POLIANILINA (PANI)

PRESENTADO A: ING. HAYDEE MORALES MONGRAGN INGENIERA DE PETRLEOS PROFESORA DE CIENCIA DE LOS MATERIALES

PRESENTADO POR: LUIS AUGUSTO GUANACAS 2010296564

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA FACULTAD DE INGENIERIA NEIVA-HUILA

TABLA DE CONTENIDO

1. INTRODUCCION 2. OBJETIVOS 3. MODOS DE OBTENCION 4. PROPIEDADES 5. APLICACIONES Y USOS 6. PANI EN LA ELECTRNICA 7. CONCLUCIONES BIBLIOGRAFIA

1. INTRODUCCION

Los polmeros son un tipo de compuesto qumico de naturaleza orgnica de gran importancia en los procesos naturales y sintticos. Estos compuestos tienen la capacidad de unirse a otros del mismo tipo imprimindoles caractersticas especiales, las cuales son fundamentales en diferentes reas humanas como en la biologa por ejemplo donde podemos encontrar polmeros como los carbohidratos, protenas y cidos nucleicos. Desde los inicios del estudio de la qumica orgnica se haba trabajado con los polmeros sintetizndolos con el fin de obtener nuevas y mejoradas caractersticas. Esto arrojo buenos resultados ya que se obtuvieron polmeros con propiedades mecnicas de aislante y trmicas muy importantes, sin embargo su estructura y naturaleza orgnica hacan que tuviera caractersticas elctricas malas en comparacin con los metales. La idea de polmeros con caractersticas elctricas buenas era descabellada hasta principios del siglo XX cuando varios qumicos se interesaron en estudiar las propiedades elctricas de los polmeros. En el avance de estas investigaciones se lleg al estudio de la polianilina (negro de anilina), un tipo de polmero obtenido desde 1862 a partir de la oxidacin de la anilina. En 1907 los qumicos Willstatter y sus colaboradores descubrieron que la estructura de la PANI se constitua de 8 ncleos bsico (anillos de benceno). Estos estudios abrieron las puertas para continuar estudiando varios tipos de polmero obtenindose resultados como los productos de la oxidacin-reduccin de estos compuestos por medio de reacciones con xidos energticos como el persulfato y reductores como tricloruro de titanio. Aos ms tarde el qumico H.N. Mecoy aporto evidencia sobre la capacidad de conduccin de algunos compuestos orgnicos entre ellos la polianilina; esto fue algo revolucionario ya que los compuestos orgnicos haban sido totalmente excluidos del grupo de conductores pues se consideraba que esta era una propiedad exclusiva de los compuestos inorgnicos. Pero aunque estas evidencias aportadas por Mecoy eran claramente un gran pas en las investigaciones, fue 50 aos despus cuando Surville determino que la polianilina presentaba altas caractersticas conductivas dependientes de la acidez del medio y su estado de xido-reduccin. Finalmente en 1977 las industrias en general pusieron su inters en la polianilina despus de que algunas investigaciones mostraran la

presencia de conductividad metlica en polmeros contaminados con yodo. Desde entonces el mundo reconoci la importancia de la polianilina como un material conductor y las investigaciones en torno a la ella aumentaron considerablemente hasta el punto de que en el 2000 algunos qumicos recibieron el premio nobel por estos trabajos.

2. OBJETIVOS

2.1. 2.2. 2.3. 2.4.

Conocer los ltimos avances en la industria de los materiales orgnicos y su impacto tecnolgico Identificar las propiedades de la polianilina y sus incidencias en su comportamiento Entender las distintas formas de sntesis de la polianilina y sus impactos en el medio ambiente Reconocer las reas de aplicacin de la polianilina y su eficiencia.

3. MTODOS DE OBTENCIN Uno de los aspectos ms relevantes en las investigaciones sobre la polianilina es su mtodo de sntesis, pues esto determina la manera como se debe procesar para una aplicacin especfica o tambin para el mejoramiento de algunas de sus propiedades como las pticas o elctricas. Con miras en lograr un mejor material se han implementado diferentes formas de sntesis tales como la oxidacin por va qumica, va electroqumica y la sntesis enzimtica, teniendo unas ciertas ventajas frente a otras. 3.1. SNTESIS POR VA QUMICA:

La mayora de las investigaciones sobre la obtencin de la polianilina se han enfocado por esta rea, es por esto que es el mtodo ms comn de sntesis para este polmero conductor. Este mtodo ha estado sujeto a estudio dentro de medios acuosos como en orgnicos. En medios acuosos el proceso de formacin de la polianilina se divide en etapas siendo la primera una formacin de cationes radicales en las unidades oxidadas. Seguidamente estos cationes radicales formados se acoplan formando molculas dobles de anilina (dmeros). Posteriormente estas molculas dobles se oxidan formando nuevos cationes radicales que pueden reaccionar unindose con unas molculas monmeras o dmeras de anilina proveniente de oxidaciones anteriores. Despus estas grandes unidades son oxidadas nuevamente y continan reaccionando con otras molculas oxidadas (monmeras, dobles, triples, etc.) cercanas. Gracias a este acoplamiento de cadenas oxidadas el polmero resultante va creciendo formando la polianilina. Una de las desventajas de la oxidacin qumica de la anilina es que se debe realizar a pHs muy bajos, debido a que con estas condiciones de sntesis se favorece el acoplamiento cabeza-cola de la anilina y se puede obtener un polmero sin defectos de ramificaciones o estructurales y es esto lo que precisamente provee a la polianilina de sus buenas propiedades conductivas de electricidad. Adicional a esto durante la sntesis se producen grandes cantidades de contaminantes como el sulfato de amonio, estos subproductos pasan a formar parte de la polianilina como contaminantes. Es este aspecto lo que ha limitado el uso a gran escala de este tipo de sntesis en la industria qumica.

Etapas de formacin de la polianilina

3.2.

SNTESIS POR VA ELECTROQUMICA:

Este proceso es conocido como electropolimerizacin y se lleva a cabo en presencia de ambientes cidos, principalmente cido sulfrico, ntrico, clorhdrico, etc. La naturaleza de anin del cido usado proporciona diferentes polianilinas en cuanto a propiedades elctricas y mecnicas. En la figura podemos observar un esquema de sntesis electroqumica, en el que la electropolimerizacin se llevara a cabo en el nodo (+) y en el ctodo (-) se producir la electrorreduccin del ion H+ del cido empleado en el proceso. Esto generara pequeas burbujas de hidrogeno. La polianilina formada queda adherida a la punta del carbn. Una de las ventajas de este proceso es que los polmeros conductores de dejan electrosintetizar en materiales diversos como geles tipos rollos fotogrficos, telas, etc. Lo que representa una disminucin en los costos.

Esquema de sntesis electroqumico

Una de las ventajas de este tipo de sntesis es la posibilidad de controlar la cantidad, el tamao y la estructura del polmero, y gracias a recientes investigaciones se ha podido comprobar que el uso de cidos bensensulfonicos proporciona PANI con mejores propiedades elctricas. Finalmente una clara ventaja de este proceso con respecto al anterior es que esta es una sntesis limpia ya que la electroxidacin de la anilina esta acoplada a la reduccin del cido que genera hidrogeno no contaminante.

3.3.

SNTESIS ENZIMTICA:

La sntesis enzimtica es una de las nuevas alternativas que se han desarrollado para la obtencin del PANI. Para este proceso se utilizan enzimas macromoleculares de origen natural con estabilidad dependiente de su estructura, por lo cual el proceso se debe llevar a cabo a pHs especficamente determinados para conservar la mxima estabilidad de las enzimas. Inicialmente se haban utilizado enzimas peroxidasas (como el rbano picante). El principal inconveniente es que con estas enzimas la sntesis se realiza a pHs muy altos lo cual provee materiales sin propiedades conductivas elctricas al contrario de las anteriores tipos de sntesis. Para solucionar este problema se comenz a pensar en la sntesis biomimtica que podra realizar el proceso a pHs

ms bajos que son los requeridos pues la sal emeraldina es la nica forma conductora de la PANI y se forma a pHs por debajo de 3. Para lograr esto se ha utilizado a la hematina la cual es un catalizador biomimtica a pH acido cercano a 1. Pero en la aplicacin del proceso no sea ha logrado llegar al nivel de pH requerido lo que ha impedido la obtencin de PANI con conductividad y sin defectos estructurales. Una de las ventajas considerable del uso de hematina es la viabilidad econmica ya que es recuperable una vez concluido el proceso de polimerizacin. Otra de las ventajas de este proceso es que se puede hacer a condiciones ambientales normales y adems no hay formacin de subproductos contaminantes.

Diferentes estructuras de la PANI. Emeraldina es la nica forma con propiedades conductivas

4. PROPIEDADES

La polianilina como polmero presenta propiedades tpicas tales como su ductilidad y puntos de fusin bajos comparados con la de los metales, velocidades de degradacin bajas (lo que actualmente representa un problema ambiental), dureza extrema a temperaturas bajas, poseen densidades muy bajas comparadas con la de los metales y en algunos polmeros con cierta composicin qumica las propiedades pticas son buenas. Histricamente la capacidad de conductividad para los polmeros se ha considerado como nula debido a la ausencia de electrones libres y la presencia de un sistema amorfo. Pero gracias a los avances en este campo hoy da podemos hablar de la presencia de propiedades de conductividad elctrica. La polianilina es un polmero conductor que posee enlace covalente y cadenas de macromolculas iguales de unidades variables, sus buenas propiedades de conductividad las obtiene gracias a procesos industriales de dopaje, que consiste en la introduccin de portadores de carga (huecos y electrones) en su interior. Esta introduccin de huecos en la PANI o dopaje-p se consigue mediante la oxidacin, mientras que la introduccin de electrones o dopaje-n se produce por una reduccin del material. Este proceso de dopaje puede ser llevado a cabo por diversos mtodos experimentales de naturaleza qumica, electroqumica, fotoqumica y otros procesos similares. Esta propiedad ahora es aprovechada fundamentalmente en la electrnica reemplazando su antiguo uso consistente en ser material aislante debido a su alta resistividad elctrica, aunque los polmeros en general son utilizados con este propsito principalmente. Para fines prcticos otra propiedad importante de la PANI es su flexibilidad y elasticidad, las cuales son aprovechadas ampliamente es sus usos. Esto les da cierta ventaja sobre los metales debido que en ocasiones estos resultan ser ms difciles de tratar y son menos elsticos.

5. APLICACIONES Y USOS Aunque la PANI es un material aun en investigacin su comportamiento a permitidos predecir e incluso se ha llegado a comprobar algunas aplicaciones en diferentes industrias. Los principales usos se han encontrado en la industria electrnica, pero tambin se han aplicado a otras reas como la medicina, los aislantes, etc. 5.1. MEDICINA:

Cuando la PANI se sintetiza quedan unidos al electrodo una seria de subcompuestos generados que son de mucho inters para la industria. Por ejemplo podemos encontrar polianilina junto con glucosa oxidada (PANI-GOD) la cual es de altos inters pues forma parte de los compuestos biosensores que utilizan enzimas atrapadas en el polmero para que al reaccionar con sustancia genere una seal electroqumica la cual es detectada en el electrodo. Actualmente se ha diseado un biosensor muy exitoso en cual utiliza la glucosa oxidad (GOD) para medir glucosa en la sangre al detectar perxido de hidrogeno producido.

Otra interesante aplicacin en el rea de la medicina tiene que ver con el aprovechamiento de la gran maleabilidad y memoria de forma que tienen estos polmeros conductores, ya que su forma se puede modificar de manera reversible y controlada mediante la emisin de impulsos elctricos, lo cual est siendo muy til en la creacin de modelos musculares debido a que los polmeros del musculo (protena miosina) tambin se contraen gracias a impulsos elctricos. Esto implica tambin la generacin de nervios artificiales. Todos estos avances son pasos muy importantes en el rea de los materiales biocompatibles y que a largo plazo puede llegar a crearse tejidos o incluso rganos que puedan ser utilizados en humanos y as ms vidas se puedan salvar

Ductilidad de la PANI

5.2.

BATERIAS:

Otro de los subproductos obtenidos de la sntesis de la PANI es la polianilina sulfonatadas, la cual es utilizada para la fabricacin de bateras recargables o almacenables. Tambin se han utilizado polianilina de tipo orgnico como la polianilina tetrafluoruro de litio y de tipo inorgnico como la polianilina de zinc, obtenindose buenas eficiencias con voltajes de hasta 3 v y potencia de 440 Wh/kg. La principal ventaja de este tipo de bateras es que puede biodegradarse fcilmente al contrario de las tradicionales.

5.3.

AISLANTES

Las polianilinas tambin pueden ser aplicadas a sustratos, mediante la pulverizacin, el revestimiento por inmersin, fundicin centrifuga, revestimiento por rodillos transferidos y con brochas. Esto es aplicado sobre materiales de gran tamao como telas y alfombras con el fin de crear una pelcula aislante alrededor del material. Tambin se ha pensado en la utilidad de la polianilina como aislante en ventanas de edificios y en general en zonas comunes de reunin de personas. Adicionalmente a los efectos de aislante en textiles, la PANI tambin se ha utilizado para crear pelculas anticorrosivas alrededor de los aceros obtenindose resultados favorables 5.4. ONDAS ELECTROMAGNETICAS

Uno de los comportamientos ms fascinantes de la PANI es la absorcin de las radiaciones del espectro electromagntico correspondientes a ondas de la escala de infrarrojo y ultravioleta, esto incluye todo tipo de onda visible. Tambin al exponer la polianilina a microondas estas son absorbidas. Este comportamiento ha permitido la apertura de las investigaciones sobre las mltiples aplicaciones que se le pueden dar a este material con estas propiedades, pensando en el rea de seguridad industrial y otras de especial importancia humana. Por ejemplo para el recubrimiento de las pantallas de los computadores para evitar la radiacin directa, este tipo de invencin es conocida como escudos protectores. Otra tipo de aplicacin es la invencin de ventanas inteligentes que controlen gradualmente la cantidad de luz que puede entrar a una habitacin.

6. PANI EN LA ELECTRNICA La electrnica es el rea donde se han encontrado la mayor parte de las aplicaciones de la polianilina a nivel industrial. Lo ms interesante es que no solo las caractersticas de conductividad han sido la fuente de aplicacin sino tambin otras propiedades adicionales que resultan de su obtencin han brindado unos muy buenos usos. La polianilina como polmero conductor presenta propiedades electrodinmicas, es decir, sus propiedades elctricas cambian con su estado de xido-reduccin. Gracias a esto se ha hecho posible controlar el comportamiento elctrico de potencial con estmulos elctricos adecuados para cerrar o abrir el circuito elctrico constituido parcial o totalmente por un polmero. El entendimiento de estas caractersticas y propiedades elctricas han sido aprovechas en la construccin de material electroactivo en dispositivos microelectrnicos. Los primeros dispositivos electrnicos que incorporaron la estructura de polmeros conjugados fueron los diodos, semiconductores metal-aislante (MIS) y los transistores de efecto de campo (MISFET) y todo ellos operaban de forma eficiente. Posteriormente se sigui avanzando en las investigaciones sobre el uso de polmeros en la electrnica y se encontraron una cantidad amplia de aplicaciones: 6.1. Inicialmente se aprovecharon los polmeros conductores en la creacin de diodos emisores de luz (LED) utilizando los diferentes colores que le proporciona el estado redox 6.2. En la fotoconductividad se han aprovechado sus caractersticas de absorcin de ondas electromagnticas para crear diodos y fotocopiadores de mayor eficiencia. 6.3. En la piezoelectricidad la polianilina se utiliza como conductor de micromotores elctricos asegurando la mxima conduccin elctrica y aportando poco peso y volumen a la estructura 6.4. En el rea ferromagntica se pueden aprovechar sus condiciones elctricas en las bandas magnticas de grabacin orientando las seales a los elementos ferromagnticos 6.5. En electrnica digital se utiliza para la creacin de displays mediante el acople de diodos de PANI en serie 6.6. En cuanto a dispositivos almacenadores de energa se utiliza en la creacin de capacitores siendo la PANI la superficies conductoras en situacin de influencia total 6.7. En la parte de la electrnica anloga se han intentado aprovechar las caractersticas electromagnticas de la PANI introducindola

en los conmutadores con el fin de captar las seales de los paquetes de datos 6.8. Entre los dispositivos semiconductores se ha utilizado la PANI para cumplir las funciones de un transistor en diferentes aparatos electrnicos de uso comn, esto con el fin de hacerlos ms livianos y porttiles 6.9. Para la creacin de microchips esta tecnologa se comenz a utilizar desde el 2000 obteniendo resultados extraordinarios como la creacin de un chip de computadora. Esto demuestra la buena maleabilidad de este material frente a otros. 6.10. En la creacin de aparatos electrnicos se ha estudiado en la generacin de PANI con la que se pueda crear celdas a combustibles destinadas a vehculos elctricos y con esto ayudar a disminuir la contaminacin 6.11. Uno de las aplicaciones ms importantes como material estructural es en la formacin de pelculas envolventes que protejan los equipos electrnicos de descargar electrostticas, causa de los principales daos de equipos.

7. CONCLUSIONES

7.1. 7.2.

7.3.

7.4.

La PANI es un material realmente prometedor debido a su alta conductividad electrnica y su gran estabilidad medioambiental. Los nuevos procesos de polimerizacin utilizados para la obtencin de la PANI cada vez son ms eficientes, menos costosos y principalmente no generan desechos en gran proporcin como lo haca la polimerizacin qumica. La PANI como material industrial encuentra un gran nmero de usos en diferentes reas de la humanidad como la medicina pero sus usos principalmente se encuentran en la industria electrnica. Para su aplicacin industrial masiva la PANI posee dos grandes inconvenientes, por un lado la poca solubilidad de presencia en la mayora de los disolventes orgnicos y por el otro lado la dependencia de la conductividad electrnica con el pH del medio (a pH menores a 3 la conductividad disminuye bruscamente).

BIBLIOGRAFA

Cotarelo M. Mara de los ngeles. Polianilina. Sntesis de polmeros conductores obtenidos a partir de dmeros de anilina. Tesis de doctorado. Universidad de alicante. 2008. Pg. 15-25 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Articulo_Polimeros_Conductores _2084.pdf http://www.fis.cinvestav.mx/~smcsyv/supyvac/19_1/SV1912506.pdf