UNIVERSIDAD TECNOLOGICA METROPOLITANA FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS, MATEMATICAS Y DEL MEDIO AMBIENTE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS

Experiencia N 1 Absorcin

Integrantes: Faras Jocelyn Rivera Marcela Vargas Jocelyn

Profesor: Pedro lvarez Aguilar

Introduccin En el siguiente informe damos cuenta de la experiencia realizada en el laboratorio de operaciones unitarias referente a la absorcin de gases, en este caso particular el practico se llevara a cabo en una torre de lecho relleno con anillos raching. Por el cual fluirn flujos en contra corriente que interactuaran para la transferencia de materia que se ver en la disminucin de uno de ellos y el aumento de la concentracin en el otro, estos flujos sern uno gaseoso (aire) el cual debera disminuir de concentracin y otro liquido que debera aumentar en presencia de O2 que es el componente que queremos absorber en nuestra columna, el oxigeno transferido al liquido es equivalente al gasto de tiosulfato de sodio mediante el Mtodo de Winkler. Gracias a esto podremos realizar nuestros balances para el clculo de la velocidad de inundacin, velocidad de absorcin y la cantidad absorbida por el equipo. Objetivo Poner en contacto una mezcla gaseosa (en este caso aire) con un liquido (agua) con el fin de disolver de manera selectiva uno o mas componentes, y obtener una solucin de estos lquidos, y en nuestra experiencia utilizaremos como medida la cantidad de oxigeno disuelto en agua. Marco Terico La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que este disuelva determinados componentes del gas, que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico. Este proceso implica una difusin molecular turbulenta o una transferencia de masa del soluto A a travs del gas B, que no se difunde y est en reposo, hacia un lquido C, tambin en reposo. Un ejemplo es la absorcin de amoniaco A del aire B por medio de agua lquida C. Al proceso inverso de la absorcin se le llama empobrecimiento o desorcin; cuando el gas es aire puro y el lquido es agua pura, el proceso se llama deshumidificacin, que significa extraccin de vapor de agua del aire. DISEO DE TORRES DE RELLENO Un aparato frecuentemente utilizado en absorcin de gases y en algunas otras operaciones es la torre de relleno, un ejemplo de sta se representa en la Figura -1-. El dispositivo consiste en una columna cilndrica, o torre, equipada con una entrada de gas y un espacio de distribucin en la parte inferior; una entrada de lquido y un distribuidor en la parte superior; salidas para el gas y el lquido

por cabeza y cola, respectivamente; y una masa soportada de cuerpos slidos inertes que recibe el nombre de relleno de la torre. El soporte ha de tener una gran fraccin de rea libre de forma que no se produzca inundacin en el plato de soporte. La entrada del lquido, que puede ser disolvente puro o una disolucin diluida del soluto en el disolvente, y que recibe el nombre de lquido agotado, se distribuye sobre la parte superior del relleno mediante un distribuidor y, en la operacin ideal, moja uniformemente la superficie del relleno. El gas que contiene el soluto, o gas rico, entra en el espacio de distribucin situado debajo del relleno y asciende a travs de los intersticios del relleno en contracorriente con el flujo de lquidos. El relleno proporciona una gran rea de contacto entre el lquido y el gas, favoreciendo as un ntimo contacto entre las fases. El soluto contenido en el gas rico es absorbido por el lquido fresco que entra en la torre, y el gas diluido o agotado abandona la torre. El lquido se enriquece en soluto a medida que desciende por la torre y el lquido concentrado sale por el fondo de la torre. Se han diseado muchos tipos de torres y muchas de ellas son de uso frecuente. El relleno puede ser cargado al azar en la torre o bien ser colocado ordenadamente a mano. Los rellenos al azar consisten en unidades de 1/4 a 3 pulg en su dimensin mayor; los rellenos inferiores a 1 pulg se utilizan fundamentalmente en columnas de laboratorio o de planta piloto. Las unidades de relleno ordenado son de tamaos comprendidos entre 2 y 8 pulg. En la Figura -2- se representan algunos tipos frecuentes de cuerpos de relleno. Los principales requerimientos de un relleno de torre son: 1. Ha de ser qumicamente inerte frente a los fluidos de la torre. 2. Ha de ser resistente mecnicamente sin tener un peso excesivo. 3. Ha de tener pasos adecuados para ambas corrientes sin excesiva retencin de lquido o cada de presin. 4. Ha de proporcionar un buen contacto entre el lquido y el gas. 5. Ha de tener un coste razonable.

- Figura 1-

Por tanto, la mayora de los rellenos de torre se construyen con materiales baratos, inertes y elativamente ligeros, tales como arcilla, porcelana o diferentes plsticos. A veces se utilizan anillos metlicos de pared delgada, de acero o aluminio. La porosidad del lecho y el paso para los fluidos se fuerzan haciendo las unidades de relleno irregulares o huecas, de forma que se entrelazan para dar lugar a estructuras abiertas con una porosidad de 60 a 95 por 100.

Balances de materia En una planta de contacto diferencial, no hay cambios discretos bruscos de composicin como en el caso de una planta de etapas de contacto. Las variaciones de composicin son continuas de un extremo a otro del equipo. Los balances de materia para la porcin de la columna por encima de una seccin arbitraria, son los siguientes:

Donde V es la velocidad de flujo molar de la fase gaseosa y L la de la fase lquida en el mismo punto de la torre. Las concentraciones x e y corresponden a las fases L y V, respectivamente, para un punto dado. Las ecuaciones de los balances globales de materia, basadas en las corrientes extremas, son:

Para el diseo de una columna de relleno debemos tener en cuenta conseguir el mximo de transferencia del contaminante con el mnimo consumo de energa y tamao de la columna. El clculo principal en el diseo de la columna es la altura de relleno necesaria para conseguir la transferencia de contaminante al lquido deseada, en funcin del equilibrio que tenga entre gas y lquido. Aunque existen otros parmetros importantes, como son el dimetro de la columna, los caudales de gas residual y lquido, el tipo de relleno y la prdida de presin. Para calcular todos estos datos comenzamos con los parmetros que conocemos para nuestro caso: las condiciones a las que operar nuestra columna (P y T), la composicin del gas de entrada, el equilibrio del contaminante entre gas y lquido, la eficiencia que perseguimos en la separacin, las propiedades de los contaminantes y el flujo de gas residual que queremos tratar.

Lo primero es determinar todos los parmetros de entrada y salida de los fluidos que se muestran en el grfico anterior en la columna de separacin que se quiere disear. Gi y Go flujo de gas a la entrada y a la salida. Yi e Yo concentracin de contaminante en el gas residual en la entrada y en la salida de la columna. La concentracin en el gas residual se conoce, y segn la eficiencia deseada del equipo (), podemos calcular la concentracin a la salida:

Li y Lo flujo de solvente entrando y saliendo de la columna Xi y Xo concentracin de solvente en el lquido en la entrada y en la salida de la columna Ls y Gs expresan los caudales de lquido y gas libres de contaminante, que son constantes ya que la transferencia de humedad de la fase lquida a la gas se considera despreciable.

La lnea de operacin representa la relacin de las composiciones globales de lquido y gas en contacto en cualquier punto de la columna:

La curva de equilibrio representa la concentracin, a una temperatura dada, del contaminante en la fase lquida y en la fase gas en el momento en que se ha alcanzado el equilibrio.

Dimetro de la columna y prdida de presin

Para el diseo de la columna de absorcin, partiremos de la cada de presin que queramos soportar para su funcionamiento, a partir de esta cada de presin, y con la grfica anterior, calcularemos el porcentaje de inundacin en estas condiciones. Esta cada de presin y el porcentaje de inundacin determinarn la velocidad de flujo que ser necesaria para operar. La velocidad de flujo esta directamente relacionada con el caudal y con el rea de la seccin transversal. A = Q/V

Donde: A rea de la seccin trasversal; Q Caudal volumtrico; V velocidad de flujo a travs de la columna; D dimetro de la columna

Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio

Sistemas de dos componentes

Si cierta cantidad de un gas simple y un lquido relativamente no voltil se llevan al equilibrio la concentracin resultante del gas disuelto en el lquido recibe el nombre de solubilidad del gas a la temperatura y presin predominantes. A una temperatura dada, la solubilidad aumentar con la presin La solubilidad de cualquier gas depende de la temperatura, y depende en la forma descrita por la ley de van t Hoff para el equilibrio mvil: si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, ocurrir un cambio durante el cual se absorber calor. Eleccin del disolvente para la absorcin Si el propsito principal de la operacin de absorcin es producir una solucin especfica, el disolvente es especificado por la naturaleza del producto. Si el propsito principal es eliminar algn componente del gas, casi siempre existe la posibilidad de eleccin. Por supuesto, el agua es el disolvente ms barato y ms completo, pero debe darse considerable importancia a las siguientes propiedades: 1. Solubilidad del gas. La solubilidad del gas debe ser elevada, a fin de aumentar la rapidez de la absorcin y disminuir la cantidad requerida de disolvente. En general, los disolventes de naturaleza qumica similar a la del soluto que se va a absorber proporcionan una buena solubilidad. Para los casos en que son ideales las soluciones formadas, la solubilidad del gas es la misma, en fracciones mol, para todos los disolventes. Sin embargo, es mayor, en fracciones peso, para los disolventes de bajo peso molecular y deben utilizarse pesos menores de estos disolventes. Con frecuencia, la reaccin qumica del disolvente con el soluto produce una solubilidad elevada del gas; empero, si se quiere recuperar el disolvente para volverlo a utilizar, la reaccin debe ser reversible. 2. Volatilidad. El disolvente debe tener una presin baja de vapor, puesto que el gas saliente en una operacin de absorcin generalmente est saturado con el disolvente y en consecuencia, puede perderse una gran cantidad. Si es necesario, puede utilizarse un lquido menos voltil para recuperar la parte evaporada del primer disolvente. 3. Corrosin. Los materiales de construccin que se necesitan para el equipo no deben ser raros o costosos. 4. Costo. El disolvente debe ser barato, de forma que las prdidas no sean costosas, y debe obtenerse fcilmente.

5. Viscosidad. Se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorcin, mejores caractersticas en la inundacin de las torres de absorcin, bajas cadas de presin en el bombeo y buenas caractersticas de transferencia de calor. 6. Miscelneos. Si es posible, el disolvente no debe ser txico, ni inflamable, debe ser estable qumicamente y tener un punto bajo de congelamiento.

Mtodo de Winkler Este mtodo permite determinar la cantidad de mg/l de Oxgeno Disuelto (OD) a travs de una reaccin qumica. Una solucin de manganeso se aade a la muestra que se va a analizar. Despus de tratarla con una base de yoduro, el manganeso reacciona con el oxgeno para formar un compuesto estable de manganeso y oxgeno (el precipitado que se forma). Luego se trata la solucin con cido, que disuelve el compuesto de oxgeno y manganeso y forma una cantidad proporcional de yodo libre (proporcional al oxgeno disuelto original). Luego se determina la cantidad de yoduro en la solucin. Para esto se titula con una solucin estandarizada de tiosulfato hasta que todo el yodo libre (I2) es cambiado a yoduro (I-). El almidn se torna prpura en presencia de yodo pero es incoloro en contacto con yoduro. El almidn es el indicador de que todo el yodo se convirti en yoduro. La cantidad de tiosulfato usado en la titulacin es proporcional al yoduro, que es proporcional al OD. EL OD se calcula, pues, determinando la cantidad de tiosulfato utilizado. Procedimiento Experimental Revisar que todas las vlvulas se encuentren cerradas Encender el compresor Establecer el flujo del aire a partir dee los rangos establecidos Abrir la vlvula de CO2 y determinar su caudal a travs del rotmetro Abrir la vlvula de agua y modificar su caudal para diferentes corridas Registrar la temperatura de entrada del CO2 Tomar muestras del lquido a los tiempos de 1,5,10 minutos de iniciado al proceso de Absorcin. Registrar las temperaturas de salida del lquido y del gas Al finalizar la experiencia se apaga el compresor y se cierran todas las vlvulas. Se analizan las muestras por titulacin. Datos y resultados

Tiempo (minutos) 0 (blanco) 2 4 6 8

Titulacin (Viraje en ml) 5.3 5.4 5.6 5.6 5.7

Cada de presin del aire: 1 plg de H2O 254.36 Kg/(m*s2). Cada de presin del agua: 55 mmHg 7332.73 Kg/(m*s2). Temperatura: 11 C 286 K. Densidad del agua: 999.55 Kg/m3. Densidad del aire: 1.2437 Kg/m3. Dimetro interno de tubera del aire de hierro de 2: 52.5 mm. Dimetro interno de tubo Venturi: 2.815 cm 28.15 mm. Dimetro interno tubera de agua de hierro de : 20.8 mm. Dimetro de placa orificio: 8 mm. Coeficiente de descarga tubo Veturi: 0.98. Coeficiente de descarga placa orificio: 0.61. aire = 0.54 agua = 0.38 a) Clculo de V 1 De acuerdo a la relacin: C = V/{2*Paire/[*(1- aire 4)]}0.5 Reemplazando tenemos: 0.98 = V/{2*254.36/[1.2437*(1-0.544)]}0.5 V = 20.72 [m/s] Waire = *V*A Waire = 1.2437*20.72*0.028152*3.14/4 W aire = 0.016 [Kg/s], siendo Waire el flujo msico del aire. Q = 0.0129 [m 3/s], siendo Q el caudal volumtrico. Por lo tanto:

V1 = 0.0129*1/(0.0821*286) (Nota: determinacin por ley de los gases ideales). V 1 = 0.5500 [mol/s]. b) Clculo de W agua: Usando la misma expresin que en el punto anterior, tenemos: 0.61 = V/{2*7332.73/[999.55*(1-0.384)]}0.5 V = 2.3724 [m/s]. Entonces, el valor de Wagua ser: Wagua = 2.3724 * 999.55 * (8*10-3)2 * 3.14/4 W agua = 0.1192 [Kg/s]. c) Clculo de valores de la titulacin: N = meq/ml, donde N es la normalidad, meq son mili equivalentes y ml son los [ml] de tiosulfato gastados. Debido a los resultados obtenidos (valores constantes de oxgeno disuelto en agua) los clculos a realizar son iguales para todas las mediciones a diferentes tiempos: N del tiosulfato = 0.025 [N] Blanco = 5.3 [ml] 0.025*5.3 = meq meq = 0.1325, correspondientes a 0.1325 meq de O2 Entonces, se tiene que meq= mg/PE, de donde el PE es el peso especfico del O2, sin embargo ste es igual al peso molecular, por lo tanto: 0.1325 * 32 = Masa de O2 Masa de O2 = 4.24 g de O2, lo que ser nuestra base de O2. d) Clculo de los valores de L (ver diagrama n1):

La cantidad de O2 encontrada estaba en 100 ml de solucin, por lo tanto podemos llegar a la relacin de fraccin msica: Considerando que 100 ml de H2O son 99.955 g de H2O a la temperatura de trabajo. XO2 = 4.24/99.955 XO2 = 0.0424. En el caso del clculo de los valores de XO2 considerando las dems titulaciones y que todos los procedimientos anteriores pueden resumirse en una constante, basta con slo multiplicar por el valor en ml de tiosulfato gastado dividido por el valor de la titulacin anterior, o sea: * 5.4/5.3 Con lo que se obtiene como valor de la segunda (y todas las dems) titulacin: XO2 = 0.0432 Considerando las fracciones msicas obtenidas como 2 (tope) y 1(fondo) respectivamente, calculamos los L: L(msico) = Wagua (1-XO2 en la entrada del agua) L(msico) = 0.1192 (1-0.0432) L(msico) = 0.114 [kg/s], y si lo llevamos a unidades de mol tenemos: L = 6.3335 [mol/s]. L1 (msico) = L(msico)/ (1-XO2 a la salida del agua) L1 L1 = 0.1193 [Kg/s], y si lo llevamos a unidades mol tenemos: (msico) = 6.6194 [mol/s].
(msico)

L2 = Wagua*(1/PMagua)*1000 (ajuste de unidades)*(1-XO2) + Waire*(1/PMoxgeno)*1000*(1-XO2) L 2 = 6.8145 [mol/s]. Para el caso de L1 se procede de igual manera pero reemplazando en el lugar de XO2 el valor del fondo de la torre y en el lugar del Wagua el valor de L1 (msico), obteniendo as que: L 1 = 6.8198 [mol/s]. Haciendo un balance general: L1 + V2 = L2 + V1

6.8198 + V2 = 6.8145 + 0.5500 V 2 = 0.5447 [mol/s]. e) Determinacin de fracciones molares en el lquido: Se determinan a partir de los moles de O2 dividido por los moles totales en la corriente a evaluar: X2 = 0.1624 / 6.8145 X 2 = 0.0238 X1 = 0.1655 / 6.8198 X 1 = 0.0242 f) Clculo de y 2 (ver diagrama n1): L(x2/(1-x2)) + V(y1/(1-y1)) = L(x1/(1-x1)) + V(y2/(1-y2)) Para resolver calculamos V V= V1 (1-y1), donde y1 es la porcin de O2 en el aire, es decir 21%. V= 0.5500 (1-0.21) V= 0.4345 [mol/s] Reemplazando valores se obtiene el valor de y2: 6.3335(0.0238/(1-0.0238)) + 0.4345(0.21/(1-0.21)) = 6.3335(0.0242/(1-0.0242)) + 0.4345(y2/(1-y2)) y 2 = 0.2061 Por lo tanto el diagrama de la torre ser el siguiente: Datos torre de absorcin: V1 = 0.5500 [mol/s] L1 = 6.8198 [mol/s] V2 = 0.5447 [mol/s] y1 = 0.21 x1 = 0.0242 y2 = 0.2061

L2 = 6.8145 [mol/s]

x2 = 0.0238

g) Determinacin de Lnea de Operacin y Curva de equilibrio: Lnea de Operacin La obtenemos tomando un volumen de control para el balance de los flujos de entrada y salida y despejando Y para luego asignarle valores a X, de manera tal que la ecuacin queda: L(x/(1-x)) + V(y1/(1-y1)) = L(x1/(1-x1)) + V(y/(1-y)) Despejando y: [(L/ V) (x/1-x) + (y1/(1-y1)) (L/V)(x1/(1-x1))]/[1 + (L/V) (x/1-x) + (y1/(1-y1)) (L/ V)(x1/(1-x1))] = y Luego asignndole valores a x configuramos la siguiente tabla de datos: 0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0,04 0,05 0,06 0,08 0,1 0,15 0,2 0,3 -0,128 -0,042 0,0317 0,0967 0,154 0,205 0,2506 0,3289 0,3935 0,4479 0,5341 0,5994 0,7095 0,7782 0,859

Curva de equilibrio Determinaremos la constante de Henry a la temperatura de 11 C para luego establecer los valores de la Ley de Henry: Y = H*X (debido a que la presin total es 1 atm) De acuerdo a la tabla de equilibrio de constantes de Henry para distintos gases en agua se tiene que el valor correspondiente a 11 C es 3.164*104.

Por lo tanto la Curva de equilibrio queda expresada por la siguiente tabla de datos 0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0,04 0,05 0,06 0,08 0,1 0,15 0,2 0,3 0 158,2 316,4 474,6 632,8 791 949,2 1265,6 1582 1898,4 2531,2 3164 4746 6328 9492

Graficando la curva de equilibrio con la lnea de operacin se tiene el siguiente grfico: Grfico n1

En donde la lnea inferior demarcada por puntos representa la lnea de operacin y la con cuadrados, la curva de equilibrio. h) Determinacin de la inundacin: Para determinar la inundacin es necesario conocer algunos parmetros, tales como los flujos de masa de ambas corrientes tanto como las densidades de la fase gaseosa como de la fase lquida y por supuesto hacer buen uso de grficos de inundacin a las distintas cadas de presin. G = 1*29/(0.0821*284), segn ecuacin de gases. G = 1.244 [Kg/m3] O2 = 1*32/(0.0821*284) O2 = 1.3724 [Kg/m3] L = O2 *xO2 + H2O * (1-xO2) L = 1.3724 * 0.0255 + 999.55 * (1-0.0255) L = 974.0965 [Kg/m3] Los valores de los flujos msicos GL y GG ya fueron determinados anteriormente: GL = 0.1193 [Kg/m3] GG = 0.016 [Kg/m3] Por lo tanto se determina el valor de la expresin necesaria para el uso del grfico:

(GL/ GG)* (G/( L - G))0.5 = 0.267 De acuerdo al grfico la expresin a determinar a partir de las distintas cadas de presin es: G2*Cf*0.1*J/[ G*(L - G)*gc] De donde G = velocidad de inundacin en [Kg/m2*s] Cf= factor de empaque correspondiente a 1600 dado anillo raschig de 6 mm. = viscosidad del lquido en [Kg/m*s] J y gc = factor de valor 1 en unidades S. I. Conociendo los trminos obtenemos los valores de inundacin en la siguiente tabla: Tiempo (min) 0 2 4 6 8 10 Presin (Pa) 729.52 668.745 625.215 547.155 526.89 506.625 G2*Cf*0.1*J/[ G*(L - G)*gc] 0.067 0.064 0.058 0.055 0.053 0.051 G [Kg/m 2*s] 0.3179 0.3107 0.2958 0.2881 0.2828 0.2774

Discusin Nuestros datos nos afirman que hay muy poca absorcin esto puede ser porque lo voltil del compuesto que se absorber estar a baja presin de vapor entonces el gas que sale casi siempre esta atiborrado con el disolvente lo que produce una perdida,lo que hace que la presin este elevado y por lo tanto una baja absorcin .Tambin la viscosidad tiene que ver en el asunto ya que esta debe ser baja y as mas rpida para q se produzca absorcin. Lo otro puede ser que la solubilidad del oxigeno disuelto es dependiente de presin y temperatura, con nuestra temperatura ,habr un extensa amplitud de oxigeno disuelto sabiendo que entre mas alta la temperatura mas disolucin de oxigeno, y sabemos que la condicin de una buena absorcin es que se presente una gran solubilidad .si la temperatura fuese mas alta la absorcin seria mas pequea aun de oxigeno disuelto. otra razn es de que por si la solubilidad del oxigeno es baja en el agua

Conclusin Se concluye que la absorcin puede ser fsica o qumica segn el tipo de gas que se disolver en el liquido absorbente o tambien segn el tipo de gas que produzca una reaccin produciendo un nuevo producto . Tambin podemos decir que la operacin contraria es la desorcin ya que esta se produce en que un gas disuelto de un liquido se arrastra por los inertes (gas)y as lo elimina del liquido La absorcin y la desorcion se ejecutan en columnas de relleno,de platos ,y en unas columnas vacas en las que el liquido entra presin por un sistemas de ducha en que el gas avanza en sentido contrario llamadas torres pulverizadas Podemos acotar con respecto a nuestra experiencia que no se produjo desorcin aunque haya existido un mnimo de absorcin sabiendo que debemos respetar condiciones establecida. En la desorcion hay que usar mas vapor de agua gases hidrocarbonatos , gases inertes aire ,en la absorcin se usara el agua ,las soluciones acidas y los aceitas hidrocarbonatos y todo esto en forma mas prolongada