ELEC TR O D I SI LI S

12.1 APLICACIONES DEL PROCESO 12.1.1. Introduccin La energa elctrica suministra la fuerza directora en ED para la migracin inica a travs de las membranas. Los electrlitos son normalmente transferidos desde una solucin menos concentrada, a travs del intercambio jnico de la membrana, hasta una solucin ms concentrada con la ayuda de energa elctrica. La purificacin del disolvente en ED tiene lugar por La eliminacin del soluto indeseable a travs de la membrana, mientras la purificacin del disolvente en la OI y UF tiene lugar por transporte selectivo del solvent a travs de la membrana que rechaza al soluto. La ED es un proceso de separacin electroqumica en el que las membranas cargadas y una diferencia de potencial elctrio se usan para separar especies jnicas y otros componentes no cargados de una solucin acuosa. La ED hoy en da es utilizada ampliamente para la desalacin del agua salobre y, en algunas zonas del mundo, es el proceso principal para la produccin de agua potable. Aunque de mayor importancia. la desalacin del agua y produccin de sal de mesa no son las nicas aplicaciones significativas (Leitz, 1976; Leitz y Eisenrnann, 1981). El desarrollo del nuevo intercambio jnico de membrana con mejores selecvidades, menor resistencia elctrica y con propiedades trmicas, qumicas y mecnicas mejoradas ha generado recientemente un gran inters en las aplicaciones de la ED, especialmente en las industrias de la alimentacin, medicamentos y procesos qumicos, as como en biotecnologa y en el tratamiento de aguas residuales (Korngold, 1984; Escudier, Cottereau y Montounet, 1989). La ED en el sentido clsico puede utilizarse para llevar a cabo varios tipos de separacin general, tales como la separacin y concentracin de sales, cidos y bases de soluciones acuosas (Nishiwaki, 1972; Korngold, 1978, Schoeman y van Staden, 1991; Sehoeman, 1992), la separacin de iones monovalentes de iones polivalentes y mltiples componentes cargados (Nishiwaki, 1972) y la separacin de componentes inicos de molculas no cargadas (Ahlgren, 1972a, 1972b). La ED ligeramente modificada se usa todava para separar mezclas de aminocidos o incluso protenas (Strathmann, 1992). La electrodilisis tambin se usa para producir cidos y bases de las sales correspondientes, cuando se combina con la disociacin de agua elctricamente forzada en las membranas bipolares (Mani, 1991). En muchas aplicaciones, la ED est en competencia directa con otros procesos de separacin como destilacin, intercambio inico, smosis inversa y varios procedimientos cromatogrficos, Para ciertas aplicaciones hay muy pocas alternativas econmicas a la ED. Aunque este proceso es conocido en principio desde hace ms de ochenta aos, la utilizacin a escala industrial comenz hace veinticinco aos. La ED clsica o estndar unidireccional se desarroll durante los aos cincuenta. Sin embargo, durante las dos dcadas y media pasadas la caracterstica principal ha sido el desarrollo del proceso de polaridad inversa que se conoce como electrodilisis inversa (EDI) (Katz, 1977). Esta tcnica ha desplazado virtualmente a a ED urndireccional de la mayora de las aplicaciones de agua salobre y ha ganado un significativo cupo en este

mercado (Katz, 1977). El ltimo nfasis en el desarrollo de la ED es la aplicacin de ED bipolar para recuperacin de recursos y control de la contaminacin (Mani, 1991; Scott, 1990). Los objetivos de este captulo sern considerar las aplicaciones de los procesos de ED, seleccin de mdulos y membranas, criterios de diseo de los procesos, operacin y mantenimiento de las aplicaciones de la ED, un ejemplo de diseo e instalaciones y sus costes. 12.1.2. Principios de operacin Los principios de operacin del proceso de ED se van a tratar en esta seccin, Una membrana de intercambio inico tiene forma de hoja, mientras que una resina de intercambio jnico tiene forma granular. El cambio inico es un fenmeno de permeado de iones, en el caso de una membrana de intercambio inico, mientras que es un fenmeno de cambio adsortivo de iones, en el caso de una resina de intercambio jnico (Figura 12.1a y b). A causa de este fenmeno diferente, una membrana de intercambio inico no requiere regeneracin, sino que puede utilizarse continuamente durante un largo perodo. El mecanismo de operacin de una membrana de intercambio inico bajo el influjo de un potencial elctrico se muestra en la Figura 12.2. La membrana de intercambio catinico est cargada negativamente y es permeable para cationes como los de sodio (Na+) y calcio (Ca2+), mientras que es no permeable es impermeable para aniones tales como el cloruro (Cl-), sulfato (SO42 -), etc.

Esta permselectividad encontrada en las membranas de intercambio inico es la base de los procesos de ED/EDI Las membranas de intercambio aninico estn cargadas positivamente y se comportan de modo opuesto. 12.1.2.1 Proceso estndar de ED. En el proceso de ED el agua fluye entre membranas permeables catinicas y aninicas, colocadas alternativamente (Figura 12.3), que se construyen o disponen en un as llamado acumulador o batera. La CC suministra la fuerza motriz para la migracin inica a travs de las membranas, y los iones son eliminados o concentrados en los pasos de agua alternativos por medio de as membranas permselectivas.

El proceso estndar de ED a menudo necesita la adicin de cido y/o secuestrante a la corriente de concentrado, con el fin de inhibir la precipitacin de sales solubles <como CaCO3 y CaSO4) en el acumulador. Para mantener el rendimiento, el acumulador o batera de membrana debe limpiarse peridicamente para eliminar incrustaciones y otras materias ensuciadoras de las superficies. Esto se hace de dos maneras (Manual de desalacin USAID, 1980) por limpieza in situ (LIS) y por desmontaje de la batera. Las soluciones especiales de limpieza (cidos o bases diluidas) se hacen circular a travs de la batera, pero sta necesita desmontarse y limpiarse mecnicamente a intervalos regulares para eliminar la incrustacin y otros materiales ensuciantes superficiales. El desmontaje regular es una operacin que consume tiempo y representa una desventaja del proceso de ED. 12.1.2.2. Proceso EDI. El proceso de EDI opera sobre los mismos principios bsicos del proceso estndar de ED. Sin embargo en el proceso de EDI, la polaridad de los electrodos se invierte peridicamente (aproximadamente de 3 a 4 veces por hora) y, por medio de vlvulas motorizadas, se intercambian las salidas del acumulador de membrana del agua potable producto y del agua residual. Los iones son transferidos as en direcciones opuestas a travs de las membranas (Figura 12.4). Esto ayuda a la rotura de la incrustacin y al lavado y salida al exterior de lodos y otros depsitos de las celdas. El agua producto que emerge de la celda previa de salmuera se descarga normalmente al residuo por un tiempo de uno o dos minutos hasta que la calidad del agua se haya restaurado. La operacin automtica del proceso EDI normalmente elimina la necesidad de dosificar cido y/o secuestrantes y la formacin de incrustacin en los compartimentos de los electrodos se minimiza debido al cambio continuo de condiciones cidas a bsicas. Esencialmente, en la EDI se usan tres mtodos para eliminacin de incrustaciones y otras materias ensuciantes de las superficies (Manual de desalacin

USAID, 1980) comprendiendo el sistema de limpieza in situ, desmontaje de la batera, como en la ED normal, e inversin del caudal y polaridad en la batera. El sistema de inversin de la polaridad aumenta en gran medida los intervalos entre las tareas de desmontaje y montaje, suministrando una reduccin total del tiempo de mantenimiento La capacidad de la EDI para controlar la precipitacin de la incrustacin .ms efectivamente que la ED normal es una gran ventaja de este proceso, especialmente para las aplicaciones que requieren altas recuperaciones de agua. Sin embargo, la operacin ms complicada y los requerimientos de mantenimiento del equipo de EDI y un mayor nivel de preparacin que para los equipos de OI. Esto puede ser una desventaja del proceso (Fraivillig, 1983).

FIGURA 12.4

12.1.2.3 Proceso de electrodilisis bipolar.

El proceso de ED bipolar utiliza membranas de intercambio inico para separar y concentrar los constituyentes cido y base de una corriente de sal. El elemento clave en este proceso electrodialtico es la membrana bipolar, as llamada porque est compuesta de dos capas diferentes que son selectivas a los iones de cargas opuestas (Mani, Chlanda y Byszewsky, 1988). Una vista aumentada de esta membrana y de su operacin se muestra en la Figura 12.5. Bajo el influjo de la corriente elctrica aplicada, el agua se difunde en la interface de membrana donde se divide en iones H+ y OH-, que despus son transportados a travs de las capas selectivas aninicas y catinicas, respectivamente, a cmaras al otro lado de la membrana bipolar. El resultado final es la acidificacin o basificacin de estas cmaras. Para conseguir la produccin neta de cido y base, las membranas monopolares (por ejemplo, intercambio catinico y aninico) se usan junto con las bipolares. Un esquema de unidad de celda generalizada de tres compartimentos se ve en la Figura 12.6 La sal (por ejemplo, sulfato sdico) alimenta a la cmara que est entre las membranas aninicas y catinicas. Los cationes (Na+) y aniones (SO42-) se mueven sobre la membrana monopolar y se combinan con los iones hidrgeno e hidrxido, como se muestra, para formar cido y base. En una operacin comercial, hasta 200 de estas unidades se montan entre un solo lote de electrodos para formar una batera compacta de separacin de agua. La alimentacin a las cmaras de cido, base y sal se alcanza por medio de manguitos interiores construidos en a batera. Si slo se necesita obtener uno de estos componentes (NaOH) en forma pura, la celda puede simplificarse en una unidad de dos compartimentos, como se ve en la Figura 12.7. Slo se utilizan aqu las membranas bipolares y catinicas. El producto cido de esta celda, cuando se usa alimentacin de sulfato de sodio sera una mezcla de cido sulfrico y sal no convertida

12.1.3. Objetivos del tratamiento

Ya que el mecanismo fundamental de la ED/EDI es el transporte de electrlitos a travs de las membranas, est claro que el proceso ED/EDI ofrece la oportunidad de separar los compuestos ionizados de los no ionizados o dbilmente ionizados desde una solucin. El uso de la ED/EDI, para la eliminacin de contaminantes del agua y agua residual est generalmente restringido a los iones pequeos como sodio, calcio, cloruro, sulfato, etc. Cuando los grandes iones orgnicos estn presentes en solucin la conductividad elctrica y permselectividad de la membrana disminuye, con el efecto adverso sobre el rendimiento de la desalacin (Korngold, 1984). 12.1.3.1. Aplicaciones de ED/EDI Las principales aplicaciones de la ED/EDI comprenden la separacin de minerales (Scott, 1990). No es sorprendente que la ED/EDI haya sido usada ampliamente para desalacin, donde hay una competencia directa con la OI.

Las aplicaciones potenciales ms importantes de la ED/EDI incluyen (Lacey y Loeb, 1972; Leitz y Eisenmann, 1981; Mami, 1991; Itoi, 1979; Moutounet y Escuden 1991; Katz, 1982; Hughes, Raubenheimer y Viljoen, 1992): 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Desalacin del agua salobre. Concentracin de agua marina Desalacin de agua marina. Desmineralizacin de suero. Recuperacin de metales y aguas de lavado de electrodeposicin. Desalacin de purga de agua de fibra de refrigeracin. Recuperacin de cidos y bases de efluentes cidos usados. Desmineralizacin del vino. Desmineralizacin del azcar.

Sustancias con un tamao de partculas de aproximadamente 0,0004 a 0,1 mm (de rango inico a macromolculas) pueden ser eliminadas del agua con ED/EDI (Bedfort. 1984). El posible rango de tamao de las especies permeables se encuentra entre 0,0004 y 0,03 mm. Los contaminantes tpicos que pueden ser eliminados se muestran en a Tabla 12.1.

TABLA 12.1. Contaminantes tpicos que pueden eliminarse con ED/EDI

Contaminantes Sodio Potasio Calcio Nquel Cromo Cobre Cloruro Fluoruro Sulfato Cromato Nitrato Acetato Fosfato Oxhidrilo

Magnesio Zinc Amnio

Estroncio Cianuro Conductividad Plata STD

Arsnico Hierro Aluminio

El nivel de salinidad del agua salobre puede variar desde aproximadamente 2.000 a 10.000 mg/L. Este factor, en particular, afecta la economa relativa de la ED/EDI y 01, ya que el agua potable generalmente debe tener un nivel de salinidad menor que 500 mg/L. Aunque la economa vara de pas en pas, est claro que la OI es superior a niveles de salinidad de cerca de 3.000 mg/L y superiores (Scott, 1990). Strathmann (1992), por su parte, indica que la ED/EDI hace ms econmica que el OI en niveles aproximados a los 500 mg/L y mayores, mientras que para niveles de 5.000 mg/L y superiores, OI es el proceso menos costoso. Para una aplicacin determinada. no hay siempre una decisin ciara y tajante sobre qu tipo de proceso de separacin por membranas se debe seleccionar (Scott, 1990). La composicin qumica o el tamao del material a eliminar es a menudo la clave. La smosis inversa se usa generalmente para eliminar componentes de un tamao molecular prximo al del agua. La ED puede ser considerada para la eliminacin de constituyentes inicos cuando se requieren grandes niveles de concentracin, por encima de los que normalmente son prcticos con la OI, donde las limitaciones de presin osmtica restringen la concentracin final a alrededor del 20 por 100 (Scott 1990). Las recientes tendencias en biotecnologa y procesamiento de alimentos generan un inters creciente por la separacin electrodialtica de cidos orgnicos de soluciones acuosas (Gudernatsch y Strathman, 1989) La ED tiene importantes aplicaciones en las industrias farmacuticas y bioqumicas donde se requieren condiciones de proceso nobles y suaves para materiales tales corno plasma sanguneo humano e interfern (Scott, 1990). La produccin de aminocidos esenciales requiere varias etapas de desmineralizacin. Ciertas corrientes residuales en operaciones bioqumicas y farmacuticas contienen sulfato amnico, urea e hidrocloruro de quandina que pueden recuperarse por ED/EDI y eliminar grandes DBO (Scott, 1990). Debera recalcarse que la ED/EDI no se ha mostrado tan atractiva como la OI para tratar efluentes con cantidades sustanciales de contaminantes microbianos y compuestos

orgnicos disueltos (Belford, 1984). En un trabajo reciente sobre tratamiento con ED de efluentes municipales secundarios se indic que, para un rendimiento adecuado, virtualmente todos los compuestos orgnicos disueltos han tenido que ser eliminados de la alimentacin antes de tratamiento (Smith y Eisenmann, 1964, 1967). Consiguientemente, la funcin principal del proceso de ED/EDI es la eliminacin de iones orgnicos, lo que deja bacterias, virus y organismos neutros en la corriente diluida. El posible rango de tamao de las especies permeables vara desde 0,0004 a 0,03 mm (Belfort, 1984). Esto puede llegar a ser un serio problema cuando se recicla agua para uso potable. La concentracin de electrlitos por ED/EDI normalmente acompaa a la desmineralizacin. El grado de concentracin est slo limitado por la extensin en la que el transporte de solvente acompaa al transporte de iones (Lacey y Locb, 1972). En la produccin de salmuera concentrada a partir de agua de mar, por ejemplo, ha sido difcil alcanzar concentraciones mayores de alrededor de 3,5 mol/L debido al agua transportada a travs de las membranas por los iones. La precipitacin de sales insolubles puede tambin ser una limitacin en algunos procesos de concentracin. 12.1.3.2. Aplicaciones de la ED bipolar. Las sales que se dan en los efluentes, como cloruro sdico, sulfato sdico, nitrato sdico, fluoruro potsico, acetato sdico, etc., pueden convenirse en sus respectivos cidos y bases con ED bipolar (Mani, 1991). Las aplicaciones de a ED bipolar incluyen (Scott, 1990; Mani, 1991; Chiao, Chlanda y Mani, 1990): 1. Regeneracin de licores usados en la manufactura de acero inoxidable (recuperacin de HF, HN03, KOH). 2. Desulfuracin de humos y gases para producir sulfito sdico, 3. Recuperacin de cido fluorhdrico del cido fluorsilcico, un subproducto de las plantas de proceso hmedo del cido fosfrico. 4. Recuperacin de cidos y aminocidos orgnicos. 5. Recuperacin del regenerante de intercambiadores jnicos. 6. Purificacin de cidos y bases. 7. Control de contaminacin. El uso de membranas bipolares ofrece soluciones potenciales para la recuperacin y reutilizacin de un abanico de sales orgnicas e inorgnicas en un amplio campo de industrias.