Resumo

O estudo da variao de temperatura que ocorre em reaes quimicas e,

consequentemente, da energia liberada ou cosumida na reao ou processo quimico Ioi
estudado atraves da analise da variao de entalpia na mistura de dois liquidos,
principalmente compostos orgnicos (acetona, eter dietilico, metanol, etanol, glicerina) com
agua ou entre si, onde se veriIicou que as reaes com agua so em sua maioria exotermicas,
da variao em casos de solubilizao (ou hidratao) de substncias solidas, sais, dentre os
quais apenas o Na
2
SO
4
apresentou carater exotermico devido a estrutura da ligao Iormada; e
na reao de neutralizao do acido cloridrico (HCl) pelo hidroxido de sodio (NaOH), que
como toda reao de neutralizao e exotermica; com o auxilio de um calorimetro construido
previamente com materiais alternativos para os dois ultimos casos, logo um olhar mais
cauteloso sobre os dados Ioi lanado visto que calorimetro apresentou-se pouco eIiciente
soIrendo interIerncias do meio.
Introduo
A propriedade Iundamental da termodinmica e o trabalho, ou movimento contra uma
Iora, a capacidade total de um sistema realizar trabalho e chamada de energia interna, U. No
pode-se medir a energia total de um sistema apenas as variaes da mesma. Se um sistema
realiza um trabalho de 15 J, ele consumiu uma parte de sua energia armazenada e diz-se que
sua energia interna diminuiu 15 J, para representar essa variao A = - [. Em
termodinmica o simbolo AX signiIica um diIerena na propriedade X:

AX = X
]nuI
- X
ncuI


Um valor negativo de AX signiIica que X diminuiu e um valor positivo de AX que X
aumentou. Ao realizar trabalho a energia interna do sistema varia.
Intrinsecamente esta energia esta armazenada como energia cinetica translacional
rotacional e vibracional - e potencial nas moleculas, onde o eIeito desta ultima so e relevante
para solidos e liquidos, visto que para um gas ideal, a energia interna independe do volume. O
eIeito macroscopico desta energia pode ser percebido pela temperatura ou variao da mesma,
visto que esta e justamente a medida do grau de agitao das moleculas, justamente o que se
Iaz no presente trabalho.
4

Como dito a energia interna de um sistema pode ser alterada com a transIerncia de energia
de um corpo para outro ou para a vizinhana sob a Iorma de calor, que nada mais e do que a
energia transIerida como resultado de uma diIerena de temperatura entre dois sistemas o
processo e chamado de calor sensivel.
Nesse caso, pode-se associar a substncia que constitui o corpo as propriedades que, por
razes historicas, so chamadas de calor especiIico e capacidade termica molar.
Sendo a quantidade de energia que Ilui da vizinhana para o corpo de massa e A, a
correspondente variao de temperatura do corpo, deIine-se o calor especiIico pela expresso:

c = A

O calor especiIico representa a quantidade de energia necessaria para elevar de 1
0
C a
temperatura de 1 g da substncia considerada.
O calor especiIico depende da temperatura ao redor da qual a variao A e medida.
Abaixo segue o valor desta constante para algumas substncias mais comuns:

TABELA 1. Calor especiIico de algumas substncias comuns.
Substncia Kcal/kgC
Agua (liquida) 1,000
Agua (vapor) 0,374
Alumina 0,200
Aluminio (polido) 0,220
Chumbo 0,030
Cobre 0,095

A energia Ilui como calor de uma regio de temperatura alta para uma de temperatura baixa,
esta e a razo da variao de temperatura que ocorre nas reaes. ConIorme sua energia varia
essa diIerena e mensuravel com o auxilio de um termmetro, tal qual realizado.
A energia que se tem disponivel como calor a uma presso constante e denominada
entalpia (H), cuja unidade no sistema internacional e o Joule (J). A entalpia pode ser deIinida
pela Iuno de estado introduzida por Josiah Willard Gibbs:

E = +
3

Onde U e a energia interna do sistema e PV e o produto da presso pelo volume do sistema.
A variao de entalpia AE e representada por uma proporo com um numero Iixo de
mols. Esta propriedade permite classiIicar as reaes quimicas como de dois tipos:
O Endotermicas (AE > ): o valor da entalpia aumenta, pois a reao ira absorver calor
do meio para se completar.
O Exotermicas (AE < ): e o oposto da anterior, o valor da entalpia ira diminuir durante
a reao, visto que ela ira liberar parte desta energia para se completar.
Varios Iatores inIluem na variao da entalpia:
O "uantidade de reagentes e produtos: o valor do AE de uma reao varia em Iuno da
concentrao de cada um de seus participantes. O aumento da concentrao provoca
um aumento proporcional da variao de entalpia.
O Os estados Iisicos dos reagentes e produtos: substncias no estado solido provocam
variaes de entalpia maiores do que no estado liquido; e estas maiores do que no
estado gasoso.
O Estado alotropico de reagentes e produtos: cada estado alotropico tem um valor de
entalpia distinto.
Teoricamente, so e possivel calcular o valor do AE se Iorem conhecidas as entalpias
absolutas dos reagentes (E
R
) e dos produtos (E
P
): (AE = E
P
- E
R
). Tais valores, entretanto,
so impossiveis de serem obtidos na pratica. Experimentalmente com o uso do calorimetro,
instrumento usado para a medida da quantidade de calor e do calor especiIico. Os quais
dividem-se em duas grandes categorias: aqueles nos quais so essenciais as medidas de
temperatura e aqueles cujo Iuncionamento se baseia sobre o conhecimento do calor latente em
jogo de uma determinada mudana de estado, so e possivel obter valores de AE, ja que
representam o calor perdido ou recebido pelo sistema durante a transIormao, tecnica esta
utilizada para se estimar os valores de AE na reao de neutralizao do acido cloridrico
(HCl) pelo hidroxido de sodio (NaOH) e na dissoluo do hidroxido de sodio (NaOH) em
meio aquoso .
Convencionou-se que toda substncia simples no estado padro (ou seja, no estado Iisico e
alotropico mais estavel a 25C e 1 atm), tem entalpia igual a zero (0). A partir dai,
determinaram-se as entalpias de Iormao e combusto das substncias.
Em 1840, um Iisico chamado Germain Henry Hess, com base em seus estudos sobre
calores de reao, descobriu que, de um modo geral, quando uma reao se da em etapas, a
6

soma dos calores de reao correspondentes aos diversos estagios e igual ao calor de reao
obtido quando a reao e realizada completamente em uma so etapa.
Ento, enunciou sua lei: "Quando uma reao quimica apresenta etapas
intermediarias, a variao de entalpia da reao geral equivale a soma das variaes de
entalpia de cada uma das etapas intermediarias", ou seja, a variao de entalpia em uma
reao quimica depende apenas dos estados inicial e Iinal da reao, a reao principal
independe das reaes intermediarias.
Logo se esperou que todos os dados obtidos condizem-se o maximo com estas leis
Iundamentais da termodinmica.

Objetivos

O presente trabalho tem por objetivos estudar a variao de temperatura de alguns
processos e associar isso a energia liberada ou consumida na reao/processo quimico. Bem
como investigar a gerao ou absoro de calor durante uma reao quimica atraves do uso de
um calorimetro, buscando padres consistentes com as leis Iundamentais da termodinmica e
a Lei de Hess.

Materiais

Abaixo se encontram os materiais usados nas duas partes da experimentao:

Vidrarias/ Equipamentos:

Tubos de ensaio;
Estante para tubos de ensaio;
Termmetro (escala de -10C 100C);
Pipetas graduadas de 5 mL e de 10 mL;
Espatula;
Vidro de relogio;
Calorimetro (previamente construido e
calibrado);
Erlenmeyer de 125 mL;
Becker de 25 mL;
Proveta de 100 mL e 25 mL;
Basto de vidro;
Balana semi-analitica.

Solventes:

Agua destilada (H
2
O)
Etanol (C
2
H6O)
Metanol (CH
3
OH)
Acetona (C
3
H6O)
Glicerina (C
3
H8O
3
)
Eter etilico (C
4
H10O)

Solues:

7

Soluo de 0,5 Mol/l de Hidroxido de

sodio (NaOH);
Soluo de 0,25 Mol/l de Acido
cloridrico (HCl);
Soluo de 0,5 Mol/l de Acido
cloridrico (HCl).
Sais:
Cloreto de potassio (KCl);
Nitrato de sodio (NaNO
3
);
Nitrato de potassio (KNO
3
);
SulIato de sodio (Na
2
SO
4
);
Hidroxido de sodio solido (NaOH).

Metodologia

Parte 1
O Entalpia de mistura de liquidos
Em um tubo de ensaio, com o auxilio de uma pipeta de 10 mL Ioi adicionado 2,5
mL de um dos solventes indicados na coluna A, com o auxilio de um termmetro
determinou-se a temperatura inicial deste solvente, a ele adicionou-se mais 2,5 mL de
outro, da coluna B. Agitou-se e com o termmetro a temperatura determinada entrou no
calculo do AE da reao visando determinar se a mesma era exotermica ou
endotermica.
O Entalpia de solubilizao (ou hidratao) de substncias solidas
Com 3 tubos de ensaio, devidamente identiIicados e o auxilio de uma pipeta Ioram
inseridos 3,0 mL de agua destilada em cada um, com o termmetro mediu-se a
temperatura da agua. Um de cada vez; 0,5 g de cada sal listado acima Ioi dissolvido
rapidamente. Durante 1 minuto, com um termmetro analisou-se a temperatura.
O Entalpia de reaes quimicas: reao de neutralizao
Com uma pipeta 2,5 mL de uma soluo de acido cloridrico (HCl) Ioram
adicionadas a um tubo de ensaio. Mediu-se a temperatura. Adicionou-se ento 2,0 mL
de hidroxido de sodio (NaOH). Agitou-se. Observou-se a temperatura Iinal do sistema e
se realizou o calculo desta variao.
Parte 2
Antes do inicio dos experimentos propriamente ditos construiu-se um
calorimetro segundo a metodologia de M. H. M. T. Assumpo; L. D. WolI; V. G.
8

BoniIacio; O. Fatibello-Filho. Construo de um calormetro de baixo custo para a

determinao de entalpia de neutralizao. Eclet. "uim. vol.35 no.2 So
Paulo 2010. Primeiramente calibrou-se o calorimetro, visando determinar sua constante
termica atraves da Iormula:
= Hoo _
c -q
q -oI

Na qual:

C Contante termica do calorimetro (cal/C)
Ma Massa da agua (g);
Ca Calor especiIico da agua (cal/gC);
Tamb temperatura da agua antes de qualquer aquecimento (C);
Tced temperatura cedida a agua apos seu aquecimento (C);
Teq temperatura de equilibrio da agua no calorimetro (C).

Com o valor desta constante determinada e possivel se determinar a quantidade
de calor liberada ou absorvida pelo sistema, atraves da Iormula:

= . A

Onde:

" quantidade de calor (cal);
C constante termica do calorimetro (cal/C)
AT variao da temperatura (C)

Devidamente calibrado o calorimetro deu-se inicio aos experimentos:

Experimento 1

Em uma proveta colocou-se 100 mL de agua destilada, transIeriu-a para o
calorimetro e aIeriu-se a temperatura. Com um vidro de relogio, em uma balana semi-
analitica aIeriu-se 0,5 g de KCl. Com um basto de vidro o sal Ioi dissolvido na agua
9

dentro do calorimetro. Apos a mistura entrar em equilibrio quimico a temperatura Iinal

do sistema Ioi determinada e com o valor encontrado e os devidos calculos classiIicou-o
como endotermico ou exotermico.

Experimento 2

Com o calorimetro limpo novamente adicionou-se 50 mL de soluo de acido
cloridrico (HCl) e aIeriu-se sua temperatura. Depois a esta Ioram adicionados 50 mL de
soluo de hidroxido de sodio (NaOH). Atingido o equilibrio termico a temperatura
Iinal da reao Ioi medida e os devidos calculos necessarios para a classiIicao da
reao Ioram realizados.

Resultados e Discusso
A tabela abaixo (TABELA 2) relata os valores obtidos no experimento da
variao de entalpia na mistura de liquidos:
TABELA 2. Valores de determinados e o tipo de reao ocorrida
B
|||
(SV{
|
(SV{ A (SV{ Tipo
Metanol Agua 22,5 31 8,5 Exotermica
Etanol Agua 23 29 6 Exotermica
Acetona Agua 22,3 27,5 5,2 Exotermica
Glicerina Agua 23 26,3 3,3 Exotermica
Metanol Etanol 23,3 24 0,7 Exotermica
Metanol Acetona 23,2 20 -3,2 Endotermica
Metanol Eter dietilico 19,5 20,2 0,7 Exotermica
Eter dietilico Agua 22 25 3 Exotermica
Eter dietilico Acetona 22 20,2 -1,8 Endotermica
Eter dietilico Metanol 22 21 -1 Endotermica

10

A reao da agua com diversas substncias orgnicas, como se pode observar na

tabela acima e exotermica, a razo deste eIeito e que dentro da molecula de agua (H
2
O)
existe um atomo de hidrognio unido a um de oxignio, Iormando o grupo OH. Nesse
par, o H possui uma carga eletrica positiva e o O uma negativa. "uando a agua e
misturada com um dos compostos, o hidrognio de uma molecula de um deles se junta
ao oxignio da molecula do outro e vice-versa, visto que so todos compostos
oxigenados, assim as cargas opostas se atraem, por haver uma ligao to perIeita entre
as moleculas, a ligao quimica entre elas e muito estavel: no precisam de muita
energia para se manterem unidas, pontes de hidrognio. "uando as substncias esto
separadas, a ligao entre elas no e to estavel e suas moleculas necessitam de uma
quantidade maior de energia para Iicarem juntas. Como a energia indispensavel para
que as moleculas da mistura se unam e, comparativamente, bem maior que a necessaria
para manter a unio das moleculas de cada uma das substncias separadas, a energia que
sobra e liberada em Iorma de calor.
A dissoluo dos sais em agua pode ser expressa pelas seguintes equaes
quimicas presentes na TABELA 3:

TABELA 3. Reaes de dissoluo dos sais em H
2
O
Sal Reao
KCl H (s{ +E
2
({ + coor - H

(oq{ +
-
(oq{
NaNO
3
o
3
(s{ + E
2
({ +coor - o

(oq{ +
3
-
(oq{
KNO
3
H
3
(s{ + E
2
({ +coor - H

(oq{ +
3
-
(oq{
Na
2
SO
4

o
2

4
(s{ + E
2
({ - o

(oq{ +
4
2-
(oq{ +coor

A tabela que segue (TABELA 4) relaciona a variao de temperatura ocorrida
durante a dissoluo dos sais utilizados:

TABELA 4. Temperaturas mensuradas da dissoluo dos sais em agua destilada.
Sal
|||
EXY (SV{
|
(SV{ A (SV{ Tipo
KCl 23 17 -6 Endotermica
NaNO
3
23 17,5 -5,5 Endotermica
KNO
3
23 17 -6 Endotermica
Na
2
SO
4
23 23,5 0,5 Exotermica
11

Observa-se que a unica reao de dissoluo exotermica e a do sulIato de sodio
(Na
2
SO
4
), isto ocorre quando a energia absorvida para separar as particulas do soluto
(dissociao) e menor que a energia liberada na sua solvatao. Neste caso acontece
liberao de energia para o meio externo e este e aquecido. O inverso ocorre nas reaes
que so endotermicas.
A reao de neutralizao, expressa pela equao quimica:

E
(uq{
+ oE
(uq{
- o

(uq{
+
-
(uq{
+ E
3

+coor

e considerada exotermica, pois libera calor durante seu processamento, visto que a
energia necessaria para se completar e menor do que a disponivel, como resultado disso
essa energia extra no se perde, ela e liberada para o ambiente sob a Iorma de calor.
Intrinsecamente o que ocorre e uma variao do nivel excitado dos eletrons, saindo de
um nivel de maior energia para um de menor energia, alem disso, trs outros Iatores
justiIicam o carater exotermico da reao: ha um aumento da estabilidade das especies
ligantes com a Iormao de novas ligaes, um aumento de entropia devido a
diminuio da camada de solvatao e a Iormao de um sal ao Iinal do processo.
Para comprovao Ioram obtidos os seguintes dados experimentais, destacados
na TABELA 5:

TABELA 5. Valores experimentais obtidos na reao de neutralizao do HCl por
NaOH.
Soluo Temperatura (C)
HCl 22
HClNaOH 23
A 1

Para a realizao da segunda parte do experimento Iez-se uso de um calorimetro,
visando mensurar a quantidade de calor () utilizada durante a reao, para tanto se
determinou a capacidade termica do mesmo, atraves da equao:

= Hoo
c -q
q -oI
= 98,
( -{
( -,{
, co
12

O experimento 1 e uma analise da parte 3, dos experimentos anteriores, sob o

ponto de vista de um calorimetro, permitindo assim que se calcule a quantidade de calor
gasta no processo. Segue abaixo o calculo da quantidade de calor da reao:

ncuI
= ,S

]nuI
= ,S

= . A = , = 9, co
A = S

O segundo experimento Ioi a dissoluo de hidroxido de sodio, solido, em agua
destilada, segundo as equaes:

oE
(s{
-
H
2
0
o

(uq{
+ E
-
(uq{
DH
1

E

(uq{
+E
-
(uq{
- E
2
DH
2

oE
(s{
+ E

(uq{
-
H
2
0
o

(uq{
+E
2

(I{
DH
3

De acordo com a lei de Hess:
DH
3
DH
1
DH
2

Abaixo se encontram os dados reIerentes a este experimento e o calculo da
quantidade de calor no sistema:

u0H
= ,

ncuI
= ,S

]nuI
= ,S
= . A = , ,
,89 co
A = ,S

Concluses

Pela metodologia empregada pode-se perceber claramente que as situaes de
variao da energia em sistemas quimicos obedecem as leis Iundamentais da
1

termodinmica. O objetivo pretendido desde o inicio Ioi alcanado, obtendo-se assim

uma comprovao pratica de toda a teoria abordada.
O primeiro experimento comprovou que as reaes da agua com compostos
orgnicos oxigenados, considerando os estudados (alcoois, eter e cetonas), e exotermica,
devido a ligao de baixa energia (ponte de hidrognio) que surge, Iazendo com que o
excesso de energia seja dissipado para o meio.
O segundo experimento analisou a variao de energia observada na dissoluo
de sais em agua, e neste caso o que determina o tipo de reao exotermica ou
endotermica e a relao entre a energia de dissociao e solvatao envolvidas.
Na segunda parte dos experimentos em que se empregou um calorimetro,
construido com materiais alternativos, os resultados obtidos no condizem com o valor
real, visto que o mesmo apresentava Ialhas que permitiam uma perda ou entrada de
calor elevada do ambiente, isso devido principalmente a um Iraco isolamento termico
do meio, possivelmente aplicando um papel laminado no mesmo houvesse uma
consideravel melhora na capacidade termica do mesmo, visto que dessa Iorma estaria se
evitando interIerncias externas devidas a radiao.
Assim analisou-se a reao de neutralizao entre NaOH e o H
2
SO
4
, servindo de
exempliIicao para as demais reaes de neutralizao, visto que elas so exotermicas
principalmente devido a Iormao de ligaes de baixa energia e estaveis. E por Iim a
dissoluo, tambem exotermica, do NaOH em agua que recai no mesmo caso da
dissoluo dos sais dita acima.

Referncias Bibliogrficas
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http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/respostas/eletrolitos.html . Acesso em 2 de
setembro de 2010.
ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: "uestionando a Vida
Moderna e o Meio Ambiente. 3. ed. Traduo de Ricardo Bicca de Alencastro. Porto
Alegre: Bookman Companhia Editora/Artmed Editora S. A., 2005.
Calor EspeciIico Medio de Algumas Substncias disponivel em
http://www.aalborg-industries.com.br/downloads/calor-especiIico-medio.pdI . Acesso
em 26 de agosto de 2010.
14

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http://pae.com.br/arquivos/calorimetroa1a1.pdI?idlivro84 . Acesso em 28 de agosto
de 2010.
Dissociao Exotermica disponivel em
http://www.mundovestibular.com.br/articles/3719/1/DISSOLUCAO-DE-UM-
SOLUTO-EM-UM-SOLVENTE/Paacutegina1.html . Acesso em 2 de setembro de
2010.
Por que a mistura de agua e alcool libera calor? Disponivel em
http://super.abril.com.br/superarquivo/1992/conteudo113004.shtml Acesso em 29 de
agosto de 2010

Teoria Cinetica disponivel em http://www.uIsm.br/geI/TeoCinetica09.htm.
Acesso em 26 de agosto de 2010.


Termoquimica disponivel em
http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/experimental2/termoquimica.htm Acesso em
26 de agosto de 2010.