio de um lquido, algumas consideraes prticas devem ser feitas. O lquido colocado em um pequeno tubo de ensaio, juntamente com um tubo capilar especialmente preparado (capilar para ebulio), como mostrado na figura abaixo:

Figura 1 Equipamento utilizado para encontrar a temperatura de ebulio

Durante o aquecimento, ocorre aumento da presso de vapor do lquido, o que leva formao lenta e gradual de bolhas de ar no lquido, at que se forme um colar de bolhas de ar (fluxo contnuo de ar no lquido). Nesse instante a temperatura do banho de aquecimento poder exceder a temperatura do ponto de ebulio do lquido. Para se obter a temperatura de ebulio do lquido, deve-se, ento, interromper o aquecimento do sistema para que a presso de vapor do lquido se iguale presso atmosfrica. A equivalncia das presses alcanada quando o lquido se move para dentro do tudo capilar. A temperatura registrada nessas condies corresponde temperatura de ebulio do lquido. (Pires et al, 1988).

OBJETIVO Determinar o ponto de fuso do cido saliclico e de duas amostras de cido acetilsaliclico, sendo que uma dessas a que foi produzida em outra prtica, e outra que continha no laboratrio. Esse mtodo foi realizado com o auxlio de um equipamento que estabelece pontos de fuses de substncias; a determinao do ponto de ebulio do etanol, com o uso de uma montagem com placa aquecedora, tubo de ensaio, bquer, termmetro e glicerina e a densidade do clorofrmio com o auxlio do picnmetro.

METODOLOGIA
Parte I

Separaram-se trs capilares e em cada um, colocou-se uma pequena quantidade de cido acetilsaliclico (puro), cido saliclico e cido acetilsaliclico (produzido no laboratrio em outro experimento), tomando-se o cuidado para que cada reagente esteja no fundo do capilar. Inseriram-se os capilares no aparelho de medio de temperatura. Preparou-se o equipamento para que a temperatura cresa na taxa de 9 C por minuto. Quando alcanado 30C (temperatura de fuso esperada), diminui-se a taxa de aquecimento para 2C por minuto. Atravs de uma lupa que o aparelho possui, permaneceu-se em constante observao a ponta do capilar. No momento que o composto comeou a fundir, anotou-se o valor da temperatura registrada no termmetro. Para o descarte, esperou-se o termmetro do aparelho apresentar uma temperatura mais baixa e segura. Retiraram-se os capilares, aps quebrou-se a ponta dos capilares e por fim removeu-se o composto.
Parte II

Com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, adicionou-se 0,5mL de etanol em um tubo de ensaio que estava contido em uma estrutura montada previamente sobre uma placa de aquecimento, contendo um termmetro preso ao tubo de ensaio e ambos mergulhados em um bquer contendo glicerina. Posteriormente, colocou-se o sistema em agitao constante e aquecimento lento. No momento em que apareceu o surgimento um colar de bolhas contnuas saindo da extremidade co capilar, interrompeu-se o aquecimento e anotou-se a temperatura marcada no termmetro. Posteriormente, observou-se que o colar de bolhas j no aparecia mais, e nesse momento, observou-se o etanol subir no interior do capilar. Anotou-se a temperatura nesse momento.
Parte IIICom o auxilio de uma balana analtica de preciso, pesou-se a massa do picnmetro vazio. Anotou-se 24,4710g. Aps, completou-se o picnmetro com clorofrmio, tomando-se o cuidado para no deixar nenhum espao vazio em sua superfcie. Limpou-se com papel higinico o clorofrmio escorrido na superfcie externa do picnmetro. Pesou-se a massa do picnmetro com o clorofrmio, no entanto tomando-se a precauo de realizar o procedimento rapidamente, para no haver perda por volatilizao. Anotou-se o valor de 63,36g

Posteriormente, descartou-se e limpou-se de forma apropriada o clorofrmio presente no picnmetro, e realizou-se os mesmos procedimentos realizados com clorofrmio, mas com gua destilada. Anotou-se 50,64g. Com as massas pesadas e tendo as densidades, calculou-se ao final a densidade do clorofrmio

RESULTADOS E DISCUSSO Mtodos de identificao de substncias so extremamente importantes para qumicos em geral, eles podem ser tanto fsicos quanto qumicos. Dentre os processos fsicos, os mais importantes so: ponto de fuso, ponto de ebulio e densidade (Soares, 1988). O ponto de fuso de um composto orgnico slido diretamente dependente das foras intermoleculares que mantm as molculas dele unidas (foras de Van der Waals), de seu peso molecular, e de sua estrutura espacial, sendo que a presena de impurezas no composto em geral ocasiona uma variao da temperatura de fuso do composto. Devido aos fatores supracitados, possvel afirmar que os compostos orgnicos possuem pontos de fuso relativamente baixos se comparado aos compostos inorgnicos (Soares, 1988). O ponto de fuso foi medido para o cido saliclico (PA). Diferentemente dos demais grupos, o cido saliclico no fundiu, em que foi esperado alcanar 15 acima do previsto e observado nos demais. Tal fato pode ter ocorrido devido a possveis impurezas no composto e/ou na vidraria utilizada ou at mesmo por um erro causado durante os procedimentos que no foi observado pelo integrante do grupo. Tambm foram medidos temperaturas de fuso do cido acetilsaliclico (PA). Quando feito o teste sobre o cido acetilsaliclico do laboratrio, obteve uma temperatura de fuso entre 141oC e 142oC, quando o mesmo feito sobre o cido acetilsaliclico sintetizado em outra prtica, a temperatura de fuso ficou na faixa entre 131oC e 132oC. A temperatura no catlogo para o cido acetilsaliclico a faixa entre 134oC e 136oC, mostrando que o composto sintetizado na aula prtica tem um grau de pureza bastante elevado, teve um erro de apenas 2C comparado com a temperatura catalogada. Tomando que a temperatura de ebulio a temperatura em que a presso de vapor se iguala com a presso atmosfrica, diz que o p.e. a temperatura na qual uma substncia pura ou uma mistura azeotrpica lquida passa do estado lquido para o estado gasoso, ou seja, uma pequena faixa de temperatura em que o vapor e o lquido coexistem harmonicamente. (Vogel, 1988). O ponto de ebulio de um composto orgnico lquido depende das foras de interao entre as molculas nos mesmos, de seu peso molecular e de sua estrutura molecular. Sendo que os compostos orgnicos, em geral, possuem baixos pontos de ebulio que se devem aos fatores supracitados. (Vogel, 1988). A temperatura de ebulio foi medida para o lcool etlico (etanol). Sua temperatura no momento em que foi formado o colar de bolhas foi de 78oC, neste momento a presso de vapor do etanol se aproxima da presso atmosfrica, no momento em que a ltima bolha sai do tubo, a temperatura observada neste momento foi de 81oC

Ao pesar o picnmetro , obteve-se uma massa (m1) de 24,471g. Aps medir o picnmetro com gua, o mesmo ficou com uma massa (m3) de 50,64g, logo calcula-se a massa da gua: mgua= m3-m1 mgua= 50,64g 24,471g mgua= 26,169g. Em seguida, ao pesar no picnmetro os 50ml de clorofrmio, obteve-se uma massa (m2) de 63,36g, logo calcula-se a massa do clorofrmio: m clorofrmio= m2-m1 m clorofrmio= 63,36g - 24,471g m clorofrmio= 38,89g. Assim, a densidade relativa do Clorofrmio : = m/v , m= m clorofrmio e v = volume. Como v = mgua Tem-se = (38,89g)/ (26,169g) = 1,486 g/mL O valor padro para a densidade do clorofrmio de 1,492g/ml. A pequena diferena observada, pode ter sido causada devido volatilizao do clorofrmio. Desde o momento em que ele foi colocado no picnmetro j havia perda de material por evaporao.

CONCLUSO Terminados os experimentos, verificou-se que, seguindo o roteiro proposto, consegue-se medir o ponto de fuso dos compostos exigidos no experimento I, determinar o ponto de ebulio do etanol no experimento II e encontrar a densidade do clorofrmio no experimento III. Houve uma discrepncia, no experimento I, no valor do ponto de fuso do cido saliclico, e uma ligeira diferena entre o ponto de fuso do cido acetilsaliclico. Praticamente no houve variao entre a densidade do etanol obtida e a padro no experimento III. As divergncias de valores no experimento I deve-se s impurezas presentes nos reagentes. O ponto de ebulio do etanol no experimento II estava na faixa de pureza. A pequena diferena obtida no experimento III deve-se alta volatilidade do clorofrmio, fazendo com que a medida de sua massa fosse imprecisa.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS PIRES, D. X.; SOARES, B. G.; SOUZA, A. S., Qumica orgnica teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Guanabara, 1988. SOARES, B. G., Souza, A. S., Pires, D. X. Qumica orgnica teoria e tcnicas depreparao, purificao e indentificao de compostos orgnicos. Guanabara, 1988, p.27-30; 53-56. SOLOMONS,T.W.G.; FRYHLE, G.B. Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LTC, 8.ed., v.1, 2005. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de Janeiro : Ao Livro Tcnico SA, 3.ed., v.1, 1981. VOGEL, A. I. qumica orgnica Anlise orgnica qualitativa. 3 ed. Rio de janeiro: Ao livro tcnico, 1988, v. 3, p.1.082-1.087.