Academia LA SORBONA

QUMICA

ESTEQUIOMETRA I. ESTEQUIOMETRA: Estudia las relaciones de las masas de las sustancias que intervienen en las reacciones qumicas. Se basa en las unidades qumicas de masa y en las leyes ponderales.

Academia LA SORBONA

QUMICA

para cada reactante se plantea la siguiente relacin:

% de rendimiento =

M prctico M terico

x 100 P1: Presin

P1V1

cantidad dato del problema Relacin = Cantidad obtenida de la ecuacin

Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3 1 mol H2 + 3mol H2 2 mol NH3 Si hubieron: 2 mol N2 + 3 mol H2 ? NH3 Debemos ubicar el reactivo limitante Entonces: Si: 1 mol N2 3 mol H2 2 mol N2 x x = 6 mol H2 y solo hay 3 mol H2 El hidrgeno se consumiera primero lo que lo convierte en el reactivo limitante y al N2 en el reactivo en exceso. Luego: Las 3 mol H2 producirn solo 2 mol NH3. 3. LEY DE DALTON O DE LAS PROPORCIONES MLTIPLES: Cuando dos elementos se combinan para formar dos o ms compuestos, el peso de uno de ellos permanece constante y el peso del otro vara en razn sencilla de nmeros enteros. Ejemplo: S + O2 : SO 32 gS + 16 gO x2 SO2 32 g S + 32 g O x 3 SO3 32 gS + 48 g O 4. LEY DE WENZELL RITCHER O DE LAS PROPORCIONES RECPROCAS: Cuando dos elementos se combinan separadamente con un peso fijo de un tercer elemento, los pesos son los mismos que se combinan entre s o son mltiplos de estos. Ejemplo: 10g A + 30 g B Productos 10 g A + 20 g C Productos 30 g B consumieron 20 gC. RENDIMIENTO: - El rendimiento terico de una reaccin es la cantidad de producto que se espera, calculada a partir de unas cantidades dadas de los reactivos. La cantidad de producto que realmente se obtiene se llama rendimiento real.

P V = 2 2 T1 T2

V1: Volumen T1: Temperatura. (1)

A. LEYES PONDERALES: Son un conjunto de leyes que se descubrieron por la va experimental y que hacen referencia a las relaciones que, en una reaccin qumica, cumplen los pesos de las sustancias reaccionantes y de los productos de la reaccin. 1. LEY DE LAVOISIER O DE LA CONSERVACIN DE LA MASA: La masa de un sistema permanece invariable, cualquiera que sea la transformacin que ocurra dentro de el. A + B C + D mA + mB mC + mD Ejemplo: 2H2 + O2 2 H2O 4g H2 + 32gO2 2 (18g) H2O 36 g 36 g 2. LEY DE PROUST O DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS O CONSTANTES: Cuando dos o ms elementos se combinan para formar un determinado compuesto, lo hacen en relacin de pesos invariables. Ejemplo: 2 Ca + O2 2 Ca O 2 (40g Ca) + 2 (16 g O) 2 (56 g CaO) 40 g Ca + 16 g O 56g Ca Siempre: 40 g Ca Consumirn 16 gO En ciertas reacciones qumicas es necesario considerar: - REACTIVO LIMITANTE: - Es aquella sustancia que ingresa al reactor qumico en menor proporcin y l agotarse limita la cantidad mxima del producto (s) obtenido (s) REACTIVO EXCESO: - Es aquella sustancia que ingresa al reactor qumico en mayor proporcin por lo tanto queda como sobrante al finalizar la reaccin. Una regla practica para determinar el reactivo limitante y el reactivo en exceso

II. RELACIN VOLUMEN CANTIDAD: Ley de Avogadro A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente. 3 H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) 3 mol 1mol 2 mol 3 volmenes 1 volumen 2 volmenes. III. VOLUMEN MOLAR DE UN GAS A TPE: TPE (Temperatura y presin estndar) T = 0C P = 1 atm. A estas condiciones una mol de cualquier gas ocupa un volumen de: 22,414 litros. 1 MOL GAS 6,023x1023 molculas 22,41l LEY GENERAL DE COMBINACIN QUMICA A + B C + D # Eq g A = # Eq g B = # Eq g C = # Eq g D ESTADO GASEOSO. - Fluido que ocupa totalmente todo el volumen del recipiente que lo contiene. - Proceso Restringido: Cuando se pasa del Estado inicial al final manteniendo constante una de las variables del estado (P, v t) 1. Ley de Boyle Mariotte (a temperatura constante): Proceso isotrmico. La presin y volumen son inversamente. P1 V1 = P2 V2 2. Ley de Charles: (a presin constante) Proceso Isobrico:

5. Ecuacin Universal de los Gases: PV = nRT

atm.l mmHG.l = 62,4 R = 0,082 mol.g. k mol.g. k

P = presin. V = volumen N = mol g n = W / M D = Densidad T = Temperatura. P . M = D.R.T. (2) 6. Hiptesis de Abogadro: # molculas de gas (l) = # molculas de gas (2) A iguales condiciones de presin y temperatura, dos o ms gases tienen el mismo volumen molar. Vm1 = Vm2 = Vm3 ....... Vm8 7. Ley de Dalton (Ley de Presiones Parciales). La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de presiones parciales de cada componente.

PT = PP + PP + PP + .... + PP gas (1) gas ( 2 ) gas ( 3) gas ( x ) PP

gas ( x )

= Fm ( x ) PT

8. Ley de Amavat: (Ley de volmenes parciales) Volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de los volmenes parciales de cada componente. VT = VP Gas (1) + Vp Gas(2) + .... + VP Gas (x) VP Gas (x) = Fmx . VT 9. Difusin Gaseosa: Ley de Graham:

V1 T1 P1

V2 T2

3. Ley de Gay Luzca (a volumen constante) Proceso isocro o isomtrico.

V1 V2

P = 2 T1 T2
() Pabsoluta = Pmanomtrica + Patmosfrica. 4. Ley General de los Gases:

M1 V1; V2: Velocidad del gas. M 2 ; M1 : Peso molecular V1 V2 = D2 D1

Velocidad (V) =

M2

Volumen tiempo

Academia LA SORBONA

QUMICA

Academia LA SORBONA

QUMICA

W(soluto ) S= 100g(solvente)

Eq gramo Redox = M / # electrones ganados o perdidos

a) Cuba electroltica: Es el recipiente que contiene al electrolito y donde se desarrolla el fenmeno electroltico b) Electrolitos: Son sustancias inicas (o polares) que se descomponen en iones (cidos, bases y sales); ya sea en solucin acuosa o al ser fundidos (al estado lquido) Ejemplos: Acidos: HNO3(aq) Bases: Mg (OH)2(aq) Sales: CaSO4(aq) H+ + (NO3)-1 Mg+2 + 2 (OH)Ca+2 + (SO4)-2

SOLUCIONES
1. DEFINICIN: Son mezclas homogneas, donde una sustancia se disuelve a travs de otra en forma de molculas o iones. Existen 2 componentes principales: - Soluto: Es la sustancia que se disuelve y se encuentra en menor proporcin, a el se debe el calor, olor, y sabor y la conductividad elctrica. - Solvente: Sustancia que disuelve o dispersa al soluto y generalmente se encuentra en mayor proporcin. Es el que da el aspecto fsico a la solucin. Ejemplo: - Solventes polares: agua, alcohol etlico, amonaco. - Solventes no polares: Benceno, ter, tetracloruro de carbono. 2. CLASIFICACIN Las soluciones pueden ser slidas, lquidas, gaseosas. El estado de la solucin no est determinado por el estado de sus componentes. Ejemplo: - Solucin gaseosa: Aire, humedad o cualquier mezcla entre gases. - Solucin lquida: Salmuera, alcohol en agua, etc. - Solucin slida: Acero, plata en oro, amalgamas, etc. 3. DE ACUERDO A LA CANTIDAD DE SOLUTO: a) Diluidas: La cantidad de soluto es pequea con respecto al volumen total de la solucin b) Concentrada: Cantidad de soluto grande respecto al volumen de la solucin. c) Saturadas: Aquellas que contienen la mxima cantidad de soluto disuelto que puede disolverse a Temperatura determinada. d) Sobresaturadas: Es aquella que disuelve ms soluto que la solucin saturada. Debido a ciertos factores mecnicos. 4. SOLUBILIDAD: Mxima cantidad en peso de soluto que se disuelve en 100 gramos de agua a una T determinada.

5. UNIDADES DE CONCENTRACIN 5.1. FSICAS: a) Porcentaje en peso: %P=

C. MOLALIDAD: # moles de soluto por kilogramo de solvente. m=

Wsto = 100 Wsol

Wsto: peso de soluto Wsol: peso de la solucin

n sto w ste...(kg)

nsto =

w sto M

b) Porcentaje en volumen:

nsto : moles de soluto wste: peso del solvente D. DILUCIN N1 V1 = N2V2 N1 ; N2: Normalidad V = volumen inicial y final Neutralizacin: cido + Base Sal + Agua NA . VA = NB . VB NA : Normalidad del cido NB: Normalidad de la base VA: Volumen del cido VB: Volumen de la base ELECTROQUIMICA DEFINICIN: Parte de la qumica encargada de las relaciones entre la energa qumica y la energa elctrica

Vsto %V= x 100 Vsol

Vsto: volumen de soluto Vsol: volumen de solucin

c) Peso de soluto en volumen de solucin: C=

c) Electrodos: Son barras o cuerpos conductores de la corriente elctrica que logran el contacto entre la fuente de corriente continua (CC) y la solucin electroltica (electrolito). Son de dos clases: nodo o polo positivo, que atrae a los iones negativos conocidos como aniones. En este polo se lleva a cabo la oxidacin del anin. ii) Ctodo o polo negativo, que atrae a los iones positivos conocidos como cationes aqu se desarrolla la reduccin del catin d. Fuente de Energa: Para ejecutar el proceso de electrlisis se usan generadores de corriente continua (C.C.) que pueden ser baterias o pilas conectadas en serie Ejemplo: Al pasar la corriente elctrica los iones se perturban y se orientan; los aniones (Cl-) al nodo y los cationes (Na+) al ctodo. Estos iones se transforman a su estado natural o elemental de acuerdo a dos semireacciones. i)

Vsto Vsol

Wsto: peso del soluto Vsol: volumen de solucin

1mg 1p.p.m.: parte por millon = lt

5.2. QUMICAS A. MOLARIDAD: Indica # de moles de soluto por litro de solucin M=

I.

nsto Vsol

nsto =

W M

nsto: moles de soluto B. NORMALIDAD: Es el # Eq q de soluto x litro de solucin

DIVISIN
E L E C T R O Q U M I C A

# Eq q(sto) N= Vsol

W # Eq q(sto) = P.E.
B A T E

IC S E I SL D A S A L V N I C

W: Peso del soluto: P.E. = Peso equivalente Equivalente gramo: Es la cantidad que se consume o se desplaza en una reaccin qumica; igual al peso equivalente expresado en gramos Eq gramo cidos = M / # H+ Eq gramo Bases = M / # OH-

R P I IA L SA A S C

II. ELECTRLISIS: Mediante este proceso se logra descomponer una sustancia al pasar por ella la corriente elctrica ELEMENTOS

Academia LA SORBONA

QUMICA

+
n o e d o

e n

t e

( C o

. C

. )

Academia LA SORBONA

QUMICA

e c t o d

n o

c t o d

e) Ley de OHM: La intensidad de corriente en un conductor es directamente proporcional con la diferencia de potencial de sus extremos, e inversamente proporcional con su resistencia i (ampere) =

H +
N +a C l V o l t m e t r o

v( voltio) R (ohmio)

S 4=O O2 C 2 l N a

ii) Segunda ley: Si al conectar dos celdas electrolticas, en serie, hacemos pasar una mima cantidad de electricidad, entonces las masas que se depositan o se liberan en los electrodos son directamente proporcionales a los respectivos pesos equivalentes. Dicho de otra forma en los electrodos se deposita al mismo nmero de equivalente. Ejemplo:

H2

f)

Trabajo o energa elctrica (W). Equivalente al producto de la diferencia de tensin por la carga elctrica. W (Joule) = V (voltio) x q (coulomb) W = l2 Rt o

C 2 l
En el ctodo:

Reduccin 2 Na+ En el nodo: Oxidacin 2Cl- - 2e+ 2e-

Al electrolizar el agua acidulada se recoge oxgeno en el nodo e hidrgeno en el ctodo. Adems hay deficiencia de agua en la solucin, la celda electroltica se sulfatar 2 Na
o

(s )

IV. CONCEPTOS BSICOS EN ELECTROQUMICA a) Faraday: Es la carga elctrica que deposita o libera un equivalente gramo de un elemento. 1 Faraday = 96 500 coulombs b) Coulomb (C): Es la carga elctrica que deposita o libera un equivalente electroqumico de un elemento. Est constituido por 6,25 x 1018 electrones c) Equivalente Electroqumico (kq). Es el peso depositado o liberado de un elemento por los electrodos de una celda electroltica, al paso de una carga de un coulomb. k = 1 equiv. elect. =

g) Ley de Joule: El calor desarrollado es un conductor es directamente proporcional a la resistencia del mismo y al cuadrado de la intensidad de corriente. Q = 0,24 l2 R t = 0,24 V . i . t en caloras (cal) h) El nmero de Avogadro en la electrlisis. La carga de un faraday que atraviesa una celda electroltica equivale a 6,023 x 1023 electrones (nmero de avogadro) 6,023 x 1023 e- 1 faraday 96500 coulombs de donde se deduce la carga de un electrn:
19 1e 1,6 x 10 C

x
# equiv.(x) = # equiv.(v) VI.

y
m( x ) P.E.( x ) = m( y) P.E.( y)

Cl o

2((g )

Siendo la reaccin completa como sigue:

o 2Na+ + 2Cl- 2 Na (o) + Cl 2((g ) s

III.

ELECTRLISIS DEL AGUA ACIDULADA En el ctodo: el in hidronio H+ (tambin H3O+) se reduce formando gas hidrgeno y agua:
o 2H3O+ + 2e- 2H2O + H 2((g ) = En el nodo: el in sulfato SO4 reacciona con el agua generando cido sulfrico y iones oxidrilo OH- los cuales se oxidan finalmente produciendo gas oxgeno.

P.E. g 96500

CELDAS GALVNICAS Llamadas tambin celdas voltaicas, celdas electroqumicas, pilas voltaicas o pilas electroqumicas. Son dispositivos cuya funcin es la de transformar la energa qumica en energa elctrica. Son dos cubas electrolticas unidas por un puente salino (en forma de U) que contiene agar con NaCl o KCl, por el cual fluyen los electrones de una otra (armndose as el circuito interno. El flujo de electrones se produce desde el electrodo que posee menor potencial de reduccin o nodo, al que posee mayor potencial de reduccin o ctodo.
ev o l t m e t r e oeC C P p t o d d o

V. i)

LEYES DE FARADAY Primera ley: La masa que se deposita o libera en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa el electrolito ya sea en disolucin o fundido.
n P n o d o Z o n

SO4

+ 2H2O H2SO4 + 2OH

2OH- - 2e- H2O + O2

d) Intensidad de corriente elctrica (i). Es la cantidad de carga elctrica que pasa por la recta de un conductor en cada unidad de tiempo. Se expresa en amperes. i (ampere) =

o l o e g a t i v

P u e n t e s a l i n o

o l o o s i t i v o

q (coulombs) t (segundo)

masa depositada o liberada =

P.E. P.E.x i t x q= 96500 96500

Z n

n o

4S ( O c ) a

S ( aO

c )

1 d o

Ntese que en este caso el nodo es el polo negativo y el ctodo es el polo positivo.

t o

Academia LA SORBONA

QUMICA

Academia LA SORBONA

QUMICA

El puente salino contiene el medio por donde fluyen los electrones, adems anula el exceso de carga y el voltmetro nos da la lectura de la fuerza electromotriz (f.e.m.) o sea la intensidad con que se desplazan los electrones. Representacin: Para el esquema mostrado anteriormente. Zn / Zn+2 // Cd+2 / Cd

Teora Orgnica: sta teora sostiene que el petrleo proviene de los restos orgnicos de plantas y animales que vivieron hace millones de aos. Cuando la tierra sufri grandes transformaciones geolgicas dichos restos fueron cubiertos por capas de arena y sedimento, soportando grandes presiones y temperatura, transformndose en hidrocarburos. Esta teora es la ms aceptada y se considera como la teora moderna del origen del petrleo ETAPAS DE LA INDUSTRIADEL PETRLEO Comprende: a) Exploracin: Consiste en la ubicacin de la zona petrolfera, mediante estudios geolgicos, pruebas ssmicas, (en base a pequeas detonaciones en el interior del terreno de prueba), gravimtricas, imgenes por satlite, etc. b) Perforacin: Una vez ubicado la posible zona de perforacin el subsuelo, generalmente de 2 3km (en el Per), slo con esta operacin se determina la existencia de petrleo. c) Explotacin: El crudo, se extrae, transporta y almacena para su posterior tratamiento. d) Refinacin del Crudo: Consiste en un conjunto de operaciones para la separacin de impurezas y en la obtencin de sus fracciones que son los productos de mayor valor comercial. Entre las operaciones ms importantes tenemos: Tratamientos Previos: Consiste en eliminar impurezas del crudo extrado del subsuelo. Mediante: - Separacin de partculas slidas en suspensin por sedimentacin y filtracin. - Separacin del agua por decantacin (el agua es inmiscible y ms denso que el petrleo) - Realizar el desalado qumico: consiste en la eliminacin de sales como: NaCl, CaCl2, MgCl2. Esto es necesario porque al ponerse en contacto el crudo con el vapor de agua, se forma el HCl, siendo este altamente corrosivo. - Endulzamiento: consiste en disminuir el azufre y las sustancias sulfurosas, a porcentajes menores al 0,02% para esto se hace un lavado con soda custica. Destilacin Fraccionada Es una operacin fsica que consiste en la separacin de los componentes del petrleo, en base a la diferencia de sus puntos de ebullicin,

obtenindose la correspondientes cortes o fracciones. Esta operacin se lleva a cabo en torres de fraccionamiento o de destilacin, hacia donde ingresa el crudo en forma de vapor. Productos obtenidos de la destilacin fraccionada
F racc in Gas natural R ango de Tem peratura (C ) 20 U s os - Gas para petroqum ic a C 1, C 2, C 3 - Gas licuado de petrleo (GLP) uso dom es tico (C 3, C 4) D isolvente D isolvente C om bustible C om bus tible en m otores de explosin interna C om bus tible en c ocinas y aviones C om bustible en m otores diesel Lubricantes

A mayor nmero reramificaciones mayor octanaje CH3 | CH3 CH CH3 > CH3 (CH2)3 CH3 3. En diferentes hidrocarburos, la variacin de I.O. es:

Eter de pet rleo Ligroina (C 6 C 7) Gasolina para aut om vil (C 6 C 11) Kerosene (C 12 C 18) Gas oil (C 13 C 20) Lubric antes (aceites livianos y pesados)

20 - 70 70 - 100 100 -180 180 - 280 280 - 305 305 - 500

A l c <a n A o l s c a< Hn o i ds r o c a r b u r l i n e a r l a e m s i f i i c n a s d a o t us r a d o s < A C i c <l o A a l c a n o U M E N r o s T m A t i c o O C s T A

PETRLEO CONCEPTO: Es un recurso natural no regenerable, formado por una mezcla de hidrocarburos, principalmente parafnicos (alcanos), cicloparafnicos (naftnicos) y aromticos. El crudo extrado del subsuelo contiene cantidades menores de agua, sales, sedimentos, metales, etc. y como impurezas contiene compuestos de oxgeno, nitrgeno y azufre. El petrleo crudo es un lquido oleginoso cuyo color vara entre pardo claro hasta negro, su densidad vara de 0,7 a 0,9 g/cm3. La mayor parte de los hidrocarburos del petrleo son lquidos, sin embargo tambin contiene hidrocarburos gaseosos como CH4, C2H6, C3H8, C4H10 y slidos como asfaltos y otras parafinas que se encuentran disueltos. ORIGEN Existen diversas teoras sobre la formacin del petrleo tales como: Teora Inorgnica De origen mineral, se fundamenta en que el carbono y el hidrgeno componentes abundantes en la corteza terrestres se pusieron en contacto en presencia de calor y a elevada presin lograron combinarse generando diferentes formas de hidrocarburos, generalmente alcanos, segn la siguiente reaccin general. nC + (n + 1) H2

R esiduos de destilacin, asfalto, cok e de petrleo, brea, fueloil y otros produc tos

Gasolina Es una mezcla de hidrocarburos lquidos en promedio de 6 hasta 11 carbonos, siendo los constituyentes ms importantes de los 7, 8, 9 y 10 carbonos. La calidad de una gasolina como combustible se mide por su rendimiento o su poder antidetonante, ya que si su combustin es detonante, la eficiencia del motor disminuye. Por ello, se necesita que la combustin de la gasolina sea gradual y no explosiva (o detonante) ndice de octano u octanaje (i.o.) Es la medida del poder antidetonante, o sea, la calidad de la gasolina. Para ello se compara el rendimiento de la gasolina en un motor de prueba, con el rendimiento logrado por una mezcla patrn formado por n hpetano e isooctano, cuyos octanajes se muestran en la siguiente tabla: Conclusin: 1. En cadenas lineales: A menor M mayor octanaje: I.O.: CH3 CH3 > CH3 CH2 CH3 > CH3 CH2 CH2 CH3 2. En cadenas ramificadas

alta P Cn H2n+2 alta T