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MATOZO, H.C.

Bio...Qumica

Nome do Aluno: __________________________________________________________ Professor: Huita do Couto Matozo Disciplina: BioQumica Terica - III 2009

MATOZO, H.C.

Matozo; Huita do Couto Bio...Qumica Huita do Couto Matozo - Joo Monlevade MG - 2009 BioQumica Terica, Joo Monlevade 2009 - Pginas: 55 Escola Municipal Governador Israel Pinheiro Curso Profissionalizante Modalidade Qumica 1. BioQumica 2. Carboidrato 3. DNA 4. Protenas I. Ttulo

MATOZO, H.C.

Sumrio Pginas
Uma Breve Histria da BioQumica ------------------------------------------------------------------------------------------------------ 05 BioQumica--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05 Organizao Celular -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05 Padro Celular --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05 Diferenciao Celular ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07 Eritrcitos -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07 Leuccitos -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07 Tecido Conjuntivo ---------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Osteoblastos ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Adiposas ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Epiteliais secretoriais ----------------------------------------------------------------------------------------- 08 Germinativas ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Msculo ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Msculo liso ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 08 Sensoriais --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 09 Pilosas do Ouvido ---------------------------------------------------------------------------------------------- 09 Nervosas ou Neurnio ---------------------------------------------------------------------------------------- 09 cido e Base ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 09 gua ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 09 cido e base segundo orgnico----------------------------------------------------------------------------------------- 10 Pka e grupos cidos e bsicos -------------------------------------------------------------------------------------------11 Equao de Handerson-Hassebach ------------------------------------------------------------------------------------12 Tampes -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 13 Diferenas entre GL e INPM ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------13 Sais -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------13 Polmeros -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------14 Lipdeos ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 14 Classificao dos lipdeos ----------------------------------------------------------------------------------------------------------14 Identificao prtica dos lipdeos ------------------------------------------------------------------------------------------------ 16 Funes dos lipdeos nos seres vivos ---------------------------------------------------------------------------------------------16 Propriedades dos leos e gorduras -----------------------------------------------------------------------------------------------17 ndice de saponificao -------------------------------------------------------------------------------------------------------------17 ndice de iodo -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18 Cerdeos ou ceras --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18 Fosfatdeos -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18 Carboidratos------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 19 Monossacardeos (C6H12O6 ) ------------------------------------------------------------------------------------------------ 21 Dissacardeos (C6H12O6 )n -------------------------------------------------------------------------------------------------- 21 Polissacardeos ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 22 Ismeros de acares --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 22 Propriedades qumicas das oses --------------------------------------------------------------------------------------------24 Taumerizao -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------24 Estruturas xidos cclicas ----------------------------------------------------------------------------------------------------25 Mutarrotao -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25 Fermentao -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------27 Biomassa ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------27 Vitaminas ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 27 Aminocidos -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------28 Caractersticas Fsicas ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 29 Propriedades Qumicas --------------------------------------------------------------------------------------------------- 30 Valores de pH de aminocidos -------------------------------------------------------------------------------------------31 Protenas ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 31 Funes das protenas --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 35 Desnaturao de Protena ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 36 Reao de Caracterizao das Protenas ---------------------------------------------------------------------------------- 36 Hidrlise das Protenas -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 36 Eletroforese de Aminocidos e Protenas ---------------------------------------------------------------------------------- 37 Ponto Isoeltrico pHi (pI) ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 38 cidos Nucleicos ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 39

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As propriedades do DNA e RNA ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 42 Atividades --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 44 Referncias Bibliogrficas ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 47 Anexo --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 48 Reviso de Qumica Orgnica ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 48 Hemiacetais, Acetais e Lactonas -------------------------------------------------------------------------------------------------- 51 Compostos Insaturados ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 52 Tipos de Reaes --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 52 Reaes de Oxidao-Reduo --------------------------------------------------------------------------------------------------- 52 Bases Nitrogenadas ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 53 Cdigos de aminocido -------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 53 Cdigos --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 54 20 (vinte) aminocidos essenciais ------------------------------------------------------------------------------------------------- 54 Anotaes -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------55

5 MATOZO, H.C. Uma breve Histria da BioQumica A bioqumica, anteriormente chamada de qumica biolgica ou fisiolgica., surgiu a partir das investigaes de fisiologistas e qumicos sobre compostos e converses qumicas em seres humanos e plantas no sculo XIX. O termo bioqumica foi proposto pelo qumico e mdico alemo Carl Neuberg (1877-1956) em 1903, embora no sculo XIX grandes pesquisadores como Wohler, Liebig, Pasteur e Claude Bernard estudassem a qumica da vida sobre outras denominaes. Vale destacar que o primeiro instituto de pesquisa estruturado e voltado unicamente para a qumica da vida surgiu em 1872, como Instituto de Qumica Fisiolgica da Universidade de Strasbourg enquanto que em 1880 a universidade norte-americana de Yale estruturou os primeiros cursos regulares de qumica fisiolgica. Por volta de 1899, quando a universidade inglesa de Cambridge criou o laboratrio de qumica dentro do departamento de fisiologia, chefiado por Frederick Gowland Hopkins,primeiro professor de bioqumica da Universidade de Cambridge, e tambm fundador da bioqumica inglesa, a qumica da vida j estava estabelecida como cincia, sob diferentes denominaes. Dentre os momentos mais importantes da histria da bioqumica, destacam-se

Em 1828, Friedrich Whler publicou um artigo sobre a sntese da uria, provando que os

compostos orgnicos podem ser criados artificialmente, em contraste com a ideia, comumente aceita durante muito tempo, que a generaco destes compostos era possvel somente no interior dos seres vivos. Desde ento a bioqumica tem avanado, especialmente desde a metade do sculo XX com o desenvolvimento de novas tcnicas como a cromatografia, a difrao de raios X, marcao por istopos e o microscpio eletrnico. Estas tcnicas abriram o caminho para a anlise detalhada e a descoberta de muitas molculas e rotas metablicas das clulas, como a gliclise e o ciclo de Krebs. BioQumica a Qumica dos seres vivos. Os constituintes essenciais da dieta dos seres humanos so: gorduras, carboidratos, protenas, vitaminas e sais minerais. Com exceo dos sais minerais, so todos compostos orgnicos. Organizao Celular A clula pode ser vista como uma unidade produtiva, minscula e complexa, a menor unidade viva. Nela h estruturas e processos responsveis pela nutrio, circulao de materiais, construo de substncias e estruturas, excreo de resduos, respirao (obteno de energia para seus processos), reproduo e pelo controle destas atividades. Padro Celular Veremos trs modelos de organizao celular: monera, vegetal e animal. As ilustraes de cada modelo representam cortes das estruturas reais, como aparecem ao microscpio

6 eletrnico.

MATOZO, H.C.

Figura: Clula Monera No possui membranas internas, exceto os mesossomos, que so invaginaes da membrana plasmtica. Apresenta apenas os ribossomos como organela citoplasmtica. Possui parede celular rgida envolvendo a membrana plasmtica. As bactrias e cianofceas (algas azuis) so representadas por esse padro celular. Nunca formam tecidos. Sem um sistema de membranas internas, elas so classificadas como protoclula ou procarioto.

Figura: Clula Animal A clula animal bem mais organizada e complexa, apresentando:

Organelas delimitadas por membranas: retculo endoplasmtico, complexo de Organelas so envolvidas por membranas: ribossomos e centrolos. Carioteca (membrana nuclear), que separa o ncleo do citoplasma. Cromatina e nuclolo no interior do ncleo, imerso no suco nuclear (cariolinfa ou

Golgi, mitocndrias e lisossomos.

nucleoplasma).

7 MATOZO, H.C. Ausncia de parede celular em torno da membrana plasmtica. Como essa clula

possui carioteca, classificada como eucaritica (de ncleo definido).

Figura: Clula Vegetal A clula vegetal tambm eucaritica, organizada e complexa, diferenciando-se da clula animal por: 1. 2. 3. 4. Presena de parede celular rgida, constituda de celulose, envolvendo a membrana plasmtica. Presena de plastos, entre os quais h cloroplastos, que possuem clorofila no interior. Presena de grandes vacolos, contendo solues lquidas de composio variada, incluindo Ausncia de centrolos e lisossomos. Observao: Os vrus no tem estrutura celular, constituem-se de nucleoprotenas: uma molcula de cido nuclico, em geral DNA, envolvida por molculas proticas. No h membrana nem citoplasma. A nica atividade que realizam a reproduo, que s ocorre quando penetram uma clula viva. Diferenciao Celular

pigmentos, reservas ou cristais.

1- Sangue: os eritrcitos (clulas sanguneas vermelhas) so clulas pequenas, possuem a forma de um disco bicncavo,de maneira geral sem ncleo ou membranas internas, completamente cheias da protena ligadora de oxignio - hemoglobina. Um mL de sangue contm 5 bilhes de eritrcitos.

2- Os leuccitos (clulas brancas do sangue) protegem o organismo contra infeces. O sangue contm um leuccito para cada 100 eritrcitos. Os leuccitos circulam atravs da circulao e atravessam as paredes dos vasos sanguneos para realizarem suas tarefas nos tecidos circunvizinhos. Existe diferentes tipos de leuccitos que incluem os linfcitos (responsveis pela resposta

8 MATOZO, H.C. imune na parte de produo de anticorpos) e os macrfagos e neutrfilos (movem-se para o local da infeco onde ingerem bactrias).

3- Tecido conjuntivo: os espaos entre rgos e tecidos so preenchidos por tecido conjuntivo formado, principalmente, por uma rede firme de fibras proteicas embebidas em um gel de polissacardeo. Essa matriz extracelular secretada principalmente por fibroblastos. Os dois principais tipos de fibras proticas extracelulares so o colgeno e a elastina.

4- Os ossos so formados por clulas chamadas osteoblastos. Elas secretam uma matriz extracelular, na qual cristais de fosfato de clcio so mais tarde depositados.

5-Clulas adiposas esto entre as maiores clulas do corpo e so responsveis pela produo e estocagem de produtos. O ncleo e o citoplasma esto espremidos por uma grande gota de gordura.

6-As clulas epiteliais secretoras so frequentemente reunidas para formar uma glndula especializada na secreo de uma determinada substncia. Como ilustrado glndulas excrinas secretam seus produtos ( lgrimas, muco e suco gstrico) em dutos. As glndulas endcrinas secretam os hormnios na corrente sangunea.

7-Clulas germinativas: o espermatozoide e o vulo, so haploides, isto , transportam apenas um conjunto de cromossomos. Um espermatozoide de um macho se funde ao vulo de uma fmea para formar o novo organismo diploide por divises celulares sucessivas.

8-Msculo: as clulas musculares produzem fora mecnica por contrao. Nos vertebrados existem trs tipos principais: msculo do esqueleto - que move as juntas pelas suas fortes e rpidas contraes. Cada msculo formado por um feixe de fibras, cada fibra uma enorme clula multinucleada. 9-Msculo liso - presente no trato digestivo, bexiga, artrias e veias. composto de

9 MATOZO, H.C. clulas alongadas e delgadas (no estritas) cada qual possui um ncleo. Msculo cardaco - tipo intermedirio entre msculo do esqueleto e msculo liso. Produz os batimentos cardacos. As clulas adjacentes so conectadas por junes condutoras de eletricidade que fazem as clulas se contrarem em sintonia.

10-Clulas sensoriais: entre as clulas diferenciadas e especializadas do corpo vertebrado esto aquelas que detectam estmulos externos. Clulas em forma de bastonetes na retina do olho so especializadas para responder aos estmulos luminosos. A regio fotossensvel contm muitos discos membranosos (em vermelho) em cujas membranas esto embebidas o pigmento fotossensvel, a rodopsina. Aluz evoca um sinal eltrico que transmitido s clulas nervosas do olho, que passa o sinal ao crebro.

11-Clulas pilosas do ouvido so as detectoras primrias de som, So as clulas epiteliais modificadas que transportam microvilosidades especiais (estereolios) nas suas superfcies. Os movimentos dos clios, em resposta a um estmulo sonoro, gera um sinal que passado ao crebro.

12- As clulas nervosas ou neurnios, so especializadas em comunicao. O crebro e a medula espinhal, por exemplo, so compostos de uma rede de neurnios entre clulas de suporte. O axnio conduz os sinais eltricos para onde do corpo celular. Os sinais so produzidos por um fluxo de ons atravs da membrana celular. A sinapse onde um neurnio forma uma juno especializada com outro neurnio ( ou com uma clula muscular).Nas sinapses sinais passam de um neurnio para outro (ou de um neurnio para uma clula muscular). Clulas especializadas, chamadas clulas de Schwann ou oligodendrcitos, enrolam-se em volta do axnio para formar um tapete de mltiplas camadas membranosas. cido e Base gua a substncia mais abundante da clula (nos seres vivos), e sua porcentagem varia conforme o grau de atividade e a idade do tecido analisado. Em sementes, por exemplo, encontra-se 12% de gua. Se forem umedecidas comearo a ocorrer reaes qumicas em seu interior e elas germinaro. Isso ilustra a principal funo da gua para a vida: as reaes qumicas celulares em meio aquoso. A gua corresponde,

10 MATOZO, H.C. em mdia, a 70% da massa celular. Como a gua um poderoso solvente, funciona tambm como meio de transporte de substncias tanto no interior da clula e no exterior. Nela se dissolvem nutrientes, gases e excretas. A molcula de gua, H2O, apresenta um ngulo de 104,5 graus entre as duas ligaes O-H, dando-lhe um carter altamente polar. Alm disso, o tomo de O possui dois pares de eltrons livres, permitindo a formao de ligaes de hidrognio entre molculas vizinhas. Esta estrutura d gua propriedades fsicas e qumicas de enorme importncia biolgica. A gua se ioniza atravs de uma reao cido-base: H2O + H2O H3O+ + OHA reao cido-base se caracteriza pela troca de prtons entre pares conjugados de cidos e bases. A gua pode se comportar como cido e como base: AH + H2O H3O + Aexemplo: K = [H3O+] [A-] / [AH] [H2O] K mede a afinidade relativa das bases, de cada par cido-base conjugados (AH/ A- e H3O+/ H2O), por prtons. Fala-se comumente em constante de dissociao de um cido (Ka), significando: Ka = K [H2O] = [H+] [A-], onde [H2O] essencialmente constante (55 M). [H+] a concentrao hidrogeninica e os valores de [H+] para a maioria das solues so muito baixos e difceis de serem comparados. Um valor mais prtico conhecido como pH: pH = - log [H+]. cidos e Bases Orgnicos cido: Receptor de pares de eltrons (cido de Lewis); doador de prton (cido de Bronsted-Lowry). Ex.: cido carboxlico Fatores que aumentam a acidez (HA): Ligao do hidrognio mais fraca; maior eletronegatividade do tomo ligado ao hidrognio A; efeito indutivo do substituto do tomo ligado ao hidrognio A (a retirada do eltron potencializa a transferncia); carter mais s (orbital s menor em energia que o orbital p); base conjugada (A-) estabilizada por ressonncia. Base: Doadora de pares de eltron (base de Lewis); receptor de prton (base de Bronsted-Lowry). Ex.: amina Fatores que aumentam a basicidade (BOH): O contrrio das afirmaes fora do cido; uma base um nuclefilo; os efeitos eletrnicos que transferem a densidade eletrnica para o tomo com o par isolado aumentam a fora da base. B + H2O BH + OHEstas so reaes de equilbrio, s quais correspondem constantes de equilbrio definidas. Por

11 MATOZO, H.C. Pka e grupos cidos e bsicos Conceito de cido e base segundo Brnsted Entre as definies de cidos e bases a de maior utilidade em bioqumica a proposta por Brnsted. Ele definiu um cido como qualquer substncia que pode doar prtons, e uma base como uma substncia que pode aceitar prtons. Exemplo: CH3 COOH
+

H+ + CH3 COO-

NH4

NH3 + H+ HA H+ + A-

Generalizando:

Em negrito o cido e sublinhado a base de Brnsted. Constante de dissociao de cidos (lembre-se cidos fracos) Ka = [H+] [A-] / [HA] Dissociao de cidos: HA H+ + A- (esta encontrada em alguns livros) HA + H2O H3O+ + AKa = [H3O+] [A-] / [HA] Pode-se ver pela equao acima que quanto mais cido for h, maior ser o Ka, porque maior ser a dissociao com maior produo de H+ e A-. Inversamente quanto menor Ka menos cido ser o HA. Dissociao de bases: A- + H+ HA (esta encontrada em alguns livros) A constante de equilbrio da reao acima no pode ser chamada de Ka, porque no h produo de ons H+, mas consumo. Por isso deve-se escrever a dissociao como: A- + H2O HA + -OH Kb = [HO-] [HA] / [A-] Uma substncia cida aquela que ao se desprotonar fica negativa e a substncia bsica aquela que ao desprotonar fica sem carga.

12 MATOZO, H.C. Como se v dos exemplos o cido etanico cido porque ao desprotonar fica negativo e possui Ka muito maior que o Ka da amnia, que uma base porque ao se desprotonar fica sem carga. pka = log 1 / Ka ou pKa = - log Ka Uma vez que os valores de Ka, o mesmo aqueles considerados elevados, so nmeros muito pequenos (expresso em potncia negativas de 10) mais prtico usar o colog de Ka, que denominado pKa. Assim o cido etanico possui um pKa de 4,7 que o colog de 1,8 x10 -5. O pKa das amnia o colog Ka de 5,5 x 10-10 que igual a 9,26. Como se v, os agrupamentos que possuem um pKa menor correspondem queles que possuem um Ka maior e que portanto uma correspondncia com grupos mais cidos. No caso de pKa maior temos Ka menor e portanto correspondncia com grupos menos cido. Equao de Henderson-Hasselbach A equao de Henderson-Hasselbach uma frmula matemtica para calcular o pH de soluesde misturas de cidos e suas bases conjugadas. pH= pKa + log [base]/[cido] Esta frmula tambm usada na elaborao de medicamentos farmacocinticos (absoro, distribuio e excreo), com propriedades melhoradas, onde o medicamento ir reagir ou interagir em determinada regio pela diferena de pH ou estrutural pelo efeito de pH. Os principais compartimentos biolgicos tem pH definidos, tais como a mucosa intestinal (pH~5), o plasma (pH~7,4) e a mucosa gstrica (pH~1). pH pKa = log[A ] / [HA] (medicamentos cidos) pH pKa = log[HA] / [A ] (medicamentos bsicos) Assim sendo, possvel obter frmacos de comportamento farmacocintico com propriedades melhoradas. Uma droga cida, como o caso do piroxicam, tem sua absoro no trato gastrointestinal sob forma no-ionizada (HA). J no sangue (pH~7,4) fortemente ionizado, sendo que nos locais de inflamao (pH~5) encontra-se na forma no-ionizada.

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Tampes Uma soluo tampo (mistura tampo ou sistema tampo) aquela que resiste a uma variao de pH quando se adiciona cido ou lcali (base). Geralmente uma soluo tampo consiste de uma mistura de cido fraco de Brnsted e sua base conjugada. Por exemplo, misturas de cido etanoico e etanoato de sdio ou hidrxido de amnio e cloreto de amnio. Diferena entre oGL e INPM - INPM (%P= porcentagem de lcool em peso ou grau alcolico INPM): quantidade em gramas de lcool absoluto contida em 100 gramas de mistura hidro-alcolica. Um frasco de lcool com 92 graus INPM tem 92% em massa de lcool, e 8% em massa de gua. - Gay Lussac (GL= %V): quantidade em mililitros de lcool absoluto contida em 100 mililitros de mistura hidro-alcolica. Um frasco de lcool com 90 graus GL tem 90% em volume de lcool, e 10% em volume de gua.

Podemos concluir que a medida em INPM em massa e GL em volume. Sais Os sais caracterizam-se por se dissociarem em ons positivos e negativos, quando dissolvidos em gua.

Podem formar compostos pouco solveis, que auxiliam na sustentao dos organismos, como o fosfato de clcio dos ossos, ou participar, como ons, de compostos e processos celulares. Tabela: Importncia de alguns ons Clcio Componente dos ossos e dentes. Ativador de certas enzimas. Por exemplo : enzimas da (Ca2+) coagulao . Magnsio Faz parte da molcula de clorofila; necessrio, portanto , fotossntese. (Mg2+) Presente na hemoglobina do sangue, pigmento fundamental para o transporte de oxignio. Ferro Componente de substncias importantes na respirao e na fotossntese (citocromos e (Fe2+) ferrodoxina). Tem concentrao intracelular sempre mais baixa que nos lquidos externos. A membrana Sdio plasmtica, por transporte ativo, constantemente bombeia o sdio, que tende a penetrar por (Na+) difuso. Importante componente da concentrao osmtica do sangue juntamente com o K. mais abundante dentro das clulas que fora delas. Por transporte ativo, a membrana Potssio plasmtica absorve o potssio do meio externo. Os ons sdio e potssio esto envolvidos nos (K+) fenmenos eltricos que ocorrem na membrana plasmtica, na concentrao muscular e na conduo nervosa. Fosfato Componente dos ossos e dentes. Est no ATP, molcula energtica das atividades celulares. (PO4-3) parte integrante do DNA e RNA, no cdigo gentico. Cloro Componente dos neurnios (transmisso de impulsos nervosos). (Cl-) Iodo Entra na formao de hormnios tireoidianos. (I-)

14 MATOZO, H.C. O on clcio participa dos processos de coagulao sangunea e da contrao muscular. O sdio e o potssio esto envolvidos nos processos de conduo eltrica em nervos. O fsforo faz parte das molculas de protenas e cidos nucleicos, e participa de mecanismos de transferncia de energia na clula. O ferro participa da molcula de hemoglobina e o magnsio, da clorofila. Os sais tambm esto envolvidos no controle da passagem de gua atravs das membranas e na manuteno do equilbrio cido-base do meio intracelular. Polmeros Monmeros e Polmeros Monmero: toda substncia de pequena massa molecular cujas molculas podem unir-se umas s outras por ligao covalente. Quando duas molculas do monmero unem, o produto chamado de dmeros. Quando trs molculas do monmero unem, o produto chamado de trmeros. Quando muitas molculas do monmero unem-se chamado de polmero. Ex.: Aquecendo-se o eteno (etileno), sob presso e na presena de perxido, obtm um composto de elevada massa molecular (cerca de 2000u) formando de muitas unidades de etileno, recebendo, por isso o nome de polietileno (material dos sacos e invlucros de plsticos).

Lipdeos (lipdios) Lipdeos so steres elaborados pelos organismos vivos, que por hidrlise fornecem cidos graxos ao lado de outros compostos. Caractersticas dos lipdeos 1. 2. 3. 4. 5. So brancos ou levemente amarelados. So untuosos ao tato. So pouco consistentes, sendo, alguns, lquidos. Deixam sobre o papel uma mancha translcida que no desaparece por aquecimento. So insolveis na gua, mas emulsionveis nela. Classificao dos lipdeos Lipdeos simples: Glicerdeos (leos e gorduras) e Cerdeos (ceras) Lipdeos complexos: Fosfatdeos ou fosfolipdeos e Cerebrosdeos Glicerdeos: So steres de glicerol com cidos graxos. Os leos e gorduras animais e vegetais so misturas de glicerdeos (os leos minerais no so glicerdeos). cidos graxos so cidos carboxlicos de cadeia longa.

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CH3
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O ou C 15H31COOH

H2C

C OH

cido hexadecanico cido palmtico

Figura: Frmula molecular do cido palmtico

C 17H35 COOH C 17H33 COOH C 17H31 COOH C 17H35 COOH

cido estererico (cid o octdecanico) cido o lico (cido octdec-9-enico) cido lino lico (cido octdec-9,12-dienico cido lino lnico (cido octdec-9,11,13-trienico)

Figura: cidos graxos mais frequentes na construo dos glicerdeos

A principal propriedade deste grupo de substncias o fato de serem insolveis em gua. Essas substncias so formadas por C, H e O, mas em propores diferentes da dos carboidratos.

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O OH HO C 17H35 O OH HO C 17H35

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O O C 17H35 O O C 17H35 O O C 17H35 Triesterato de glicerila Triestearina trioctadecanoato de propila 1,2,3-trioctadecanoato de propila + 3H2O

O Glicerol OH HO Glicerina C 17H35 (popan-1,2,3-triol) cido esterico cido octadecanico

Figura: Formao de um triglicerdeo Fazem parte deste grupo s gorduras, os leos, as ceras e os esteroides. As gorduras e os leos formam o grupo dos triglicrides, pois, por hidrlise, ambos liberam um lcool chamado glicerol e 3 "molculas" de cidos graxos. O cido graxo pode ser saturado ou insaturado. O saturado aquele onde h somente ligaes simples entre os tomos de carbono, como por exemplo, o cido palmtico e o cido esterico. O cido graxo insaturado possui uma ou mais ligaes duplas entre os carbonos, como, por exemplo, o cido olico. R = 10 ou mais tomos de carbono (em alguns livros poder encontrar como R = 4). Um lipdeo chamado "gordura" quando est no estado slido temperatura ambiente; caso esteja no estado lquido ser denominado "leo". As ceras so duras temperatura ambiente e macias quando so aquecidas. As ceras, por hidrlise, liberam "uma" molcula de lcool e cidos graxos, ambos de cadeia longa. Os esterides so lipdeos de cadeia complexa. Como exemplo pode-se citar o colesterol e alguns hormnios: estrgenos, testosterona. Identificao prtica dos lipdeos 1. 2. Insolvel em gua; flutua na gua, por ter menor densidade. Solvel em lipdios, os quais cora em vermelho, flutuando ambos na superfcie da gua. Funes dos lipdeos nos seres vivos

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Figura: Estrutura do lipdeo a) so constituintes da membrana plasmtica e de todas as membranas internas da clula (fosfolipdios); b) fornecem energia quando oxidados pelas clulas. So normalmente usados como reserva energtica; c) fazem parte da estrutura de algumas vitaminas (A, D, E e K); d) originam alguns hormnios (andrgenos, progesterona, etc.); e) ajudam na proteo, pois as ceras so encontradas na pele, nos plos, nas penas, nas folhas, impedindo a desidratao dessas estruturas, atravs de um efeito impermeabilizante.

Figura: Alguns hormnios Molcula de progesterona e testosterona Propriedades dos leos e gorduras I- Hidrlise e saponificao A reao de formao de um triglicerdeo uma esterificao, sendo portanto reverssvel, portanto se fizermos a hidrlise cida de um leo ou gordura obteremos o propan-1,2,3-triol (glicerol ou glicerina) e o cido carboxlico (poder ser uma mistura ou os cidos carboxlicos). O mtodo para separar o da destilao fracionada. A hidrlise alcalina produz o propan-1,2,3-triol e sabo (sal de cido carboxlico) reao de

18 saponificao. II- Transformao de leo em gordura

MATOZO, H.C.

Pela hidrogenao do leo na presena de nquel a 150C, os glicerdeos insaturados tornam-se saturados, passando assim do estado lquido a slido, isto , o leo se transforma em gordura. Hidrogenando-se leos vegetais obtm-se a margarina. III- Rancificao de leos e gorduras uma transformao qumica complexa, constituda, principalmente, por hidrlises e oxidaes causados por microrganismos do ar atmosfrico. No processo qumico formam-se compostos que do ao produto cheiros desagradveis (leo ou gordura ranosos). ndice de saponificao a massa de KOH, em miligramas, necessria para a saponificao de um grama de leo ou gordura. Exemplo: Determinar o nmero de saponificao da tripalmitina.

Figura: ndice de saponificao (tripalmitina), onde G1 = C15H31 Pela equao 1mol de tripalmitina 3mols de KOH 806g______________________3 x 56000mg 1g ________________________ X O ndice de saponificao da tripalmitina 208,4mg de KOH/g X= 208,4mg

ndice de iodo

19 MATOZO, H.C. a massa de iodo em gramas que adicionada a 100g de glicerdeo. Exemplo: 1mol de triolena 3mols de iodo 884g______________________762g 100g ______________________ X O ndice de iodo da triolena 86g de iodo/100g X= 86g

Figura: ndice de iodo do trioleato de glicerila (triolena), onde onde G2 = C17H33 Cerdeos ou ceras So misturas de steres de cidos graxos com lcoois superiores (lcoois com cadeia carbnico grande). C17H35 - COO - C20H42 Fosfatdeos So lipdeos de glicerina com cidos graxos, H3PO4 e aminolcoois (geralmente a colamina e colina).

Figura: Estruturas de colamina e colina (cefalinas) Carboidratos (Hidratos de carbono, acares, glcides, glicdeos, glicdios) So compostos de funo mista polilcool-aldedo ou polilcool-cetona, assim como todos os compostos que, por hidrlise, produzem os referidos compostos de funo mista. Em sua quase totalidade, obedecem a frmula CnH2nOn. No podemos esquecer que existe compostos que podem apresentar esta frmula e no so aucares (ex. cido etanoico C2H4O2).

20 MATOZO, H.C. A fotossntese utiliza a energia sob a forma de luz e como catalisador uma substncia verde (clorofila), o dixido de carbono e a gua formando um acar, a glicose. Milhares de glicose podem combinar-se formando macromolculas como o amido (serve de alimento no crescimento inicial da planta) ou celulose (estrutura de suporte da planta)

Figura: Estruturas da glicose C6H12O6 (polilcool-aldedo) e frutose C6H12O6 (polilcool-cetona) Como podemos perceber a glicose aldedo e polilcool (vrios grupos OH), enquanto a frutose cetona e polilcool. Quimicamente falando, os aucares se dividem em aldoses e cetoses. Aldose um composto que apresenta os grupos funcionais cetona e lcool (polilcool). Cetose um composto que apresenta os grupos funcionais cetona e lcool (polilcool) A glicose e a frutose so exemplos de Monossacardeos (Monossacardeos).

Figura: Forma linear e cclica da glicose A molcula de sacarose formada pela unio de uma molcula de glicose e uma frutose. Podemos dizer que a sacarose um exemplo de dissacardeo, pois o resultado da unio de dois monossacardeos. C6H12O6 + C6H12O6

C12H22O11 + H2O

Monossacardeo + Monossacardeo = Dissacardeo

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Outros exemplos de dissacardeo so lactose (galactose + glicose), encontrado no leite, e a maltose (glicose + glicose), encontrada no malte. Vrias molculas de monossacardeos podem se unir, dando origem ao polissacardeo. o caso do amido e da celulose, formado pela unio de muitas molculas de glicose. nC6H12O6 (C6H12O6 )n + n H2O Glicose amido (celulose)

... + monossacardeo + monossacardeo + ...

polissacardeo

Amido e celulose diferem na estrutura tridimensional da molcula. Todos os aucares, sejam eles mono, di ou polissacardeos, podem ser escritos na forma . Por essa razo, so chamados de hidratos de carbono (ou carboidratos). Os acares tambm so conhecidos como glicdios. Monossacardeos (C6H12O6 ) Frutose: Tambm conhecida como Levulose ou acar das frutas. Galactose: No encontrada na natureza na forma livre de um monossacardeo. Sua ocorrncia mais importante se d no leite, no qual aparece combinada com a glicose, formando o dissacardeo lactose. Glicose: Tambm conhecida como dextrose, acar do sangue ou acar das uvas. Trata-se do acar mais comum com seis carbonos na molcula e tambm a nica aldose que comumente encontrada na natureza na forma de monossacardeo. Industrialmente, a glicose produzida por meio da hidrlise (quebra sob a ao da gua) do amido proveniente de vegetais. O amido de milho largamente utilizado para tal finalidade. A hidrlise do amido pode ser representada: (C6H12O6 )n amido Dissacardeos (C12H22O11 ) Lactose: o acar presente no leite. Suas molculas so formadas pela combinao de uma molcula de glicose com outra galactose. Glicose + Galactose = Lactose Quando pura, a lactose slido cristalino incolor e praticamente sem gosto. Por essa razo, ela tem aplicao nutricional em dietas ricas em calorias. + n H2O nC6H12O6 glicose

22 MATOZO, H.C. Maltose: Presente no malte-nome dado a uma mistura de gua com substncias extradas de gros (sementes) de cereais, germinado sob condies controladas. Tambm conhecida como o acar do malte. Glicose + Glicose = Malte Sacarose: Acar de cana, acar de mesa ou acar de beterraba so alguns nomes usados para designar esse dissacardeo. Glicose + Frutose = Sacarose Polissacardeos Amido: uma longa molcula formada pela unio de muitas molculas de glicose. Ele pode ser representado pela frmula(C6H10O5)n e no possui sabor doce. Glicognio: O excedente de glicose que passa para o sangue aps uma refeio no permanece nelecaso contrrio, o indivduo entraria em hiperglicemia, situao que causa srios riscos sade. Esse excedente armazenado nos msculos e no fgado na forma de outro polissacardeo de alfa-glicose, denominado de glicognio. Celulose: um polissacardeo de beta-galactose e um importante material estrutural que forma a parede das clulas vegetais. Estima-se que 50% da matria orgnica existente em nosso planeta corresponda celulose. Ela no digerida pelo organismo humano, que no possui enzimas digestivas com tal finalidade. A celulose encontrada na madeira, algodo e outros. Tabela: Onde so encontrados alguns sacardeos Monossacardeos Ribose Desoxirribose Glicose Frutose Galactose Dissacardeos Sacarose Maltose Lactose Polissacardeos Celulose Amido Glicognio Quitina cido hialurnio Molcula bsica para obteno de energia celular Acar de frutas Acar do leite Acar comum Acar de vegetais Acar do leite Parede da clula vegetal Reserva vegetal Reserva animal (msculos e fgado) Esqueleto de artrpodes Cimento intercelular no tecido conjuntivo Composio dos cidos nucleicos

23 Isomeria nos aucares

MATOZO, H.C.

Uma aldose com n tomos de carbono apresenta (n-2) tomos assimtricos diferentes e portanto, 2n-2 ismeros opticamente ativos. Uma cetose com n tomos de carbono apresenta (n-3) tomos de carbono assimtricos diferentes e, portanto, 2n-3 ismeros opticamente ativos. Estruturas dos Monossacardeos Por conveno, o estudo das estruturas das oses feito a partir da aldose mais simples, que o aldedo glicrico (aldotriose) segundo a IUPAC d,l-2,3-diidroxipropanal

Figura: Aldedo d-glicrico. Para o l inverte o H pela OH nas frmulas e vice versa

D-gliceraldeido

L-gliceraldeido

Figura: Gliceraldedo D e L

24 MATOZO, H.C. S ocorrem enantimeros quando a molcula quiral. Um objeto quiral quando no sobreponvel com a sua imagem no espelho. Por exemplo, a reflexo da mo esquerda no sobreponvel com a mo esquerda, mas com a mo direita. As mos so, por isso, quirais. Simplificao das frmulas estruturais das oses

25

MATOZO, H.C.

Figura: Simplificao das frmulas estruturais das oses. Uma bola representa o grupo aldedo, o sinal =O representa o grupo cetona, um trao o grupo hidroxila, uma linha vertical, a cadeia principal. Propriedades qumicas das oses - Tautomerizao Em um meio alcalino, um monossacardeo fica em equilbrio com assimtrico. Glicose e manose so epmeros em C2. monossacardeos epmeros, havendo uma transformao tautomtrica. As oses epmeras diferem na configurao de um nico carbono

Figura: Epmero de glicose e manose

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Figura: Tautomeria da D(+)glicose em meio alcalino - Estrutura de xido (ciclizao) Quando os dois grupos OH dos tomos de carbono 1 e 2 esto em cis, a ose chamada . Quando esto em trans chamada .

Figura: Furanose (anis com quatro carbonos) e piranose (anis com cinco carbonos) Furanose: Reao do grupo aldedo com o grupo alcolico do carbono 4. Piranose: Reao do grupo aldedo com o grupo alcolico do carbono 5.

- Mutarrotao o fenmeno pelo qual um monossacardeo muda a sua rotao especifica durante um intervalo de

27 tempo, quando se dissolve em gua.

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Figura: Mutarrotao da glicose Ao dissolver a -glicose-piranose em gua o seu ngulo de rotao diminuir de +113 at atingir +52 e se dissolvermos a -glicose-piranose em gua o seu ngulo de rotao aumentar at atingir 52 . Explica-se pela isomerizao de uma forma cclica na outra, passando pela forma aldedica: -glicose (+19) glicose acclica (forma aldedica) -glicose (+113)

No equilbrio existe aproximadamente 0,01% de glicose acclica Podemos representar a frmula cclica em forma de projeo

Figura: Projees das espcies alfa e beta

28 Formao da sacarose

MATOZO, H.C.

Figura: Formao da sacarose (condensao de -glicose-piranose com -frutose-furanose) Fermentao Reao entre compostos orgnicos catalisada por produtos (enzimas ou fermentos) elaborados por microrganismos. Na fermentao alcolica, os microrganismos recebem o nome de lvedos. Na fermentao etlica (actica) a reao de transformao do vinho em vinagre, catalisada pela enzima alcooxidase, elaborada pelo fungo Micoderma aceti (me do vinagre). Tambm h formao de outros compostos. Biomassa Designa as fontes de energia geradas por seres vivos uni ou multicelulares. Energia solar fotossntese hidrato de carbono fermentao bacteriana etanol Outros processos so: - A fermentao anaerbica da celulose, como o caso de biodigestores em uso na zona rural (fermentao de fezes de gado ricas em celulose semidigerida). C6H10O5)n + nH2O catalisador 3n (CH4) + 3n(CO2) - destilao seca da madeira ( 400C , sem contato com o ar) obtendo o metanol. Vitaminas So substncias de estrutura qumica muito variada, agrupadas sob um mesmo nome devido s suas semelhanas funcionais. Embora necessrias apenas em pequena quantidade, na dieta de um organismo animal, a carncia de algumas delas provoca distrbios especficos. As vitaminas so essenciais para a ocorrncia de diversas reaes celulares, das quais participam como coadjuvantes. Vitaminas so compostos orgnicos que, em baixas concentraes, desempenham funes reguladoras

29 catalticas no metabolismo celular.

MATOZO, H.C.

Figura : Vitaminas Aminocidos

Figura: Identificao dos grupos De um modo geral, cada composto orgnico pertence a uma determinada funo. Entretanto, existem compostos que pertencem simultaneamente a duas ou mais funes, ou seja, so de funo mista. Veja :

Figura : Algumas funes orgnicas (aminas, cido carboxlicos, lcool, tiolcool, amida, aromticos) Dentre esses compostos, tm grande importncia os que apresentam as funes amina e cido: so os aminocidos.

30 MATOZO, H.C. A nomenclatura dos aminocidos deve obedecer s regras da IUPAC. Assim a numerao dos carbonos da cadeia principal deve iniciar pelo grupo carboxila; ou ento, devemos nomear tais carbonos com letras gregas a partir do carbono vizinho carboxila. C-C-C-C-C-C-C=O | OH Figura: Classificao de Carbonos para os aminocidos Exemplos:

Figura: Nomenclatura segundo a IUPAC de alguns compostos de carbono (alanina = cido aminopropanico; cido glutamico = cido -aminopentanodiico; serina = cido -amino-hidroxipropanico) Os aminocidos so classificados em essenciais e no-essenciais. Os essenciais, ou indispensveis, so aqueles que o organismo humano no consegue sintetizar, Desse modo, eles devem ser obrigatoriamente ingeridos atravs de alimentos, pois caso contrrio, ocorre a desnutrio. Assim, a alimentao deve ser a mais variada possvel para que o organismo se satisfaa com o maior nmero desses aminocidos. As principais fontes desses aminocidos so a carne, o leite e o ovo. Os aminocidos no-essenciais, ou dispensveis, so aqueles que o organismo humano consegue sintetizar a partir dos alimentos ingeridos. Caractersticas Fsicas Com relao aos alfa -aminocidos, podemos dizer que so todos compostos slidos incolores, sendo a maioria de sabor adocicado, alguns inspidos e outros amargos. Com exceo da glicina, que solvel em gua, os demais apresentam solubilidade varivel. Analisando as frmulas estruturais, percebemos que os alfa -aminocidos, com exceo da glicina, apresentam carbono assimtrico; assim, esses compostos apresentam atividade ptica, aparecendo quase sempre na forma levogira.

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Figura: Carbono assimtrico da alanina Relembrando: Os compostos que apresentam isomeria ptica na forma levogira desviam a luz polarizada para o lado esquerdo. Propriedades Qumicas: Os aminocidos apresentam em sua molcula o grupo carboxila (que lhes d caracterstica cida) e o grupo amino (que lhes d caracterstica bsica). Desse modo, quando em soluo, ocorre interao intramolecular, originando um "sal interno":

Figura: Formao do Sal Interno Essa interao comprovada pelo fato de os aminocidos serem solveis em gua, insolveis em solventes orgnicos e terem PF e PE altos (caractersticas dos sais). E explica o carter anftero dos aminocidos, ou seja, eles reagem tanto em cidos quanto em bases, produzindo sais :

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Figura: Carter anftero dos aminocidos Valores de pH de aminocidos Para cada aminocido existe um valor de pH no qual a molcula se torna neutra. Esse o chamado ponto isoeltrico (pHi) do aminocido: monoamino-monocarboxlicos monoamino-dicarboxlicos 5,5 < pHi < 6,0 3,0 < pHi < 3,5

di (ou poli)amino-monocarboxlicos 9,0 < pHi < 10,0 No ponto isoeltrico, os aminocidos so pouco solveis em gua, podendo precipitar ( assim que

ocorre a coagulao de protenas). Protenas So polmeros que tm como unidade (monmero) os aminocidos, molculas assim chamadas porque apresentam os grupos funcionais amina e cido carboxlico. As protenas so compostos orgnicos de estrutura complexa e massa molecular elevada (entre 15.000 e 20.000.000) e so sintetizadas pelos organismos vivos atravs da condensao de um nmero grande de molculas de alfa -aminocidos, atravs de ligaes denominadas ligaes peptdicas. Essa estrutura foi esclarecida pelo cientista Emil Fischer.

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MATOZO, H.C.

Figura: Ligao peptdica Assim, temos: 1. 2. 3. 4. Duas molculas de alfa -aminocidos dipeptdeo Trs molculas de alfa -aminocidos tripeptdeo muitas molculas de alfa -aminocidos polipeptdeo Evidentemente, as protenas, por hidrlise, originam uma mistura de a alfa -aminocidos. Assim, aquecendo uma protena (por exemplo a albumina existente do ovo), durante um tempo prolongado (24h), na presena de cido ou base fortes diludos, ela se desdobra em seus a alfa -aminocidos. As protenas so substncias slidas, incolores, insolveis em solventes orgnicos, algumas so solveis em gua, enquanto outras so solveis ou em solues aquosas diludas de sais, ou em solues aquosas de cidos, ou em solues aquosas de bases, produzindo sempre coloides. Elas so essenciais para o funcionamento das clulas vivas e, juntamente com os glicdios e lipdios, constituem a alimentao bsica dos animais. No organismo humano, durante a digesto, elas se hidrolisam cataliticamente no estmago sob a ao da pepsina (suco gstrico) e da tripsina (suco pancretico) e no intestino (duodeno) sob a ao da erepsina. So muitas as fontes de protenas e o nmero desses polipeptdeos existentes na natureza praticamente infinito, embora o nmero de alfa -aminocidos seja de apenas cerca de 25. Classificamos as protenas em: 1. Homoprotenas: tambm chamadas de protenas simples, so formadas exclusivamente por alfa

34 MATOZO, H.C. -aminocidos, como exemplo, temos : hemoglobinas (sangue), albuminas (ovo), queratinas (cabelo) e elastina (tendes). 2. Heteroprotenas: possuem alfa -aminocidos junto com outros compostos denominados ncleo ou grupo prosttico. De acordo com a natureza deste, elas podem ser glicoprotenas, cujo ncleo um glicdeo (exemplos: nuicina (saliva) e osteomucide (ossos); fosfoprotenas, cujo ncleo o cido fosfrico (exemplos: casena (leite), vitelina (gema do ovo)); cromoprotenas, cujo ncleo um cido nucleico (cido heterocclico complexo), ocorrendo nos ncleos celulares. Com relao estrutura das protenas, temos que considerar trs aspectos: estrutura primria, estrutura secundria, estrutura terciria e estrutura quaternria. A estrutura primria se refere sequncia de resduos dos aminocidos no polipeptdeo. Uma variao na sequncia conduz a uma protena diferente, com ao bioqumica diferente. Assim, por exemplo, embora a oxitocina e a vasopressina (miniprotenas) difiram entre si na sequncia de apenas dois aminocidos, a oxitocina provoca as contraes uterinas enquanto a vasopressina provoca um aumento da presso sangunea.

Figura: Protenas de estrutura primria. O cientista Linus Pauling e seus colaboradores deduziram, em 1951 de acordo com diagramas de difrao de raios X obtidos de protenas cristalizadas que algumas protenas tm uma estrutura secundria de forma helicoidal, devido s pontes de hidrognio estabelecidas intramolecularmente. Isso ocorre, por exemplo, com as protenas fibrosas que so longos polipeptdeos filiformes, dispostos em

35 MATOZO, H.C. capas unidas por pontes de hidrognio, formando fibras insolveis em gua. Dentre as protenas fibrosas, podemos citar a queratina (cabelo, unha, chifre, casco, penas) e a miosina (msculos)

Figura: Estrutura secundria das protenas. Estudos de algumas protenas mostram que deve existir uma estrutura terciria bastante complexa, em que as cadeias de polipeptdeos se enrolam ao redor de si mesmas. Assim, por exemplo, os cientistas Kendrew e Perutz, da Universidade de Cambridge (Inglaterra), deduziram a estrutura terciria da hemoglobina. Veja :

Figura: Estrutura terciria das protenas

36 MATOZO, H.C. A orientao espacial vital para a funo bioqumica de uma protena. Como as pontes de hidrognio so ligaes fracas, um aquecimento pode provocar o rompimento dessas ligaes, assim as estruturas secundria e terciria se desfazem e com isso, a protena perde a sua ao biolgica. Esse fenmeno, geralmente irreversvel, conhecido por desnaturao, que voc pode perceber facilmente aquecendo um ovo: antes do aquecimento ele solvel em gua; aps o aquecimento ele se torna insolvel na gua. A estrutura quaternria apresenta protenas cuja atividade depende da combinao de vrias cadeias polipeptdicas. A estrutura da maioria das protenas relativamente frgil. Temperaturas em torno ou acima de 50oC e variaes no equilbrio cido-base do meio alteram sua forma e propriedades. o que ocorre quando aquecemos albumina, protena do ovo. Ou quando bactrias acidificam o leite, precipitando a casena. Nesses casos, a alterao da estrutura da protena- sua desnaturao- permanente. Em outros pode ser reversvel.

Funes das protenas A protena, conforme sua organizao, tem diferentes funes. 1. 2. 3. Funo estrutural: o colgeno, substncia que d estrutura e flexibilidade pele, cartilagem e ao Funo contrtil: as protenas actina e miosina so responsveis pela contrao das clulas Funo de defesa orgnica: os anticorpos so protenas produzidas por certos glbulos brancos do osso, uma protena. A queratina outra protena insolvel e resistente, que forma as unhas e os ossos. musculares. sangue, que se ligam a substncias estranhas ao organismo (os antgenos), inativando-as. Os antgenos induzem a formao de anticorpos especficos. Numa nova invaso a produo de anticorpos extremamente rpida, dizendo-se que o organismo ficou imunizado. 4. Funo enzimtica: so protenas complexas (heteroprotenas ou protenas derivadas) que atuam como catalisadores nos processos biolgicos. Assim, as reaes que ocorrem nos organismos vivos so catalisadas pelas enzimas. Em muitos casos, as enzimas intracelulares ou endoenzimas. Em outros casos, atuam fora da clula em que so produzidas, da serem chamadas de enzimas extracelulares ou exoenzimas. Elas so compostos facilmente destrudos pelo calor (temperatura acima de 70C), por agitao intensa, por ondas ultravioleta e ultra-sonoras, por substncias como o cianeto de sdio, o fluoreto de sdio, traos de metais pesados, cidos ou bases, etc. Quanto ao, a teoria mais aceita a de que a enzima e a substncia sobre a qual vai agir (chamada substrato) formam um composto intermedirio que, posteriormente, sofre um desdobramento, regenerando a enzima. Veja um esquema que mostra a ao cataltica da enzima:

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MATOZO, H.C.

Figura: Ao cataltica das enzimas (modelo chave-fechadura) Elas so catalisadores altamente especficos, ou seja, para cada substrato devem existir poucas (ou apenas uma) enzimas. A nomenclatura feita a partir do nome do substrato sobre o qual a enzima atua, seguido da terminao ase. Por exemplo: urase, que catalisa a hidrlise da ureia; maltase, que catalisa a hidrlise da maltose. Desnaturao de Protena a precipitao irreversvel da protena, causada por calor, cido, base ou outros reagentes. A desnaturao consiste em modificaes na estrutura secundria. Assim na desnaturao da clara de ovo pelo calor ocorre a desnaturao da ovalbumina. Reao de Caracterizao das Protenas Reao de Xantoproteica A grande maioria das protenas (que apresentam benzeno), em presena de cido ntrico concentrado, produzem colorao amarela. Reao de Biureto As protenas do colorao violeta, quando aquecidas com soluo de CuSO4 e NaOH. Hidrlise das Protenas Aquecendo-se prolongamente uma protena na presena de cido forte ou base forte diludos, h hidrlise, formando alfa-aminocido. No organismo humano, a hidrlise cataltica, realizando-se sob a ao de enzimas como pepsina (do suco gstrico) e erepsina (do suco pancretico).

Protena

gua

(catalisador)

alfa-aminocido

38 Eletroforese de Aminocidos e Protenas

MATOZO, H.C.

Figura: Gel SDS de Purificao da protena tirosina fosfatase eta de rato Eletroforese a migrao de partculas para o eletrodo correspondente. Se a migrao para o ctodo, temos catoforese, e se para o nodo, temos anaforese. Quando dissolvemos um aminocido ou protena em gua, os grupos COOH ionizam formando plos negativos e os grupos -NH2 ionizam formando plos positivos.

Figura: Eletroforese (Protenas)

39 MATOZO, H.C. Ponto Isoeltrico pHi (pI) Consideramos a seguinte protena:

Figura: Adio de HCl Protenas Adicionando cido (HCl), o pH do sistema vai variando. Em um certo pH, a carga total da partcula fica zero e no h eletroforese. Esse pH chamado pH isoeltrico (pHi). Consideramos agora uma protena no pHi. Adicionando cido, o pH vai diminuindo e a protena fica positiva.

Figura: pHi (pI) de Protenas

40 Tabela: Resumo sobre Eletroforese

MATOZO, H.C.

pH Adio de base pH Adio de cido pHi

pH > pHi protena negativa - anaforese pHi protena com carga zero no h eletroforese pH < pHi protena positiva - cataforese

cidos Nucleicos Os cidos nuclicos so polmeros cujas unidades se denominam nucleotdeos. Cada nucleotdeo constitudo pela unio de trs pequenas molculas: um carboidrato de 5 (cinco) carbonos (pentose), uma base nitrogenada e um cido fosfrico. A pentose de um nucleotdeo pode ser uma ribose ou uma desoxirribose. As bases podem ser, conforme sua composio, pricas ou pirimdicas. As bases pricas so a adenina {A} e guanina {G}, e as pirimdicas so a citosina {C}, a timina {T} e a uracila {U}. De acordo com a composio, a estrutura e as funes que desempenham, os cidos nuclicos so classificadas como cido ribonuclico {RNA} ou cido desoxirribonuclico {DNA}.

Figura: Bases Purinas e Pirimidinas

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MATOZO, H.C.

Figura: Bases encontradas no RNA e DNA

Figura: Estrutura de um Nucleotdeo DNA CG e AT , RNA CG e A U O DNA e o RNA se diferem quanto a pentose que apresentam, quanto a uma das quatro bases- timina no DNA, e uracila no RNA- e quanto a funo e localizao celular. Alm disso, o filamento do RNA

42 MATOZO, H.C. simples, enquanto o do DNA duplo. Note que o esquema do DNA a ligao entre os dois fios feita atravs das bases, unindo-se sempre adenina com timina e citosina com guanina. A unio entre essas bases se d por um tipo de ligao qumica fraca denominada ligao de hidrognio.

Figura: Comparao entre DNA e RNA

Figura: Diferenas entre Desoxirribose e Ribose

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MATOZO, H.C.

Figura: Algumas diferenas entre DNA e RNA

As propriedades do DNA Autoduplicao: o DNA encontra-se num meio onde existem nucleotdeos (desoxirribonucleotdeos), enzimas e substncias de transferem energia. A escada representa o DNA (figura A) abre-se atravs da desconexo da ligaes de hidrognio que ligavam cada base sua complementar (A/T; T/A; C/G; G/C). Nucleotdeos livres do meio encaixam-se na molcula atravs de ligaes de hidrognio entre suas bases e as complementares, que ficaram expostas pela abertura da escada (figura B). Os nucleotdeos vo sendo ligados entre si por enzimas DNA polimerase, e o resultado a formao de duas molculas idnticas original, com a mesma sequncia de nucleotdeos. O processo de autoduplicao do DNA semiconservativo, isto a molcula original se conserva com a metade de cada molcula filha. Sntese do RNA: no suco nuclear h nucleotdeos (ribonucleotdeos), enzimas e substncias que transferem energia. O DNA abre-se e uma das cadeias vais sendo completada por ribonucleotdeos, atravs de suas bases (T/A; C/G; G/C). Os ribonucleotdeos so ligados entre si pela enzima RNA polimerase,

44 resultando numa cadeia simples.

MATOZO, H.C.

Figura: Sntese de RNA

45 MATOZO, H.C. Atividades 1) Quem foi Friedrich Whler? 2) Qual a relao entre a BioQumica e a Qumica Orgnica? 3) Tem como estudar a BioQumica separadamente da Qumica Orgnica? Justifique sua resposta. 4) Quais os trs modelos de organizao celular? Descreva-os. 5) Quais as organelas que constituem as clulas (vegetal e animal) e suas funes? Pesquisar. 6) Escrever as bases conjugadas para os seguintes cidos e bases de Brnsted: a) G-COOH b) G-N+H4 c) G-NH3 d) G-O7) O que pode-se dizer sobre o etanol (lcool etlico) expresso em oGL e INPM? 8) Quantos gramas tem 250mL de etanol 92 INPM? 9) Descreva o procedimento para preparar etanol 70% (v/v) do etanol comercial (96GL). 10) Converta 1L de etanol 92GL em INPM. 11) Colocar em ordem decrescente os agrupamentos em relao a Acidez: a) R-COOH pKa = 3,2 b) R-NH3 pKa = 9,5 c) NH3 pKa = 9,26 d) H3CCOOH pKa = 4,7 e) R-Aromtico- OH pKa = 12 12) D a base conjugada e o pKa dos cidos abaixo a) cido etanico Ka = 1,8 x 10-5 b) cido benzico Ka = 6,3 x 10-5 c) cido cianidrico Ka = 4 x 10-10 d) benzenol Ka = 1,3 x 10-10 13) Qual a relao do uso de medicamentos com a equao de Henderson-Hasselbach? 14) Escrever a equao de Henderson-Hasselbach para: a) cido etanico b) amnio 15) Calcular o pH de uma mistura de cido etanico e etanoato de sdio, sabendo-se que seu pKa = 4,7 nas seguintes condies: a) [etanoato] 1M e [cido etanico] = 1M b) [etanoato] 10M e [cido etanico] = 1M c) [etanoato] 1M e [cido etanico] = 10M

46 MATOZO, H.C. 16) Descreva a sua interpretao das respostas da questo 15. (Quimicamente) 17) Dissolvem-se 2,0g de cido benzico e 2,0g de benzoato de sdioem gua suficiente para ter 1,0L de soluo. Calcule o pH da soluo. Dados Ka do cido benzico = 6,3 x 10-5 18) Qual a importncia da gua para os seres vivos? BioQuimicamente 19) Por que comporta-se como cido ou base? 20) O que voc entende por lipdeos? 21) Quais as principais caractersticas dos lipdeos? 22) Exemplifique lipdeos simples e complexos. 23) O que so cidos graxos? Exemplifique. 24) Cite as funes dos lipdeos nos seres vivos. 25) Ao aquecer uma soluo contendo de xcara de bicarbonato de sdio; de xcara de leo vegetal; de xcara de gua, qual a reao que o leo sofrer? 26) Quando podemos nomear o lipdeo como leo e gordura? 27) Qual o ndice de saponificao de um triglicerdeo com o total de 45 carbonos (ligaes simples e sem ramificaes)? 28) Na hidrlise dos leos de soja e de milho foi obtido: Palmtico (C16H32O2) Esterico (C18H36O2) Olico (C18H34O2) Linolico (C18H32O2) soja milho 11,00% 11,00% 3,00% 3,00% 28,60% 52,40% 67,40% 33,60%

Comparando as quantidades iguais em mols das pores cidas desses dois leos, verifica-se que a poro cida do leo de milho tem em relao ao de soja, quantidade em mols de: cidos saturados a b c d e igual menor igual menor maior Ligaes duplas maior igual menor maior menor

29) Na transformao do leo em gordura pelo processo de hidrogenao (presena de nquel a 150C), onde temos 3 ligaes duplas e 15 carbonos em cada ligao ster. Monte a reao envolvida no processo. Qual o ndice de iodo? 30) O que so ceras ? (BioQumicamente) 31) Qual o principal esqueleto do esteroide? 32) Resumidamente, descreva o processo de fotossntese? 33) Como ocorre o metabolismo em animais dos produto da fotossntese (resumidamente)?

47 34) O que so carboidratos?

MATOZO, H.C.

35) Quais os outros nomes dados ao carboidrato? 36) Em relao a funo (funo qumica orgnica), qual a diferena entre glicose e frutose? 37) Qual a frmula linear e cclica da frutose? 38) Onde podemos encontrar alguns sacardeos? 39) Qual (s) a(s) isomeria existente(s) nos carboidratos (aucares)? 40) Qual o significado do monossacardeo se D(-)? 41) Qual o significado de oses e osdeos? 42) O que uma molcula quiral e aquiral? 43) Qual(s) a(s) diferena(s) entre a furanose e piranose (estrutural)? 44) Explique o fenmeno da mutarrotao dos monossacardeos. 45) O que biomassa? 46) Descreva os processos de fermentao (etlica e cida). 47) Quais as funes das vitaminas em nosso corpo? 48) Por que o nome aminocido alfa? 49) O que significa carter anftero dos aminocidos? 50) Como um aminocido pode comportar como cido interno? 51) Qual o aminocido que no tem carbono assimtrico? 52) O que significa pHi? 53) Podemos generalizar o pHi dos aminocidos? Justifique sua resposta. 54) O que so protenas? 55) Qual a diferena entre o carater de uma amina, um fenol e um aminocido? 56) Que produto obtido pela hidrlise de protenas? 57) Qual a funo que identifica uma ligao peptdica? 58) Monte a reao peptidica entre os aminocidos alanina, glicina, cido glutmico, cistena e tirosina. 59) Escrever a frmula tripeptdica Gly-Ala-Phe. 60) O que eletroforese? 61) Como poderamos fazer para encontrar o ponto isoeltrico pI de uma protena? 62) O que anaforese? 63) O que uma estrutura primria? 64) O que uma estrutura secundria? 65) O que uma estrutura terciria? 66) Por que chamado de DNA e RNA? 67) Quais as principais diferenas entre o DNA e RNA?

48 MATOZO, H.C. Referncias Bibliogrficas MATOZO, H.C. Apostila de BioQumica Terica. Joo Monlevade- MG, 2008 MILLER, O.J. & THERMAN, E. Human chromosomes. 4a ed., New York: Springer-Verlag, 2001 ALBERTS, B. et. al. Molecular Biology of the Cell. 2002 DEVLIN, T.M. Manual de Bioqumica com Correlaes Clnicas. 6 Ed., Editora Edgar Blcher Ltda. So Paulo, 2004 LEHNINGER, A. NELSON. D.L. COX, M.M. The Foundations of Biochemistry. 4a Ed. USA. 2004 VOET, D. et al. Fundamentos de Bioqumica. Artmed Editora, 2002 BOYER, R.F. Modern Experimental Biochemistry. Addison-Wesley Publishing Company. Massachusetts, 1986 MOISS, H. N.; SANTOS, T.H.F. Novo Manual Nova Cultura Biologia. Grfica Circulo. Barueri- SP, 1998 WATSON, J. D. The double helix. A personal account of the descovery of the structure of DNA . Atheneum. Nova York. 1968 PAULING, L.; COREY, R.B. The hydrogen-bonded spiral configuration of polypeptide chain. J.Amer. Chem. Soc. 1950 PERUZZO, T.; CANTO, E.L. Qumica:Volume nico. 2a edio. Editora Moderna. So Paulo, 2003 MATOZO, H.C. Apostila de Qumica Orgnica Terica. Joo Monlevade- MG, 2007 MASTERTON, L. W.; SLOWINSKI, E. J.; STANITSKI, C. L. Traduo Jossyl de Souza Peixoto. Princpios de Qumica. Sexta Edio. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1990 CAMPBEL, M. K. Bioqumica. 3 edio, 1999 STRYER, L. Biochemistry. 4 Edition, 1996 SANTOS, M. A. M. ;SANTOS, S. M. ; MATOZO, H. C. ; PORTUGAL, R. V. ; IULIANO, R. ; FUSCO, A. ; POLIKARPOV, I. . Expression, purification and characterization of rat protein tyrosine phosphatase eta catalytic domain. Protein Expression and Purification, p. 113-120, 2005 SALLES, A.M.Qumica Orgnica II. Centro de Recursos Educacionais. Coleo Objetivo Sistema de Mtodos de Aprendizagem. So Paulo, 1996 FELTRE, R. Qumica Orgnica 6a ed., volume 03. Moderna, 2004 MATOZO, H.C. SANTOS, M.A.M. BLEICHER, L. LIMA, L.M.T.R. IULIANO, R. FUSCO, A. POLYKARPOV, I. Low-resolution structure of the rat protein tyrosine phosphatase catalytic domain revealed homodimerization in solution, JBC Protein Expression and Purification, 2007

49

MATOZO, H.C.

Anexos

Reviso de Qumica Orgnica Reviso das Principais Funes Orgnicas e Nomenclatura

Funo Orgnica

Frmula Geral

Nomenclatura IUPAC Qumica Nova

Exemplos 2001

LCOOL

HO R (OH ligado a saturado)

(Nome do grupo orgnico) HO CH2CH2CH3 onde localiza a hidroxila propan-1-ol C ou oxidrila + ol lcool proplico ( Usual) Nome do grupo orgnico) onde localiza a ligao dupla + infixo + Etenol localizao da hidroxila ou oxidrila + ol
H2C OH

ENOL

R OH

FENOL

HO

Ar

Nome e do grupo OH orgnico + fenol ou Nome do grupo -OH + hidrxi + nome do benzenol Fenol ou hidrxibenzeno(Aceito aromtico pela IUPAC)
R2

TER

R1

(Nome da cadeia mais H3 C CH2 CH3 O simples) + oxi + (Nome da metxietano cadeia mais complexa) ter etlico e metlico (ordem alfabtica) ou ter metiletlico ( Usual) (Prefixo + infixo - a letra o) + al
H3 CH2 C O

ALDEDO
R1

propanal
O

CETONA
.
R1

R2

(Prefixo + infixo - a letra o) onde localiza a carbonila + ona

.propanona cetona dimetlica dimetilcetona ( Usual) cido + (Nome do grupo orgnico) + ico
O H3 CH2 C

CH3CCH3

ou

CIDO CARBOXLICO
R

OH

OH

cido propanico cido propinico (usual)

50 Funo Orgnica Frmula Geral

MATOZO, H.C.

Nomenclatura IUPAC Qumica Nova

Exemplos 2001
ONa H3 C O

SAIS DE CIDOS CARBOXLICO

R

(Nome do grupo orgnico) + oato + de + (nome do ction)

(Nome do grupo orgnico1 menos cido e ico) + ato + (Nome do grupo orgnico 2)

STER
...

.
O R1

O H3 CH2 C O CH 3 C propanoato de metila acetato de metila (usual)

H H3 CH2 CH 2C

R2

AMINA
(primria)
R1

(Nome do grupo orgnico) + amina

H

(primria) AMINA
(secundria)
R1 R2

......propilamina (Nome do grupo orgnico mais simples, em seguida o grupo orgnico mais complexo) + amina
CH 3 H3 CH2 C

N (secundria)

metiletilamina

AMINA
(terciria)
R1

R2

R3

(terciria)

(Nome do grupo orgnico mais simples em seguida CH3 o 2 o grupo orgnico e por ltimo o grupo H3 CH2 CH2 C N orgnico mais complexo) + amina metiletilpropilamina

CH2 CH 3

Amida
R

(Nome do grupo orgnico) + amida

NH2
H3CH2C

NH2

propanamida
O H C N + nome do grupo orgnico ou N,N + H CH CHCHCH C C N CH CH nome dos grupos H CH C CH orgnicos + prefixo + infixo + amida N,N-etil-metil-3-etil-4-metilhexanamida
3 3 2 2 2 3 3 2 3

Amida
R

N R

NITROCOMPOSTO

R
R-C N

NO2

H3 C Nitro + (nome do grupo nitrometano orgnico)

NO 2

NITRILO HALETO ORGNICO

R-X (onde X : F, Cl, Br, I)

(Nome do grupo orgnico) CH3-CH2-C N + nitrilo(a) propanonitrilo(a) (Nome do grupo orgnico) CH3-CH2-CH2-Cl + haleto 1-cloropropano

51 Funo Orgnica Frmula Geral

MATOZO, H.C.

Nomenclatura IUPAC Qumica Nova

Exemplos 2001
H3 C MgCl

ORGNICOMETLI CO

M= Metal

(Nome do halognio + de + grupo orgnico + il) + metal

Cloreto de metilmagnsio

SULFETO

R1

R2

Nome do grupo orgnico mais simples + il + tio grupo orgnico mais complexo + o cido + (Nome do grupo orgnico) + sulfnico

H3 C

CH 2 CH3

Metil-tioetano ou sulfeto de metila e etila

H3 CH2 C H3 CH2 C S SO 3 H H

CIDO SULFNICO TIOLCOOL

SO3 H

cido etanossulfnico Etanotiol

SH

(Nome do grupo orgnico) + o (em alguns casos) + tiol

propan-2-tiol SAIS DE AMNIO QUARTENRIO

C C

CH3CHCH3

(Nome do nion + de + nome dos substituintes + amnio)

C

CH3
H3C H3C

Cl

N
CH 2

CH3

18

Cloreto de trimetilamnio ANIDRIDO

R1 O R2 O O

nonadecilO

Anidrido + (Nome do
grupo orgnico mais simples + grupo orgnico mais complexo )
H3 CH2 C C H3 C C

Anidrido etanico e propanico

Observao: Quando o composto apresentar duas ou mais funes diferentes, deve-se escolher uma funo principal de acordo com a preferncia: cido amida aldedo cetona lcool amina ter haleto. As demais funes sero consideradas secundrias, ou seja, apenas como ramificaes da cadeia onde est a funo principal.

Hemiacetais, Acetais e Lactonas Uma reao entre um aldedo e um lcool d um hemiacetal, que pode reagir com outra molcula de

52 lcool e formar um acetal:

OH R CHO

MATOZO, H.C.

OR" OR'

R' OH

C H

R" OH

C H

OR'

Lactonas so steres cclicos formados quando um cido e um grupo lcool da mesma molcula reagem e, geralmente, requerem a formao de um anel de cinco ou seis membros. Compostos Insaturados Compostos insaturados so compostos que contm uma ou mais ligaes mltiplas carbono-carbono, por exemplo, uma dupla ligao; -C=CTipos de Reaes Reaes de hidrlise e fosforlise: A hidrlise a clivagem de uma ligao por gua.
O OR'

O R C

H2O

OH

R'

OH

Hidrlise frequentemente catalisada por cido ou base. Fosforlise a clivagem de uma ligao por fosfato inorgnico:
O glicose glicose

+ HO

P
O

glicose 1-fosfato + glicose

Reaes de Oxidao-Reduo Oxidao: a perda de eltrons; reduo o ganho de eltrons. Exemplos de oxidao so os seguintes: 1. 2. 3. Fe2+ + aceptor Fe3+ + aceptor . eS(substrato) + O2 + DH2 S-OH + H2O + D S-H2 + aceptor S + aceptor . H2 Algumas mudanas de grupos que ocorrem em oxidao-reduo so:

53
1)
CH2OH

MATOZO, H.C.

O CH

2)

OH

C
OH

3)

C H

C
H

4) 5)

CH2NH2
H2 C H2 C

C
C H

NH3

C H

Bases Nitrogenadas

Cdigos de aminocido Aminocidos Glicina Alanina Leucina Metionina Fenilalanina Triptofano Lisina Glutamina cido glutmico Serina Letras G A L M F W K Q E S Cdigos Gly Ala Leu Met Phe Trp Lys Gln Glu Ser Aminocidos Prolina Valina Isoleucina Cisteina Tirosina Histidina Arginina Asparagina cido aspartico Treonina Cdigos Letras P V I C Y H R N D T Cdigos Pro Val Ile Cys Tyr His Arg Asn Asp Thr

54

MATOZO, H.C.

Aminocidos essenciais

55

MATOZO, H.C.

Anotaes