Trabajo de Fisicoqumica Introduccin En muchos sentidos, los gases son la forma de materia que es ms fcil entender.

Aunque diferentes sustancias gaseosas puedan tener muy distintas propiedades qumicas, se comportan de forma muy similar en lo que a sus propiedades fsicas respecta. Por ejemplo, vivimos en una atmsfera que se compone de una mezcla de gases a la que llamamos aire. Respiramos aire para absorber oxgeno, O 2, que mantiene la vida humana. El aire tambin contiene nitrgeno, N2, cuyas propiedades qumicas son muy diferentes de las del oxgeno. En la atmsfera hay adems cantidades menores de otras sustancias gaseosas; sin embargo, se comporta fsicamente como un solo material 1 gaseoso. El movimiento molecular de los gases resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas de atraccin entre sus molculas son tan pequeas que cada una se mueve en forma libre y fundamentalmente independiente de las otras. Sujetos a cambios de temperatura y presin, los gases se comportan en forma ms previsible que los slidos y los lquidos. Las leyes que norman este comportamiento han desempeado un importante papel en el desarrollo de la teora atmica de la materia y 2 la teora cintica molecular de los gases. 1.- Deferencia entre Gases Reales y Gases Ideales. Gas Ideal: Es un gas hipottico formado por partculas puntuales, cuyas molculas no se atraen ni se repelen entre s, y sus choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Adems, su volumen es despreciable en comparacin con el volumen del recipiente que lo contiene. Se considera como gas ideal, a un gas a baja presin, pero el calificativo baja debe ser interpretado en funcin de la sustancia. Por lo tanto, un gas ideal o perfecto sera aquel que cumple estrictamente con las leyes de Boyle (a temperatura constante, el volumen de una masa definida de gas es inversamente proporcional a la presin) (PV=constante); y de Gay-Lussac (a presin constante, el volumen de una masa determinada de cualquier gas aumenta en la misma cantidad relativa por cada grado de aumento de temperatura) (V/T=constante). Gas Real: Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas a las fuerzas de atraccin y repulsin. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas de atraccin son despreciables y se comportan como gases ideales. A presiones elevadas, la desviacin respecto al comportamiento ideal (PV/RT=1) es grande y diferente para cada gas. Por tanto, los gases reales no se comportan idealmente cuando la presin es alta. Sin embargo, a presiones bajas (usualmente por debajo de 10 atm) la desviacin respecto al comportamiento ideal es pequea y podemos usar la ecuacin del gas ideal sin generar errores graves. La desviacin respecto al comportamiento ideal tambin depende de la temperatura. Al aumentar la temperatura, las propiedades del gas se aproximan ms y ms a las del gas ideal. En general, las desviaciones respecto al comportamiento ideal aumentan al disminuir la temperatura, y se hacen significativas cerca de la temperatura en la que el gas se licua. 2.- Propiedades de los Gases Ideales. Los gases difieren significativamente de los slidos y los lquidos en varios sentidos. Por ejemplo, un gas se expande espontneamente hasta llenar su recipiente. En consecuencia, el volumen de un gas es el volumen del recipiente en el que se guarda. Los gases tambin son muy compresibles: cuando se aplica presin a un gas, su volumen disminuye fcilmente. En contraste, los lquidos y los slidos no se expanden para llenar sus recipientes y tampoco son fcilmente compresibles. Los gases forman mezclas homogneas unos con otros sin importar las identidades ni las proporciones relativas de los gases componentes. La atmsfera es un ejemplo excelente. Como ejemplo adicional, cuando vertimos agua y gasolina en una botella, los dos lquidos permanecen como capas separadas. En contraste, el vapor de agua y los vapores de la gasolina que estn sobre los lquidos forman una mezcla homognea de gases. Las propiedades caractersticas de los gases se deben a que las molculas individuales estn relativamente alejadas unas de otras. Por ejemplo, en el aire que respiramos, las molculas ocupan apenas cerca del 0.1% del volumen total; el resto es espacio vaco. As, cada molcula se comporta en gran medida como si las otras no estuvieran presentes. Por consiguiente, los diferentes gases se comportan de forma similar, aunque se componen de molculas distintas. En contraste, las molculas individuales de un lquido estn cerca unas de otras y ocupan tal vez el 70% del espacio total. Las fuerzas de atraccin entre las molculas mantienen junto el lquido Se denomina gas el estado de agregacin de la materia que bajo ciertas condiciones de temperatura y presin permanece en estado gaseoso. Las molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se

mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras, explicando as las propiedades: Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se mueven las molculas. Los gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas molculas y otras. 3.- Ecuaciones del Gas Real o No Ideal. Los ingenieros y cientficos que trabajan con gases a alta presin no pueden utilizar, en muchos casos, la ecuacin del gas ideal para predecir las propiedades de presin-volumen de los gases, porque las desviaciones respecto al comportamiento ideal son demasiado grandes. Una ecuacin til que se ha desarrollado para predecir el comportamiento de los gases reales fue propuesta por el cientfico holands Johannes van der Waals (1837-1923). La ecuacin del gas ideal predice que la presin de un gas es

Van der Waals se percat de que, en el caso de un gas real, esta expresin tendra que corregirse por los dos efectos que hemos mencionado: el volumen finito que ocupan las molculas del gas y las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas. l introdujo dos constantes, a y b, para efectuar dichas correcciones:

El factor nb reduce el volumen, pues da cuenta del volumen finito que ocupan las molculas del gas. La constante de van der Waals b es una medida del volumen real ocupado por un mol de molculas del gas, y tiene unidades de L/mol. A su 2 2 vez, el factor n a/V disminuye la presin; este factor da cuenta de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas. La forma un tanto inusitada de esta correccin se debe a que las fuerzas de atraccin entre pares de molculas 2 aumentan en proporcin al cuadrado del nmero de molculas por unidad de volumen (n/V) . Por tanto, la constante de 2 2 van der Waals a tiene unidades de L -atm/mol . La magnitud de a refleja la fuerza con que las molculas del gas se atraen entre s. La ecuacin generalmente se reacomoda para dar esta forma de la ecuacin de van der Waals:

Las constantes de van der Waals a y b son diferentes para cada gas. Advirtase que los valores tanto de a como de b generalmente aumentan al aumentar la masa molecular y al aumentar la complejidad de la estructura de la molcula. Las molculas ms grandes y masivas no slo ocupan un volumen mayor, sino que tambin suelen tener fuerzas de atraccin intermoleculares ms grandes.

La ecuacin de Van der Waals supone una mejora sustancial sobre la ecuacin del gas ideal, pero no es aceptable a presiones muy elevadas, y su precisin global es mediocre. Una ecuacin de estado de dos parmetros que resulta bastante exacta para gases es la ecuacin de Redlich-Kwong:

Que es til en intervalos muy amplios de T y P. Los valores de los parmetros a y b de Redlich-Kwong para un gas determinado son distintos a los de los parmetros a y b de Van der Waals. La mecnica estadstica demuestra que se puede expresar la ecuacin de estado de un gas real a presiones no demasiado elevadas mediante el siguiente desarrollo en serie de potencias de 1/V m:

Esta es la ecuacin de estado del virial. Los coeficientes B, C, , que son nicamente funcin de T, son el segundo, tercero, coeficientes del virial. Se determinan a partir de medidas experimentales de datos P-V-T. de gases. Normalmente, la precisin limitada de los datos slo permite la evaluacin de B(T) y algunas veces de C(T). Algunos valores de B(T) para el Ar son:

La mecnica estadstica proporciona ecuaciones que relacionan los coeficientes de virial con la energa potencial de las fuerzas intermoleculares. Una forma equivalente a la ecuacin del virial utiliza un desarrollo en serie de potencias de P:

El resultado que se encuentra es: Si el valor de P no es alto, los trminos siguientes a C/Vm o C P en la ecuacin del virial y en la ecuacin anterior que le sigue, suelen ser despreciables y pueden omitirse. A presiones elevadas, los trminos de orden superior llegan a ser importantes. A presiones muy altas, la ecuacin del virial falla. Para gases a presiones de hasta unas pocas atmosferas, se pueden despreciar los trminos posteriores al segundo en estas dos ecuaciones, siempre que T no sea muy baja; la segunda ecuacin pasa a ser: Donde se ha utilizado . Esta ltima ecuacin proporciona una forma conveniente y precisa de corregir los efectos de no idealidad a P baja. La ecuacin demuestra que cuando P es baja, el segundo coeficiente del virial B(T) representa la correccin al volumen molar del gas ideal, RT/P. Por ejemplo, para el Ar(g) a 250,00 K y 1,00000 3 atm, la ecuacin del virial truncada y los valores del Ar en la tabla anterior conducen a V m = RT / P + B = 20515 cm /mol 3 3 28 cm /mol = 20487 cm /mol. 4.- Condensacin. El proceso de condensacin es un cambio de fase de una sustancia del estado gaseoso (vapor) al estado lquido. Este cambio de fase genera una cierta cantidad de energa llamada "calor latente". El paso de gas a lquido depende, entre otros factores, de la presin y de la temperatura. La condensacin, a una temperatura dada, conlleva una liberacin de energa, as el estado lquido es ms favorable desde el punto de vista energtico. La condensacin es el cambio en la materia de una sustancia a una fase ms densa, como por ejemplo de gas (o vapor) a lquido. La condensacin generalmente ocurre cuando un vapor se enfra, pero tambin puede ocurrir si se comprime (es decir, si se aumenta la presin) o se somete a una combinacin de refrigeracin y compresin. Al vapor que ha sido condensado de un lquido se le llama condensado. El dispositivo o la unidad donde se condensan los vapores en el lquido se llama condensador. Los condensadores se usan en intercambiadores de calor que tienen diversos diseos y tamaos. Al vapor de agua del aire que se condensa de forma natural en superficies fras se le llama roco. El vapor de agua slo se condensar en otra superficie cuando sta sea ms fra que la temperatura del vapor de agua, o cuando el equilibrio de vapor de agua en el aire, es decir, la humedad de saturacin, se haya excedido. Cuando el vapor de agua se condensa en una superficie, se produce un recalentamiento neto en dicha superficie. La molcula de agua trae un paquete de calor con ella. La temperatura de la atmsfera tambin se eleva muy ligeramente. Como consecuencia de su condensacin, la molcula tiende a ser relativamente baja en energa cintica.
2 t 2

Ya que la atmsfera ha perdido una partcula de movimiento lento, la velocidad media de las molculas en la atmsfera aumenta, y por tanto su temperatura tambin se eleva. En la atmsfera, la condensacin del vapor de agua es lo que produce las nubes. El punto de roco del aire es la temperatura a la cual debe enfriarse antes de que comience a formarse condensacin. Tambin, una condensacin neta de vapor de agua ocurre cuando la temperatura de la superficie est igual o por debajo de la temperatura del punto de roco de la atmsfera. La deposicin (formacin directa de hielo a partir del vapor de agua), es un tipo de condensacin. Las heladas y la nieve son ejemplos de deposicin.

Si se aumenta suficientemente la presin, cualquier gas real condensa al lquido siempre y cuando T se encuentre por debajo de la temperatura crtica. En la figura se representan varias isotermas del H 2O en un diagrama P-V. Para temperaturas inferiores a 374 C, el gas condensa a lquido al aumentar P. Considere la isoterma a 200 C. Para pasar de R a S, empujamos lentamente el pistn, haciendo que decrezcan V y Vm y aumentando P, mientras se mantienen el gas en un bao a temperatura constante. Una vez alcanzado el punto S, se observa que si se sigue reduciendo el volumen, se licua ms gas hasta que en el punto W ya solo tenemos lquido. En todos los puntos de la isoterma comprendidos entre S y W tenemos dos fases presentes. Ms aun, la presin del gas en contacto con el lquido (su presin de vapor) permanece constante en todos los puntos comprendidos entre S y W. (Los trminos vapor saturado y liquido saturado se refieren al gas y el lquido en equilibrio mutuo; entre el punto S y el punto W, las fases vapor y liquidas se encuentran saturadas.) Al seguir empujando el pistn y pasar del punto W al Y, observamos un aumento muy acusado de la presin correspondiente a una pequea disminucin del volumen; los lquidos son relativamente incomprensibles. Isotermas del H2O (lneas continuas). No dibujado a escala. La lnea discontinua separa la regin de dos fases de las regiones de una fase. El punto crtico se encuentra en el mximo de la 3 lnea discontinua y tiene Vm = 56 cm /mol. En la regin de dos fases, Vm = V/ntot. (La curva punteada muestra el comportamiento de una isoterma de Van der Waals o de Redilch-Kwong en la regin de dos fases.

Por encima de la temperatura critica (374 C para el agua) ninguna compresin puede hacer que aparezca una fase liquida en equilibrio con el gas. Segn nos acercamos a la isoterma, que es donde coexisten liquido y gas, va disminuyendo hasta que se anula en el punto crtico. Los valumenes molares del liquido saturado y del gas saturado a 300 C vienen dados por los puntos W y S. Conforme T aumenta, la diferencia entre los volmunes molares del liquido saturado y el vapor saturado discminuye, desapareciendo en el punto critico. La presin, temperatura y volumen molar en el punto critico se denominan presin critica P c, temperatura critica Tc, y volumen (molar) critico, Vmc. 5.- Factores de Compresibilidad. El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal. La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crtico. Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos: PV = RT Introduciendo el factor de correccin Z: Z = PV / RT

Por lo tanto, el factor Z tambin se puede entender como: Z = Vactual / Videal Donde, Vactual es el volumen especfico que se tiene del gas, y Videal es el volumen especfico del gas tomado de la ecuacin de gas ideal. Videal = RT / P Significado del Valor de Z: Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras ms grande sea la desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas. Es decir Z representa un factor de correccin para la ecuacin de los gases ideales. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos: Z = 1, comportamiento de Gas Ideal. (Altas temperaturas y bajas presiones). Z > 1, gases como el Hidrgeno y Nen, difcilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). Z < 1, gases como el O2, Argn y CH4, fcilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). Normalizacin de la Temperatura y la Presin: Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma presin y temperatura reducidas para todos los gases. Presin reducida: PR = P / Pcr Temperatura reducida: TR = T / Tcr Volumen especifico pseudoreducido: VR = VactualPcr / RTcr Donde R = Rp, es decir, la constante particular del gas. La carta o grafica de compresibilidad generalizada de NelsonObert. Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, PR (presin reducida), TR (temperatura reducida) y VR (volumen especifico pseudoreducido). En la Figura siguiente se presenta el comportamiento de varios gases comparados contra el gas ideal y en un intervalo de 0 a 600 bar, (1bar = 0.9869 atmsfera), y a una temperatura de 300 K, es decir en condiciones muy superiores a las "normales", es importante resaltar que a bajas presiones las desviaciones de la idealidad son despreciables sobretodo en el caso del nitrgeno, Lo cual resalta la importancia de la ecuacin de los gases ideales en clculos en los que no se precisa de una gran exactitud, ya que aun a presiones de 100 bar la desviacin respecto al comportamiento ideal no pasa de un 5%. Dependencia de Z respecto a P para algunos Gases Reales a 300 K.

Los tres tipos de comportamiento que se mencionan en realidad son dependientes de la temperatura a la que se realice la medicin. 6.- Datos Crticos. Ley de los Estados Correspondientes.

Conclusin El estado de un gas se puede expresar en trminos del volumen (V), presin (P), temperatura (T) y cantidad de gas (n). Existen varias relaciones empricas que ligan entre s estas variables. En conjunto, esas relaciones empricas dan origen a la ecuacin del gas ideal, PV = nRT. Aunque ningn gas real obedece con exactitud la ecuacin del gas ideal, casi

todos los gases la obedecen aproximadamente en las condiciones de temperatura y presin que ms interesan. Por consiguiente, podemos usar la ecuacin del gas ideal para efectuar muchos clculos tiles. Los gases reales se apartan del comportamiento ideal, principalmente porque las molculas de un gas tienen un volumen finito y porque hay fuerzas de atraccin entre las molculas. La ecuacin de van der Waals representa con mayor exactitud el comportamiento de los gases reales a bajas temperaturas y altas presiones. Por otro lado, se tiene tambin el factor de compresibilidad Z, (Z = PV/RT). Los valores especficos de la compresibilidad dependen de la presin, el volumen y la temperatura del gas real, pero generalmente, cuando ms se aleje Z de 1, el gas se aleja ms del comportamiento ideal. Y en consecuencia, el punto crtico, que viene siendo aquel en el cual las densidades del lquido y del vapor son iguales. Llamndose temperatura critica la correspondiente a su isoterma y sus coordenadas en el diagrama presin y volumen crtico. En este punto las fases liquida y gaseosa son indistinguibles pudiendo pasar de una a otra sin ms que modificando ligeramente la presin o la temperatura. Todo gas tiene una temperatura crtica que es aquella por encima de la cual es imposible licuarlo independientemente de la presin a la que se encuentre. Bibliografa. 1.- Brown, LeMay, Bursten, 2004. Qumica. La Ciencia Central. Pearson Educacin de Mxico, Prentice Hall. 9na Edicin. Pgina: 366, 393, 395, 397, 398. 2.- Ira N. Levine, 2002. Fisicoqumica. Volumen 1. McGraw-Hill. 5ta Edicin. Pginas: 278-280, 282-286, 292-294. 3.- Gilbert W. Castellan, 1974, 1987. Fisicoqumica. Pearson Educacin. Addsion Wesley. 2da Edicin. Pgina: 46. 4.- David W. Ball, 2004. Fisicoqumica. Ciencias e Ingenierias. Thomson Learning. Pgina: 11. 5.- Pgina Web: http://www.buenastareas.com/ensayos/Gas-Ideal-y-Gas-Real/2144012.html 6.- Pgina Web: http://www.fullquimica.com/2011/10/gas-real.html 7.- Pgina Web: http://www.buenastareas.com/ensayos/Propiedades-De-Los-Gases-Ideales/4371472.html 8.- Pgina Web: http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/Gases%20Reales1/Z%20GR.htm 9.- Pgina Web: http://www.slideshare.net/punkycita18/practica1-1766848