Un mtodo espectofotometrico no extractivo simple y altamente selectivo se presenta para la rpida determinacin de uranio en minerales de uranio de bajo grado

usando arsenazo (III). El mtodo est basado en la complicada formacin de Uranio (VI) con Arsenazo (III) a un PH 2.0 +0.1 mostrando una mxima absorcin a 651 nm. La concentracin de Uranio de 10 g g-1 con una absorcin molar de 4.45104 mol-1cm-1 at 296 2 K obedece la ley de Beer. Las interferencias causadas por varios iones metallicos como Mn, Fe, Zn, Mo, Cr, Cu, Co, Ni, Zr, Pb, Al y Na fueron enmascados efectivamente por el dietilentriaminopenta-acido actico (DTPA) y el acido tartrico.
La tcnica propuesta ha sido aplicada efectivamente para la determinacin de bajos niveles de uraino en licores de lixiviacin de uranio. La precisin de el presente mtodo fue revisado comparando con los resutados obtenidos por la espectroscopia de emisin ptica-plasma inductivamente acoplado. Palabras clave: mtodo espectofotometrico, Uranio, Arsenazo (III), minerales de Uranio de bajo grado. Introduccin El uriano se comporta en diferentes maneras en comparacin con otros metales por su estado de oxidacin impredecible y su propensin a formar una amplia variedad de complejos cargados positivamente, negativamente o neutralmente, en un PH aproximadamente neutral. A diferencia de otros muchos elementos radioactivos, su vida media es igual a la edad de la tierra y debido a esto, pequeas cantidades de uranio son encontradas aproximadamente en cualquier parte en la tierra, roca y minerales (1). Muchas tcnicas han sido previamente desarrolladas parra la determinacin de Uranio. Recientemente, esos mtodos han contenido espectometria de emisiones plasma-atomicas inductivamente acopladas (ICP-AES) (2), espectometria plasma-masa inductivamente acoplada (ICP-MS) (3,4), cromatografa ionica (IC) (5), electroforesis de zonas capilares (CZE) (6), y anlisis de inyeccin de flujo (FIA) (7). Sin embargo, como todos esos anlisis instrumentales necesitan aparatos valiosos y altos costos de operacin, su accesabilidad es restringida. Espectofotometria es un mtodo fcil y comparativod, que ha sido aplicado a la determinacin de uranio (8,9). Espectofotometria es un mtodo de deteccin satisfactorio, debido a su gran precisin y sus bajos costos comparados con otros mtodos. Muchos procesos para la determinacin espectofotometrica de uranio, basado en el uso de violeta de pyrocatechol, acido balmico, morin, fluorudo de sodio, etc., han sido reportados (10-15) pero muchos de ellos necesitan un paso de extaccion por solvente y envuelven numerosos inconvenientes respecto a la reproduccin, simplicidad, rapidez y sensividad. La aplicacin de colorantes organicos para la determinacin espectofotometria de actnidos, incluyendo uranio, ha sido fcil y selectiva segn los reportes para varios materiales y ha sido ampliamente estudiada (16-20).

El bisazo derivativo de acidos cromotroficos son en su mayora reactivos muy sencibles para la determinacin de Uranio, y entre estos el arsenazo (III) ha sido descrito como el mas sensible (21-24). El arsenazo (III) (1,8 dihidroxynaftaleno-3,6- bis-acido disulfonico) (acido arsnico azofenil) que es derivado de el acido cromotrofico y el acido o-amino-fenilarsonico es usualmente usado para la determinacin de uranio (VI) (25). El mayor beneficio de este reactivo descansa en la gran estabilidad en sus complejos de uranio, que permite su expliotacion analtica en medios poderosamente acidos, donde ni la hidrolisys ni la fomracion de especies polinucleares toman lugar en la reaccin (26-27). La utilidad de la reactividad del arsenazo (III) demuestra que los metales, cuya formacin de complejos se da en PH altos, no interfiere con la determinacin de otros elementos como el Th, Zr, Pu y Np que dan complejos en medios extremandamente acidos. Por otro lado especificando el pH se puede utilizar el arsenazo III altamente selectivo. A pesar del hecho de que existen muchas tcnicas para el anlisis de uranio, la espectofotometria es usada extensivamente por su simplicidad, bajo costo y adaptabilidad. Inclusive, esta decidido utilizar esta tcnica para la evaluacin de uranio en muestras minerales. La literatura indica que los mtodos espectofotometricos existentes consumen tiempo, empleando numerosos reactivos para desarrollar color y envolver la extraccin de complejos de uraion en componentes organicos. En este documento, un mtodo simple y preciso mtodo para la determinacin de uranio (VI) en minerales de uranio de bajo grado es utilizado con arsenazo (III) como el reactivo espectofotometrico. El procedimiento desarrollado autoriza anlisis de rutina de un gran numero de muestras sin equipos especiales o habilidades. En el mtodo propuesto, DTPA y acido tartrico son usados para incrementar la sensibilidad del sistema y para eliminar la mayora de los iones que causan interferencia (28-29). Experimentacion Aparatos Un espectometro PG T80+ UV/Vis equipado con un aparato para grabar fue utilizado para la medicin de la densidad ptica. Las mediciones de absorpcion a longitudes de onda corregidas fueron desarrolladas con celdas de un centmetro de cuarzo. Un Metohn metro de pH (modelo 827) con un electrodo de vidrio fue utilizado para las medicins de pH. Reactivos Todos los qumicos en este experimento fueron de grado puramente analtico y agua doblemente destilada fue utilizada. Solucion estndar de Uranio (1000 gml-1).Preparada disolviendo 0.2110 g de nitrato de uranilo hexahidratado (Fluka) en 3 ml de acido sulfrico concentrado y diluyendo con agua en un frasco volumtrico de 100 ml.

Arsenazo (III). Preparado disolviendo 0.25 g de arsenazo (III) (Merck) en 0.5 N NaOH y diluyendo con agua desionizada en un frasco volumtrico de 100 ml. Solucion DTPA (2.5%) Preparada disolviendo 25 g de acido dietilentriaminopenta actico (DTPA) (Merck) en 1000 ml de agua desionizada y una adicion gota por gota de 0.5 N NaOH. Acido tartrico (10%). Preparado disolviendo 10 g de acido tartrico (Merck) en 100 ml de agua desionizada. Procedimiento 1 g de mineral (menos 200 de malla) fue pesado en un breaker y 10 ml de 4 N HNO3 se adiciono. La mezcla se evaporo hasta casi la sequedad en una placa caliente. A continuacin se adiciono 2 ml de H2S04 concentrado y se evaporo hasta casi la sequedad nuevamente en la placa caliente. Despues 50 ml de agua desionizada fueron agregados a la muestra seca. Se calent hasta el punto de ebullicin por 5 minutos. Despues de dejarla enfriar, la solucin se filtro a travez de un pequeo papel en un frasco volumtrico de 100 ml. La solucin se aforo hasta la marca con agua desionizada. Una alcuota de la solucin conteniendo menos de 200 g de solucin se tranfirio en un frasco volumtrico de 50 ml. 2 ml de DTPA, 1 ml de acido tatarico y 1 ml de arsenazo III fueron agregados. La solucin se aforo hasta la marca con H2S04 diluido (pH 2.0). Despues de 5 min, la absorbancia del complejo rosa-violeta a 651 nm en una celda de 1 cm fue determinado contra un reactivo de blanco como referencia. (talvez un quiere decir fue comparado contra un blanco como referencia xD no lo se hahaha tu sabes de eso xD). Resultados y discusiones Caracteristicas espectrales La absorbancai de la solucin a 550-750 nm fue medida contra un blanco como referencia. El espectro de absorcion del complejo uranio (VI)-arsenazo (III) y el blanco se muestran en la Fig. 1. Como puede observarse, la mxima absorcion de el complejo rosa-violeta ocurrio a 651 nm. A esta longitud de onda, el arsenazo (III) no mostro ningn absorcion. Un complejo rosa-violeta fue obtenido con una longitud de onda mxima a 651 nm debido a la interaccion con el ion uranil con arsenazo III mientras el arsenazo III mostraba una absorbancia despreciable a 651 nm. La reaccin se llevo a cabo a 296+- 2K y la absorbancia del complejo coloreado fue medida despus de 5 min a 651 nm. Ademas las mediciones de absorbancia como una funcin de la concentracin incial de el ion uranil fue utilizada para desarrollar el mtodo espectofotometrico para la determinacin de uranio (VI). Fig. 2. Revela la relacin entre la concentracin de iones de uranio y la absorbancia a una longitud de onda mxima de 651 nm., como se determino anteriormente. Los valores de absorbancia molar (dice molar absorptivity, no se que sea eso xD, igual al principio lo ponen) () del complejo uranio (VI)-arsenazo (III) se calculo de la curva estndar y fue establecido a 4.45104 mol-1 cm-1. El rango de concentracin 0.110 gg-1 obedece la ley de beer y el limite de deteccin fue de 0.025 gg-1. Optimizacion de las condiciones experimentales

Para encontrar las condiciones optimas, el efecto de los valores de pH en la absorbancia del complejo uranio (VI)- el arsenazo (III) a una concentracin constante a 651 nm fue estudiada contra un blanco. Como se muestra en la Fig. 3, la mxima absorcion se obtuvo a pH 2-2.1. L a concentracin del complejo formado no fue significante entre el uranio y el arsenazo (III) debajo de pH 1.5 o arriba de 2.5. Aqu van la figura 1,2,3 y 4. El efecto de los agentes acomplejantes (DTPA y acido tartrico) en la formacin del complejo de uranio-arsenazo (III) fue tambin estudiado a concentraciones variables de DTPA y acido tartrico. Los resultados indicaron que la concentracin de los agentes acomplejantes no influenciaron considerablemente en la formacin del complejo colorado. Las concentracines minimas de DTPA y acido tartrico fueron de 2 ml y 1 ml, respectivamente. El tiempo minimo requerido para el desarrollo de la coloracin completa del complejo uranio-arsenazo (III) fue de 5 min. Los resultados en la tabla 1 revelan que el color del complejo puede ser estable por mas de 8 horas. El efecto de diversas concentaciones de la solucin reactiva de arsenazo-III en la formacin del complejo de uranio (VI)-arsenazo (III) tambin fue investigado. Los resultados son mostrados en la Fig. 4. Se puede observar de la figura que 1 ml de arsenazo-III fue adecuado para completar la formacin del complejo coloreado. Estudio de la interferencia Para estudiar el efecto de diferentes metales en la determinacin de uranio con arsenazo-III, se trata una solucin conteniendo uranio y algn otro metal diferente de acuerdo al procedimiento. Los resultados alcanzables se muestran en la tabla 2. Esos datos demuestran que el uranio puede ser determinado en presencia de muchos metales pesados que comnmente interfieren con el uranio en otros mtodos espectofotometricos para la evaluacin de uranio. Iones metlicos como Fe (III), Mn (II), Mo (VI), Ni (II), Co (II),Cu (II), Na (II) y Zr (IV) no interfirieron significativamente arriba de concentraciones de 150 gg-1. La presencia de Ca (II), Al (III) y Pb (II) arriba de los 30 gg-1 fue efetivamente enmascarado por el DTPA y el acido
tartrico.

Aqu van las tablas 1,2 y 3 Aplicacin El mtodo propuesto fue aplicado exitosamente para la determinacin de iones uranio en minerales de uranio de bajo grado. Los resultados obtenidos fueron comparados con los obtenidos por el mtodo ICP-OES. Los resultados son mostrados en la tabla 3. Un promedio entre las tres determinaciones de las 4 muestras indica que no hay diferencia significativa a un 95% nivel de confianza entre ambos mtodos. El mtodo descrito en este documento tambin ha sido aplicado para el materia de referencia certificado DL-1a para la determinacin de uranio. El valor certificado para la concentracin de uranio en este material de referencia fue de 0.01160.0003%. Los datos obtenidos en el promedio de las determinaciones triplicadas fue de 0.01140.0003 y la desviacin estndar relativa fue de 1.7% lo que muestra que los resultados estaban de acuerdo con el valor certificado.

Por la presicion del CRM para uranio, este mtodo mostro ser confiable y preciso, y ser muy til en las rutinas de anlisis de uranio en niveles de g g-1 en minerales.

Comparacion con otros mtodos Park et al. (19) desarrollo un mtodo espectofotometrico usando violeta de Pyrocatechol para la determinacin de uranio en arena. Su mtodo obedece la ley de Beer sobre el rango de concentraciones de 0.22 mgg-1. El limite de deteccin (S/N=3) fue de 0.025 mgg-1 y el estndar relativo fue de 1.7 %. Comparado con el trabajo de Park et al. Nuestro modelo tiene 1) mejor precisin;2) mayores niveles de concentracin extensiva y 3) menor limite de deteccin. Conclusiones El mtodo propuesto da un simple, muy sensitivo y barato procedimiento espetofotometrico para la determinacin de uranio. No hay pasos de extraccin y adems se emplean solventes organicos y se evitan contaminantes toxicos. Se encontr que el DTPA y el acido tartrico enmascaran exitosamente las interferencias causadas por iones metlicos tales como Ca, Fe, Ni, Cu, Mo, Na y Zr. Este mtodo fue aplicado exitosamente para determinar uranio en minerales de uranio de bajo grado y se obtuvieron buenos resultados que concuerdan con los mtodos de ICP-OES, adems este mtodo involuctra instrumentacin menos complicada.

CONCLUSION 2 TE AMO MIVIDA, ERES LO MEJOR QUE ME HA PASADO! ESPERO QUE TE HAYA SIDO UTIL EL DOCUMENTO, PD, TE AMO TE LO HABIA DICHO? HAHAHAHA X) QUIERO COMERTE TUS RICOS LABIOS YA!!! :p Ups F)