LA ESTRUCTURA MOLECULAR DEL AGUA

Hay algo aparentemente ms simple que el agua? Pese a su aparente simplicidad este lquido que tan bien conocemos es complejo y todava no lo comprendemos bien. El agua est dotada de unas excepcionales propiedades fsico - qumicas que constituyen su especificidad. Como pone de manifiesto este artculo, la estructura microscpica del agua lquida, que est en la base de estas propiedades, es un tema de investigacin que puede aportar algunas novedades.

El agua es uno de los cuatro elementos que el filsofo griego Aristteles haba definido como constituyentes del Universo (los dems son el aire, la tierra y el fuego). Todava hoy no es el que mejor comprendemos. Dada nuestra familiaridad con el agua, el hecho no deja de ser sorprendente. Ocanos, lagos, ros, precipitaciones; abundante en casi todas las regiones de la Tierra, el agua determina en gran parte los paisajes y los climas. Muy a menudo es sinnimo de vida: el agua es un componente esencial de la estructura y el metabolismo de todos los seres vivos. Ciertamente, este papel primordial del agua no hay que atribuirlo al azar sino que deriva de sus excepcionales propiedades fsicas y qumicas. Un ejemplo de propiedad biolgicamente importante del agua es su efecto hidrfobo, es decir, el hecho de que los grupos hidrocarbonados CH tienden a ser repelidos por las molculas de agua. Este efecto es responsable, en parte al menos, de las complejas estructuras espaciales que presentan las protenas, el ADN y las bicapas lipidicas de las membranas celulares. En ausencia de agua, todas estas estructuras seran inestables. Cabe decir incluso, sin demasiado riesgo de error, que este efecto pudo desempear un papel determinante en la aparicin de la vida sobre la Tierra. Pero el efecto hidrfobo no es la nica propiedad interesante del agua. En lo que sigue nos encontraremos con otras. Por qu es el agua una sustancia qumica tan privilegiada? La respuesta, claro est, se encuentra en la molcula y sus interacciones con el medio ambiente. Las molculas de agua son relativamente bien conocidas pero las interacciones que se

establecen en un grupo de molculas de agua lo son menos. No obstante, son stas las que contribuyen en gran parte a que el agua sea un liquido excepcional. El agua fue considerada como un cuerpo simple hasta el siglo XVIII. En 1781 el qumico (y telogo) ingls Joseph Priestley realiz su sntesis por combustin del hidrgeno. Los qumicos Antoine-Laurent Lavoisier y Henrv Cavendish demostraron que el agua estaba formada por hidrgeno y oxigeno. Ms tarde, en 1805, el qumico francs Louis-Joseph Gay-Lussac y el sabio prusiano Alexandei- von Humboldt determinaron que el cociente de volmenes hidrgeno/oxigeno vala 2, lo cual condujo finalmente a la frmula molecular H20. La molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno. En la molcula de H,O, cada tomo de hidrgeno est unido al tomo de oxgeno por un enlace covalente. En este enlace, relativamente fuerte, el tomo de hidrgeno y el tomo de oxgeno ponen en comn un electrn cada uno. Estos tomos adquieren as un electrn aadido: el tomo de hidrgeno se encuentra con dos electrones en vez de uno y el de oxgeno con ocho electrones perifricos en vez de seis (porque participa en dos enlaces). Como se sabe, estos nmeros corresponden a capas electrnicas externas completas que confieren una gran estabilidad a la molcula.

Figura 1. El agua, ese liquido excepcional en tantos aspectos, est formada por molculas H2O de geometra tetradrica: los dos enlaces covalentes OH y los dos dobletes electrnicos libres (representados aqu con dos flechas) del tomo de oxgeno apuntan hacia los vrtices de un tetraedro en cuyo centro esta el oxigeno (a). Las molculas de agua

pueden agruparse entre si gracias a unos enlaces de tipo electrosttico llamados enlaces de hidrogeno, cuyo papel es determinante para las propiedades del agua. Puede establecerse un enlace de hidrogeno (B) entre el tomo de hidrogeno de una molcula y el de oxigeno de otra prxima. La configuracin O-H....H es lineal.

La distribucin de los electrones en el enlace covalente OH no es simtrica: los electrones estn ms fuertemente atrados por el tomo de oxigeno que por el de hidrgeno. Como consecuencia, el oxigeno queda cargado negativamente y los hidrgenos positivamente. Este desequilibrio en la distribucin de las cargas elctricas, aadido a la geometra no lineal de la molcula de agua (fg. IA) se traduce en la existencia de un momento dipolar elctrico. Este desequilibrio elctrico es responsable del gran poder disolvente del agua para con los cristales inicos (determinadas sales, cidos o bases). Las molculas de agua pueden insertarse entre los iones constitutivos del crstal orientando hacia ellos la parte de carga elctrica opuesta. El apantallamiento resultante debilita considerablemente la atraccin entre los iones cristalinos, reduciendo la cohesin del cristal y facilitando su disolucin.

El enlace de hidrgeno, elemento principal de la estructura del agua.

Pero la clave de muchas propiedades del agua reside en los enlaces que la molcula de agua puede formar con sus vecinas. Hemos visto ya que en la molcula de H20 el tomo de oxigeno posee ocho electrones perifricos, de los cuales slo cuatro estn implicados en los enlaces covalentes OH con los dos tomos de hidrgeno. Los cuatro electrones restantes se agrupan en dos pares llamados dobletes electrnicos libres. Cada uno de estos dobletes, de carga

Figura 2. La estructura cristalina del hielo consiste en una red tetradrica de molculas H2O unidas entre si por enlaces de hidrogeno. Los tomos de oxigeno se representan de color rojo y los de hidrogeno de color gris. Los enlaces de hidrogeno se simbolizan con rayas entre las molculas. Como seala el autor del articulo, estas estructuras cristalinas se dan incluso en el agua liquida.

elctrica negativa, puede formar un enlace de tipo electrosttico con un tomo de hidrgeno, cargado positivamente, de una molcula de agua vecina (fig. IB); este enlace de hidrgenos es lineal: el atomo 0 de la molcula est alineado con el grupo HO de la molcula vecina (vase El enlace de hidrgeno, Mundo Cienitfico, n 92, junio, 1989). Aunque estable a temperatura ambiente, el enlace de hidrgeno es frgil comparado con el enlace covalente; no es de extraar, pues, su importancia en las reacciones bioqumicas, donde las energas puestas en juego son pequeas. Las caractersticas del agua derivan en gran medida de la geometra de su molcula. En la molcula de agua, la geometra formada por las direcciones de los dos enlaces covalentes y los dos dobletes electrnicos libres se aproxima mucho a un tetraedro centrado en el tomo de oxgeno. De ah deriva, en el hielo de modo permanente y en el agua liquida de modo transitorio, la existencia de estructuras de asociaciones en las cuales los tomos de oxgeno del agua se encuentran en los vrtices de una red (cuasi)-tetradrica (fig. 2). Una de las propiedades ms curiosas del agua consiste en que el hielo flota en agua fra. La densidad del agua aumenta con la temperatura entre 0 C y 4 C y empieza a decrecer a ms altas temperaturas. Esta notable propiedad del agua puede comprenderse bastante fcilmente en trminos de enlaces de hidrgeno; se sabe que la red tetradrica del hielo formada por los enlaces de hidrgeno no corresponde al apilamiento ms compacto posible de las molculas. Cuando el hielo se funde, parte de los enlaces de hidrgeno se rompen, lo cual permite que las molculas de agua se acerquen un poco ms que cuando todos los enlaces estn presentes. De ah que aumente la densidad. Suele atribuirse al fsico alemn W.C. Rntgen el mrito de haber sido el primero, en 1892, en proponer la presencia de estructuras moleculares glaciformes en el estado lquido del agua para tratar de explicar las distintas propiedades de esa sustancia.(1) Pero los autnticos hitos en la investigacin moderna de la estructura del agua son los trabajos de los qumicos ingleses J.D. Bernal y R.H. Fowler de la universidad de Cambridge.(2) Estos trabajos, basados en experimentos de difraccin de rayos X, describieron la distribucin de las molculas de agua alrededor de otra dada tomada como centro. La figura 3 ilustra los resultados ms recientes, que datan de 1967, de A.H. Narten y sus colaboradores de Oak Ridge, en Estados Unidos. En ellos se estudaba la funcin de distribucin radial g(R), nmero medio de molculas por unidad de volumen del lquido, situadas a una distancia R de una molcula dada, para un intervalo de temperaturas comprendido entre 4 C y 200 C .(3,4) La funcin de dstribucin radial, deducida de los experimentos de difraccn por rayos X, es de crucial importancia para el estudio de la estructura del agua. Esta funcin posee picos en aquellos lugares en que la densidad electrnica es elevada, es decir, alli donde se encuentra una

molcula de agua. El primer pico, que corresponde a las molculas ms prximas, est situado a mayor distancia en las molculas de agua liquida que en el hielo. Pero, como hemos visto, la densidad del agua, a bajas temperaturas al menos, es mayor que la del hielo. Ello sugiere que la distancia entre las molculas ms cercanas tendria que ser menor en el agua que en el hielo. Esta contradiccin puede resolverse en el marco de un modelo en el que el agua contiene dos tipos de molculas, uno de los cuales no est implicado en los enlaces de hidrgeno. Los grandes picos observados en la funcin de distribucin radial a mayores distancias corresponden a las molculas de rdenes de vecindad ms elevados; estos mximos se van haciendo ms pequeos a medida que la temperatura aumenta, lo cual refleja la desaparicin del orden en el agua a causa de la agitacin trmica. El tamao del primer pico de la funcin de distribucin radial da una idea del nmero medio de vecinos ms proximos de una molcula (4,4 en nuestro caso). El que este nmero no sea el entero 4, que es el que cabria esperar para una estructura tetradrica de los enlaces, es una consecuencia de la naturaleza compleja de la primera capa de molculas vecinas. Ello refleja tambin el hecho de que el agua es ms densa que el hielo.

Figura 3. Hay muchos modelos de la estructura del agua sin que ninguno de ellos sea perfecto. Una de las magnitudes caractersticas mas importantes de esta estructura que los distintos modelos tienen que reproducir correctamente, es la funcin de distribucin radial. Esta funcin g{R}, representa el numero medio de molculas por unidad de volumen del liquido que estn a una distancia R de una molcula de agua dada. Aqu esta normalizado, vale la unidad cuando la densidad de las molculas es igual a la densidad media, es decir, a la densidad macroscpica. Los resultados de la figura son los que obtuvieron Narten y colaboradores. Los puntos se determinaron experimentalmente por difraccin de rayos x. Las curvas corresponden a los clculos tericos.

La estructura del agua explorada por rayos X e intrarrojos.

Hay que sealar que las medidas por difraccin de rayos X se obtienen para escalas de tiempo relativamente largas comparadas con los tiempos caractersticos de los movimientos de vibracin moleculares. Por lo tanto, estas medidas slo dan una imagen temporalmente promediada y no permiten describir los fenmenos asociados a las vibraciones de las molculas de agua. Los principales rasgos de este carcter vibracional han podido establecerse por medio del estudio del espectro de absorcin infrarrojo de agua semipesada HOD mezclada con una cantidad ms importante de agua pesada D2O (D representa el deuterio, istopo del hidrgeno). Este procedimiento hace que los tomos de hidrgeno involucrados en los enlaces OH se alejen entre si. Puede determinarse entonces la energa de vibracin implicada en un unico enlace OH aislado de los dems enlaces OH. El pico espectral correspondiente a la vibracin de este enlace es bastante ancho: no es el pico fino e intenso que se habria obtenido si todos los enlaces OH hubieran vibrado con la misma energa. La anchura de las bandas espectrales de los enlaces OH sugiere pues una variacin considerable de la fuerza de los enlaces y, por consiguiente, la existencia de una gran variedad de relaciones de vecindad entre las molculas de agua. Lo anterior es particularmente cierto comparado con el espectro de un cristal de hielo, donde las bandas espectrales son ms bien estrechas y todos los enlaces tienen aproximadamente la misma energa. Adems, el gran intervalo de frecuencias que cubren estas bandas sugiere que cuando dos molculas estn poco separadas el enlace de hidrgeno es casi tan fuerte como en el hielo. A mayores distancias, sin embargo, el enlace es mucho ms dbil y los tres tomos O ... H-O dejan de estar alineados, lo cual indica que se ha producido una distorsin o una ruptura. Todos estos resultados implican claramente que hay muchas estructuras de agua lquida, contrariamente a una suposicin anterior segn la cual la estructura estaba formada por slo dos tipos de molculas, las ligadas entre si (por enlace de hidrgeno) y las no ligadas. Se han propuesto numerosos modelos de la estructura del agua sin que ninguno de ellos sea plenamente satisfactorio. Para que su estudio sea posible, tienen que basarse en aproximaciones tanto fsicas como matemticas. Adems, ninguno de los modelos propuestos es universal, en el sentido de que ninguno de ellos ofrece predicciones cuantitativas para todas las propiedades del agua. As pues, en la actualidad es difcil valorar claramente las distintas teoras de la estructura del agua, teoras de las que no daremos aqu ms que un breve esbozo.

El agua lquida, ms parecida al hielo de lo que parece.

En 1962, unos investigadores norteamericanos de la universidad Cornelli G. Nemethy y H.A. Scheraga,(5) interpretaron los resultados obtenidos en 1938 por J. N gan y B.E. Warren(6) del MIT (Massachusetts Institute of Technology, Estados Unidos) sobre la distribucin radial en trm. de mezcla de dos tipos de molculas: de una parte, cmulos de molculas ligadas por enlaces de hidrgeno, y, de otra, molculas no ligadas. En este modelo partcular se supone que los cumulos moleculares unidos por enlace de hidrgeno a otros cuatro cmulos situados en si inmediata vecindad se hacen y deshacen constantemente. El quimico sovitico O. Ya Samoilov, por contra, interpret tres aos ms tarde esta misma funcin de un modo distinto, en trminos de un modelo instersticial;(7) se supone que una red cristalina de molculas ligadas por enlaces de hidrgeno contiene cavidades en las cuales pueden moverse otras molculas no contenidas en la red, llamadas ligadas o ntersticiales. La funcin de distribucin del hielo exhibe estas cavidades. La funcin de distribucin del agua lquida seala una mayor densidad de molculas vecinas a la distancia de 0,35 nanmetros, fenmeno qtie no se observa en el agua lquida. Samoilov lleg a la concltisin de qtie en el agiia lquida dcho feiimeiio corresponda al llenacio de estas cavidacles por niolctilas no ligadas. Narten y sus colaboradores efectuaron estudios similares pero con la condicin de que el cociente molculas de la red/molctilas intersticiales tenia que corresponder a la densidad experimental del agua liquida.(3) Gracias a esta condicin algo artificial, estos autores lograron reproducir con muy buena precisin la funcin de distribucin experimental (fig. 3). Dado el acuerdo obtenido con la experiencia, podria parecer que el modelo de la mezcla de dos tipos de molculas (ligadas y no ligadas) es una descripcin satisfactoria de la estructura del agua. Sin embargo, como se ha visto, los estudios en el infrarrojo de los enlaces OH indican que el agua tiene una mayor variedad de entornos moleculares, por lo que la descripcin del modelo no es lo bastante precisa.

Figura 4 a.

Un punto de vista bastante distinto sobre la estructura del agua es el modelo del enlace de hidrgeno distorsionado debido al qumico J.A. Pople, de la universidad de Cambridge, Gran Bretaa, que data de

1951. En l se considera que los enlaces de hidrgeno no estn intactos sino distorsionados en distintos grados o rotos como en el modelo de la mezcla.(8) Se dice que un enlace de hidrgeno no est distorsionado cuando es lineal, es decir, cuando los tomos 0...H-0 estn alineados. La energa de distorsin es nula cuando todos los ngulos son tetradricos, como en el hielo. Una desviacin de esta situacin corresponde a la distorsin del enlace de hidrgeno y por consiguiente conduce a un aumento de la energa del sistema. Mediante consideraciones de mecnica estadstica y de geometria analtica, Pople determin las contribuciones a la funcin de distribucin de las molculas segundas y terceras en el orden de vecindad inmediata. En el marco de su modelo, estas contribuciones dependen de la constante de fuerza de distorsin del enlace de hidrgeno y del nmero de molculas segundas o terceras en el orden de vecindad inmediata. Variando estos tres parmetros, Pople obtuvo un buen acuerdo con los resultados experimentales de Morgan y Warren. (6) Sus trabajos demostraron que la variedad de vibraciones es mucho mayor en el agua lquida que en el hielo y tambin que la distorsin del enlace de hidrgeno permite que algunas molculas segundas y terceras en el orden de vecindad penetren dentro del entorno ms prximo a la molcula central, lo cual puede explicar dos propiedades de la funcin de distribucin radial: en primer lugar, que el nmero de vecinos ms prximos es mayor que cuatro; luego, que el pico de la funcin de distribucin del agua es ancho por causa de la penetracin de molculas no vecinas en la regin que ocupa el segundo lugar en el orden de vecindad de la molcula central.

Unos enlaces de hidrgeno ms distorsonados que rotos.

Los modelos de enlaces de hidrgeno distorsionados concuerdan ms que los modelos de tipo mezcla con la evidencia experimental actual sobre la estructura del agua. Por ejemplo, la variedad de estructuras vibracionales inherente a estos modelos es compatible con la gran extensin de las bandas de absorcin infrarrojo de los enlaces OH. Por otra parte, las teoras basadas en los enlaces de hidrgeno distorsionados implican la presencia de muchos enlaces de hidrgeno en el agua liquida, lo cual tiene la ventaja de explicar algunas caractersticas de esta ltima. Se sabe, por ejemplo, que el agua pura es un muy mal conductor de la electricidad, caracterstica que se puede vincular al hecho de que el enlace de hidro geno dificulta la transferencia de electronese una molcula a otra. Por contra, el en lace de hidrgeno, por un mecanismo, que todava no se conoce del todo, permite la transferencia de protones, lo cual explica lo anormalmente elevado de la velocidad a la cual estas partculas pueden moverse en el agua. Los investigadores estn cada vez ms convencidos de la importancia fundamental de este fenmeno en

qumica y biologia moleculares (por ejemplo en fotosintesis donde una de las etapas importantes del proceso de almacenamiento de la energia que se recibe en forma luminosa implica el transporte de protones a travs de las membranas celulares). Hay otra propiedad que concuerda con la abundancia de enlaces de idrgeno: la gran energa de vaporizacion del agua se debe al hecho de que para transformar el agua en vapor hay que rompe enlaces de hidrgeno: cuanto ms numerosos son estos ltimos, mayor es la energia necesaria.

La reciente aparicin de los ordenadores de gran potencia ha permitido, a travs de la mecnica estadstica, un enfoque distinto del problema de la estructura del agua. En este enfoque, del tipo llamado "Montecarlo" se definen en la molcula tres, cuatro o cinco lugares en los cuales estn situadas cargas electrostticas. Contrariamente a lo que ocurre en los enfoques precedentes, en ste la estructura del agua no se define a priori, sino que se calcula a partir de una distribucin

Figura 4. Un enfoque relativamente reciente del problema de la estructura del agua consiste en definir a priori la distribucion de cargas electricas dentro de la molecula de agua. Mediante simulaciones por ordenador se pueden determinar los tipos de asociacion de moleculas que de ah resultan. Unos trabajos del quimico Speedy y de sus colaboradores, con un modelo de cuatro lugares llamado TIP4P, sugieren que cuanto mas fria esta el agua mas se parecen las redes que forman los enlaces de hidrogeno a hexagonos, como los del hielo (A), o a pentagonos como los de los clatratos de gases inertes hidratados, que Linus Pauling habia propuesto en 1959 como modelo intersticial del agua. En esta figura cada raya representa un enlace de hidrogeno. En A hay una molecula de agua en cada interseccion de cuatro enlaces de hidrogeno. En B hay una molecula de agua no ligada (en vez de una molecula de gas como en los clatratos), en el centro de cada dodecaedro pentagonal formado por 46 moleculas de agua unidas por el enlace de hidrogeno.

postulada de cargas. Los lugares y las cargas asociadas se eligen de tal modo que quede reproducida lo mejor posible la fsica del agua. Por ejemplo, un modelo con tres lugares, llamado TIPS3, propuesto por el qumico W.L. Jorgensen y su equipo, de la universidad Purdue, Estados Unidos, sita una carga elctrica positiva en cada tomo de hidrgeno y una carga negativa doble en el tomo de oxgeno.(9) Los lugares cargados determinan la energa electrosttica de interaccin entre las dos molculas segn las orientaciones y las posiciones de stas. El anlisis se efecta eligiendo al azar una configuracin de posiciones y orientaciones de las molculas y calculando la energa total de interaccin entre todos los pares posibles de molculas. Se repite entonces el procedimiento por sucesivos sorteos (de donde el calificativo de Monte Carlo dado a este tipo de modelizaciones) y se hace una especie de promedio de las configuraciones as engendradas. Puede obtenerse entonces la correspondiente funcin de distribucin radial y otras magnitudes pueden ser confrontadas con la experiencia. Clculos como los mencionados fueron realizados en 1981 por W.L. Jorgensen, basndose en el modelo de tres lugares, para un conjunto de 125 molculas de agua, utilizando ms de un milln de configuraciones distintas. (10) La operacin requiere unos siete dias de clculo con un ordenador de tipo VAX. Aunque el procedimiento pueda parecer muy sofisticado, hay que darse cuenta de que una red cbica de 125 molculas posee slo 5 molculas a lo largo de cada dimensin, con lo que las interacciones consideradas estn limitadas a un pequeo entorno. El modelo, por lo tanto, puede parecer relativamente grosero.

El agua lquida simulada por ordenador

Bernal y Fowler haban propuesto ya en 1933 un modelo con tres lugares.(2) Ms tarde, W.L. Jorgensen y sus colegas estudiaron unos modelos mejores, con cuatro lugares, tales como el modelo TIP4P, superior a los modelos con tres lugares.(10) En ese modelo en especial, el cuarto lugar es una carga negativa situada en la bisectriz del ngulo H-0-H a una distancia igual a aproximadamente un tercio de la longitud del enlace OH. Tambin se ha considerado un modelo con cinco lugares. Lo han hecho los investigadores norteamericanos F.H. Stillinger y A. Rahrnan, (11) de los laboratorios Bell en Estados Unidos. Pero su mayor complejidad produce un incremento del orden del 35% en el tiempo de clculo (con respecto a los modelos de tres o cuatro lugares) sin que ello mejore significativamente el acuerdo con la experiencia. La comparacin de las propiedades termodinmicas del agua obtenidas con simulaciones numricas y experimentalmente muestra un acuerdo razonable para todos los modelos (excepto el de Bernal y

Fowler) salvo por lo que respecta a la capacidad calorfica y a la compresibilidad isotrmica. Todas las funciones de distribucin radial oxgeno-oxgeno calculadas para los distintos modelos tienen unos primeros picos ms altos que los que obtuvieron experimentalmente Narten y Levy. Por consiguiente, los nmeros de vecinos ms prximos que de ahi se deducen son superiores al valor estimado experimentalmente (que es igual, como hemos visto, a 4,4). Todos los modelos (salvo el de Bernal y Fowler, cuyo inters es meramente histrico) indican que aproximadamente el 80% de las molculas de agua se hallan implicadas en tres o cuatro enlaces de hidrgeno. Adems, contrariamente a las hiptesis del modelo de mezcla, ninguno de ellos permite la presencia de molculas de agua no ligadas. Ello confirma que la densidad de enlaces de hidrgeno es excepcionalmente elevado en el agua, incluso en el agua lquida. R.J. Speedy y sus colaboradores, investigadores de la universidad Victoria de Wellington, Nueva Zelanda, han utilizado recientemente el modelo TIP4P para determinar las redes de enlaces ms probables en funcin de la temperatura en el agua lquida simulada.(12) Sus resultados sugieren que a medida que el agua se enfria las redes se van pareciendo cada vez ms a hexgonos, similares a los que se encuentran en el hielo a baja temperatura y alta presin (fig. 4A), y a pentgonos, como los que se observan en los clatratos de gases inertes hidratados (fig. 4B), propuestos en 1959 por el qumico norteamericano Linus Pauling como modelo intersticial del agua.(13) Otros investigadores, como M.P. Bassez y sus colegas, de la universidad tcnica de Texas, Estados Unidos, sugieren que el agua lquida puede ser asimilada a una red de molculas ligadas que sufren libraciones (movimientos de rotacin restringidos por la presencia de enlaces de hidrgeno) por debajo de una cierta temperatura, y una difusin de las molculas, acompaada de su rotacin, por encima. (14) Cuando la temperatura aumenta y los enlaces de hidrgeno se debilitan, las fuerzas intermoleculares se vuelven ms istropas y disminuye la altura de la barrera energtica que impide la rotacin de las molculas. Estos autores sealan que faltaba dicha componente en los dems intentos de comprender las propiedades del agua; las interacciones electrostticas entre un reducido nmero de cargas, como en los modelos con lugares, no poseen la flexibilidad angular (es decir, la flexibilidad frente a pequeas variaciones de los ngulos de los enlaces) de las interacciones reales que tienen lugar en el agua. El agua simulada, por lo tanto, es mucho ms rgida y estructurado que el agua real. Si se atiende a las sugerencias de Bassez y sus colegas, se llega a un mejor acuerdo teora-experiencia que antes, especialmente por lo que se refiere a la compresibilidad isotrmica.

Utimamente, el qumico M.C.R. Symons, de la universidad de Leicester, Gran Bretaa, ha sealado que en todos los modelos considerados hasta ahora se ha insistido sobre todo en las propiedades fsicas del agua liquida y relativamente poco en sus propiedades quimicas.(15) Los enlaces de hidrgeno tienen la capacidad de modificar profundamente la reactividad quimica. Symons sugiere que sta est estrechamente ligada al nmero de grupos OH libres y de dobletes electrnicos libres presentes en el agua no implicados en un enlace de hidrgeno. De ah deduce, con la ayuda de medidas espectroscpicas en el infrarrojo, que aproximadamente el 10% de los enlaces de hidrgeno estn rotos. El nmero le parece demasiado pequeo para que el fenmeno pueda ser puesto de manifiesto por mtodos no espectroscpicos. Segn l, estos enlaces rotos juegan un importante papel en todo modelo comprensible del agua lquida. En conclusin, cabe preguntar si se dispone o no actualmente de una imagen definitiva de la estructura del agua. La respuesta todava no es clara. Los distintos trabajos dan unas indicaciones que a veces parecen contradecirse. Por una parte, el gran intervalo de frecuencias de las bandas de absorcin de los enlaces OH indica la ausencia de enlaces rotos. Por otra, sin embargo, los trabajos de Symons implican la existencia de grupos OH y de dobletes electrnicos libres, y por lo tanto de enlaces rotos. Los modelos del agua lquida simulada por ordenador no parecen reproducir correctamente la compresibilidad isotrmica, algo que logra bastante bien, por contra, el enfoque de Bassez. A pesar de todo los rasgos principales de la estructura del agua van aclarndose poco a poco y la "solucin" definitiva del problema ser probablemente un compromiso entre los distintos modelos mencionados aqui.

(1) W. C. Rontgen, Ann. Phys. Chim., 45, 91, 1892 (2) J. D. Bernal y R. H. Fowler, J. Chim. Phys., l, 515, 1933. (3) A. H. Nartem, M. D. Danford y H. A. Levy, Discuss Faraday Soc.,43,97 1967. (4) A. H. Narten et al, Oak Ridge Nat. Lab. Report, ORNL, 3997, 1966. (5) G. Nemethy y ot, J. Chem. Phy., 36, 3382, 1962. (6) J. Morgan y ot., J. Chim. Phys., 6, 666, 1938. (7) O Ya Samoilov, Structure of Arqueous Electrolyte Solutions and the Hydration of Ions. Consultants Bureau, N. Y., 1965. (8) J. A. Pople, Proc. Roy. Soc. A205, 163, 1951. (9) W. L. Jorgensen et al, J. Chem. Phys. 79, 926, 1983. (10) W. L. Jorgensen, J. Amer. Chem. Soc., 103, 335, 1981. (11) F. H. Stillinger, J. Chem. Phys., 60, 1545, 1974. (12) R. J. Speedy et al, J. Phys. Chem., 91, 909, 1987. (13) L. Pauling, en Hidrogen Boding, Hadzi (ed), Pergamon Press, 1959. (14) M. P. Basez, et al, J. Phys. Chem., 91, 5818, 1987.

(15) M. C. R. Symons, Chem in Brit., 25, 491, 1989. Mas Informacion: F. Frank, en Water, -- A comprehensive treatise, vol. 1, F. Franks (ed), Plenum Press, 1974. F. Frank, Water, Roy. Soc. of Chem., 1983. D. Eisenberg, W, Kauzman, The Structure and Properties of Water, Oxford, 1969. F. H. Stilliberg, Adv. Chem. Phys., 31, 1, 1975.