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Compostos de carbono com haletos COMPOSTOS DE CARBONO COM ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS

p.f. (oC) p.e. (oC)

Tetrahaletos, CHn-X4-n
CF4 -187 -128 CCl4 -23 77
-65,2(l)
X

CBr4 90 190
+47,7 (s)
X X X

CI4 171(decompe) sublima

>0

Go(KJ/mol) -879 (g)

X

X
1

X X

X X

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Compostos de carbono com haletos e os alcanos anlogos parcialmente halogenados so precursores importantes em sntese orgnica

fluorocarbonos Ataque nucleoflico a ligao C F extremamente lento nucleof liga

deslocamento nucleoflico nucleof

velocidade:

F<< Cl < Br < I

polmeros de fluorocarbonos altamente resistentes gua pol

CHCl3
4HX(aq) Hidrlise: CX4(l ou g) + 2H2O (l) CO2(g) + 4HX(aq)

HF
SbFCl4

CHF2Cl

C2F4

( C 2 F4 ) n

poli(tetrafluoroetileno) Teflon poli(tetrafluoroetileno) quimicamente inerte

3 4

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Freon clorofluorcarbono (CFC) CCl4 + 2HF

Cond. Anidras SbCl5

CCl2F2

destruio da destrui camada de oznio

Haletos de carbonila
p.f. p.e. (oC) (oC) COF2 -114 -83 COCl2 -128 8
-205(g)

CFCl3, CF2Cl2, CH3CFCl2 , ... CCl4 tetraclorometano *hidrlise em vapor superaquecido

COBr2 65
-111 (g)

Go(KJ/mol) -619 (g)

CS2 + 3Cl2 CS2 + S2Cl2

FeCl3, 30oC FeCl3, 60oC

CCl4 + S2Cl2 CCl4 + 6S

reduo por agentes redutores fortes redu CCl4(l) + 4Na(s) 4 NaCl(s) + C(s) Go = -249 KJ/mol NaCl(s)
* Nunca usar sdio metlico para secar polihalocarbonos
5

CO + Cl2

200oC carvo

Cl2CO Cl2CO Fosgnio

6

CCl4 + H2O Cl2CO

vapor superaquecido

Compostos de carbono com haletos

Cl2CO (fosgnio ou cloreto de carbonila) -muito txico -usado como gs de combate na I Guerra Mundial Importncia: facilidade do Importncia: deslocamento nucleoflico do cloro para produzir compostos carbonlicos e isocianatos

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Compostos de carbono com enxofre

dissulfeto de carbono (CS2) mais importante muito inflamvel inflam txico ataca sistema nervoso central CH4 + 3S
6000C

CS2 + 2H2S Celulose O NaS C=S

fabricao de seda artificial fabrica CS2 + celulose-OH + NaOH celulose-

xantato de celulose

b xantato de celulose meio bsico viscose

7

(pel viscose meio cido rayon (l de celulose), celofane (pelcula)

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Compostos de carbono com nitrognio

HCN (cianeto de hidrognio) produzido em grandes quantidades pela combinao cataltica, a temperatura elevada, de combina catal CH4 e NH3 Processo Degussa: Degussa: Proc. Andrussow: Proc. Andrussow: CH4 + NH3
Pt

CN- extremamente txico capacidade de formar t complexos com metais presentes nos stios ativos das enzimas, s como a citocromo-c oxidase, bloqueando a cadeia respiratria citocromo- oxidase, respirat (transferncia de eltrons) el

HCN + 3H2
Pt/Rh

2CH4 + 2NH3 + 3O2

HCN + 6H2O

extrao de Ag e Au extra
recuperados por reduo com Zn) redu Zn)

(dissolvem numa soluo de NaCN e depois so solu

Forma complexos estveis com Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn est Mn, Fe, Ni, intermedirio na sntese de polmeros intermedi s pol acrilato), poliacrilonitrila acrilato), (polimetilmeta(polimetilmeta9 10

Compostos de carbono com oxignio

CO, CO2, C3O2 , C5O2 , C2O, C2O3

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CO TXICO!!!
liga-se ao tomo de ferro da hemoglobina do sangue ligaexclui O2

CO e CO2 extremamente estveis e importantes est

CO

impede a hemoglobina de transportar oxignio

alta entalpia de ligao (1074 kJ/mol) kJ/mol)

gs incolor, inodoro e txico t

Combusto do carbono em quantidade limitada de O2

C + O2

CO
H2SO4

Hb + CO Hb(CO) CO + H2O
ligaes com os metais de transio

Obteno no laboratrio: HCOOH Obten laborat

cido frmico f

Detectado pela chama azul que produz na combusto

11

12

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Aplicaes do CO
CO um bom agente redutor: reduo de xidos metlicos redutor: redu met aos correspondentes metais em alto fornos: Fe2O3 + 3CO CuO + CO 2Fe + 3CO2 Cu + CO2

elevado poder calorfico devido a queima exotrmica de ambos calor exot

obteno: obten coque

gs dgua: mistura de CO e H2 d

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C + H2O CO + H2

H = +131 kJ mol-1 endotrmica endot

inverso do fluxo com O2 para reaquecer coque

gasognio: mistura de CO e N2 gasognio:

obteno: obten

produo de H2 (reao de deslocamento) produ (rea CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) combustvel queima libera grande quantidade de calor combust 2CO + O2 2CO2 H = -565 kJ mol-1
13

menos eficiente 25% CO e 70% N2, 4%CO2 4%CO

C + O2 + 4N2 CO2 + 4N2

ar

+C 2CO + 4N2

A reao global exotrmica e o coque no esfria

gs de iluminao: mistura de CO, H2, CH4 e CO2 ilumina

(Substitudo por CH4)

Produzidas nos gasmetros por destilao de carvo

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Produtos industriais importantes

Reaes de hidrocarbonilao (hidroformilao) Rea hidrocarbonila hidroformila o)
cat.

Reaes de hidrocarbonilao (hidroformilao) Rea hidrocarbonila hidroformila o)

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RC=CH2 + CO + H2 cat. RCH2CH2CHO 1

Formao do complexo insaturado

RC=CH2 + CO + H2 RCH2CH2CHO Catalisadores: [Co(CO)4H] [RhH(CO)(PPh3)3] RhH(CO)(PPh lcoois Milhes de toneladas/ano -Solventes -Plastificantes -Sntese de detergentes
15

2
Coordenao do alceno

5
Ataque de H2 e formao do produto

3 4
Presso de CO elevada, insero migratria do CO Reao de insero com o ligante hidreto 16 coordenado

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Sntese do cido actico (Monsanto) ac (Monsanto)

CH3OH + CO CH3COOH 1
adio oxidativa do iodometano

cat. Rh

Na natureza se d pela ao de bactria anaerbica em etanol aquoso diludo

CO2
gs incolor e inodoro
um dos principais produtos qumicos qu 15 milhes de toneladas/ano

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CO2

2
Insero migratria do CO

C + O2 CO2 fonte industrial: subproduto do processo de obteno de H2 obten

5
Hidrlise do iodeto de acila a cido actico

4
Eliminao redutiva do iodeto de acila

3
Coordenao de CO
17

C + H2O CO + H2 CO + H2 + O2 CO2 + H2O CO + H2O CO2 + H2

CH4 + H2O CO + 3H2 CO + H2O CO2 + H2 CH4 + H2O CO2 + 4H2

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(T l comercializao: 80% na forma lquida (T -570 a 310C e P) comercializa

fonte industrial: processos de fermentao em cervejarias fermenta C6H12O6

fermentao fermenta

20% na forma slida s

Quando o gs comprimido em cilindros expandido provoca g resfriamento e o slido obtido como uma neve branca blocos s

2C2H5OH + 2CO2

fonte industrial: gases liberados na calcinao do calcrio calcina calc em fornos de cal CaCO3
calcinao calcina

CaO + CO2

pequenas quantidades:
acidificao de carbonatos acidifica

CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O

Combusto de carbono em excesso de ar C + O2 CO2
19 20

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Consumo do CO2 produzido:

50% refrigerante CO2 slido gelo seco seco 25% carbonatao de bebidas carbonata atmosfera inerte neutralizao de lcalis neutraliza extintores de incndio propelente de aerossis aeross sistemas autoinflveis auto infl solvente (CO2 super-crtico) (CO super- cr

Deteco de CO2: Detec

Laboratrio

Reao com a gua e cal (Ca(OH)2) ou barita (Ba(OH)2): Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
pptado branco

Em excesso de CO2

produo de uria produ ur

CO2 + 2NH3 NH4CO2NH2 CO(NH2)2 + H2O
carbamato de amnio uria ur

CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2

solvel sol
21 22

, P

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CO2 dissolve-se em gua sofrendo hidratao dissolvehidrata CO2 + H2O H2CO3 (cido carbnico)
um cido fraco

on carbonato 1s 2s

CO322p 1 orbital usado para formar uma ligao

O

xido cido e reage com bases formando gua e sais NaHCO3 H2CO3 + NaOH Na2CO3
hidrogenocarbonato (bicarbonato) carbonato
23

3 orbitais formam ligaes (hibridizao sp2) Molcula trigonal plana

O

2-

O on CO44- no existe!! Porm SiO44- estvel!!! Situao anloga a NO3- e PO43-

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Decomposio trmica de carbonatos

Os carbonatos do grupo 1 so estveis ao calor e fundem sem decompor. J os carbonatos de grupo 2 se decompem por aquecimento produzindo CO2 e xido metlico :
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Decomposio trmica de carbonatos

*Cada reta no grfico representa G de formao do carbonato em funo de T: forma CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Inverte o sinal de G inicia decomposio decomposi G=H-TS um carbonato estvel temperatura ambiente poder se decompor quando aquecido, desde que o termo TS seja maior que o termo H, em mdulo, e o processo passa a ser entropicamente dirigido.

A reao acima tende a ocorrer num sentido ou no outro, dependendo da temperatura. A reao inversa ocorre com consumo de gs, implicando em diminuio de entropia (processo entropicamente desfavorecido), porm libera calor, ou seja, essa reao entalpicamente dirigida.
25

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Decomposio trmica de carbonatos

MCO3(s) MO(s) + CO2(g)

Indstria do cimento 3 maior emissor de CO2 do planeta Decomposio trmica do calcrio para a produo de cal

quanto mais estvel o xido metlico (ou seja, quanto maior, em mdulo a sua energia reticular), maior a tendncia do carbonato sofrer decomposio quando aquecido.

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

BeCO3 <100C

MgCO3 540C

CaCO3 900C

SrCO3 1290C

BaCO3 1360C

0,8 ton CO2/ton produto

Somente o Brasil a produo anual de cimento Portland de 38 milhes de toneladas/ano!!!!

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Dureza da gua
guas duras presena de ctions (Ca2+, Mg2+, Fe3+) que impedem a ao de sabes e promovem o entupimento de tubulaes. guas duras temporrias e permanentes diferem entre si quanto aos nions presentes : HCO3- ou SO42-

Dureza da gua
gua dura temporria dura tempor

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Pode ser abrandada por aquecimento Ca2+(aq) + 2HCO3(aq) aq) 3(aq)

Tubulao de caldeira

laboratrio

CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)

Os carbonatos reagem com cido liberando CO2

CaCO3 + 2HCl CO2 + H2O + CaCl2

Hidrogenocarbonatos, HCO3- gua dura temporria Hidrogenocarbonatos, dura tempor Sulfatos, SO42- gua dura permanente dura
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depurao com cal

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O Ca( Ca(OH)
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gua dura permanente - No pode ser abrandada por dura

aquecimento

gua dura permanente dura

No pode ser abrandada por aquecimento

Ca2+(aq) + SO42-(aq) aq) aq)

laboratrio

Abrandamento com carbonato de sdio CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 Uso de trocadores inicos (trocar Ca2+, Mg2+ por Na+) Resinas de troca inica Zelitas Seqestradores de ons Ca2+, Mg2+ Tripolifosfatos de sdio EDTA

Uso de sabo em pedra: Em presena dos ons metlicos da gua dura, formam-se carboxilatos insolveis:
Ca2+(aq) + 2CH3(CH2)16COO-Na+(aq) aq) aq) Ca(C18H35O2)2(s) Ca( enquanto esses ctions no forem totalmente removidos no se forma espuma desperdcio no uso do sabo

cido etilenodiaminatetractico (EDTA)

Uso de detergentes: Em presena dos ons metlicos da gua dura,

formam-se sulfatos solveis que no impedem a formao de espuma.
31 32

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Importncia biolgica biol

fotossntese CO2 glicose fotoss
(responsvel pela manuteno da vida) (respons manuten luz solar

Ciclo do carbono
Carbono imobilizado carvo, petrleo, carbonatos (calcrio
e dolomita)

6CO2 + 6H2O

C6H12O6 + 6O2

Equilbrios: Equil
Ciclo rpido na biosfera/atmosfera CO2 atmosfera, r compostos orgnicos em organismos vivos, CO2 dissolvido nos oceanos Ciclo mais lento minerais carbonatados no fundo dos oceanos
33 34

produo de energia (processo da respirao) produ respira C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + energia

No passado, a natureza conseguiu estabilizar a concentrao passado, de CO2 atmosfrico em parte pela precipitao de carbonato de clcio nos oceanos profundos. profundos.

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(m/m)

0,046%

CO2
35

0,031% (v/v) 2500 bilhes de toneladas

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combusto de combustveis fsseis combust f fotossntese remove 360 bilhes ton de CO2 da atm(15%) fotoss atm(15%) glicose incorporado clulas de plantas e animais c respirao // putrefao respira putrefa

Carvo, petrleo e gs natural Carvo,

mesma quantidade de CO2 devolvida

queimadas
25 bilhes de ton/ano de CO2
37 38

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Efeito estufa

Efeito estufa bloqueio da radiao de calor da Terra por molculas que permitem a passagem de luz visvel, mas visvel, apresentam absores vibracionais no infravermelho

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Aquecimento global

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Efeito estufa

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Molculas gasosas indutoras do efeito estufa

N2 e O2 no absorvem radiao no infravermelho (IV) radia no tm momento de dipolo
responsveis pelo respons efeito estufa Absorvem na H2O 65% regio do IV CO2 25% CH4, NOx, CFC, etc.

Efeito Estufa natural (mocinho): necessrio para a vida, sem ele a temperatura mdia da Terra seria -150C Efeito estufa intensificado em conseqncia da poluio (vilo): Se deve principalmente pelo dixido de carbono (CO2),

O=C=O

O=C=O

metano (CH4), xido nitroso (N2O), clorofluorcarbonetos (CFCs), hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) e o hexafluoreto de enxofre (SF6)

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Aumento de CO2 atmosfrico com a industrializao

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Painel Intergovernamental de Mudanas Climticas (PIMC) da Organizao das Naes Unidas, que rene 2.500 cientistas de todo o mundo, alerta que, mesmo que as emisses de gases fossem estabilizadas imediatamente, seriam necessrios vrios anos para sua concentrao no ar cair.

CO2 muito estvel meia vida 150 anos est Fontes alternativas de energia???? energia????
Os pontos em vermelho significam acrscimo de temperatura, e os pontos em azul, decrscimo (1951 a 1993)
47 48

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Na Conferncia do Clima de 1995, em Berlim, os governos concordaram que "no foram adequadas" as medidas tomadas no sentido de tentar a reduo das emisses de gases que provocam o efeito estufa. A Conferncia do Clima de 1996, em Genebra, terminou com uma declarao em que os pases "se comprometem a negociar a reduo do uso de gases responsveis pelo efeito estufa". O tratado firmado na Conferncia do Clima de 1997, em Kioto, estabeleceu que as 38 naes industrializadas reduziriam a emisso de gases em 5,2% entre 2008 e 2012... Para que o Protocolo de Kyoto pudesse tornar-se obrigatrio, teria que ser ratificado - ou seja, aprovado pelo Parlamento - dos pases que respondem por pelo menos 55% das emisses de gases que provocam o efeito estufa. A maior quantidade de gs carbnico - 25% do total - emitida pelos Estados Unidos. Outros pases industrializados, como o Japo, a Austrlia e o Canad, tambm emitem grandes quantidades. Recentemente o tratado foi aprovado mesmo sem a assinatura dos Estados Unidos. 49

Texto final do Protocolo de Kyoto Diz entre outras coisas, o artigo dois do documento: Os envolvidos aplicaro e elaboraro polticas e medidas (em conformidade com as circunstncias nacionais), como exemplo:
Fomento da eficincia energtica nos setores pertinentes da economia nacional; Proteo e melhora dos sumidouros e depsitos de gases, tendo em conta, os acordos internacionais pertinentes ao Meio Ambiente; Promoo de prticas sustentveis de gesto florestal; Promoo de modalidades agrcolas sustentveis; Investigao, promoo, desenvolvimento e aumento do uso de novas formas de energia, de tecnologias de "seqestro" de carbono e outras tecnologias que sejam ecologicamente racionais; Reduo progressiva ou eliminao gradual das deficincias de mercado, incentivos fiscais, isenes tributrias e subvenes que sejam contrrios ao objetivo da conveno em todos os setores emissores de gases; Fomento de reformas apropriadas dos setores pertinentes, visando promover polticas e medidas que limitem ou reduzam as emisses de gases.
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