Extracao Ouro

Extrao de Ouro Princpios, Tecnologia e Meio Ambiente, a materializao
de uma excelente idia, oportuna e competentemente concretizada pelos editores Roberto

de Barros Emery Trindade e Olavo Barbosa Filho.
Contando com a colaborao de profissionais reconhecidos e de slida formao
tcnico-cientfica que no enumeraremos aqui para no alongar muito este texto, mas
cujos nomes o caro leitor encontrar no Sumrio, a seguir -, j ao ser publicada tornar-
se , imediatamente, obra de referncia para todos os que se interessarem em melhor
conhecer o OURO NO BRASIL, bem mineral que contribuiu decisivamente para a
construo do nosso Pas, a emergncia e a luta pela independncia, a integrao do
Brasil ao mundo exterior e para a fundao da Escola de Minas de Ouro Preto, celula
mater da engenharia minero-metalrgica no territrio brasileiro e, fundamentalmente
racionalidade do desenvolvimento nacional.
Mais ainda, como bem destacou Paulo Pinheiro Chagas, no Brasil, a minerao
de ouro foi a fazedora da democracia e, via o estabelecimento da burocracia da
fiscalizao das minas pela Coroa portuguesa, produziu as sementes da Administrao
Pblica brasileira.
Desnecessrio, pois, destacar a importncia do ouro para o desenvolvimento
do Brasil, a qual permanece ainda hoje, eis que os profissionais da geologia so enfticos
em afirmar o potencial brasileiro no que respeita a este bem mineral, o qual, alis, o
PRIMEIRO mais lembrado pela sociedade quando o assunto MINERAO.
De fato, em Pesquisa de Opinio Pblica recentssima (Janeiro e Fevereiro de
2002) realizada por empresa especializada, contratada pelo Instituto Brasileiro de Minerao
IBRAM juntamente com a Secretaria de Minas e Metalurgia do Ministrio de Minas e
Energia do Brasil na qual foram ouvidas 2455 pessoas, em 8 (oito) Estados da Federao,
nas 5 (cinco) regies Norte, Nordeste, Centro-Oeste, Sudeste e Sul, depois de
tratados mais de 200.000 dados, o ouro despontou em primeirssimo lugar como o bem
mineral mais lembrado em respostas espontneas.
PREFCIO
V-se, pois, ser mais que oportuna a publicao de Extrao de Ouro Princpios,
Tecnologia e Meio Ambiente.
A destacar, tambm, a excelente escolha dos assuntos e sua abordagem, eis
que propicia ao leitor uma viso panormica completa do tema, inclusive seus aspectos
econmicos, sociais e ambientais, no que respeita a este ltimo valendo lembrar que a
presente bem como sua publicao no ano de realizao da Rio+10 em Joanesburgo,
frica do Sul, importantssima reunio mundial das Naes Unidas sobre
Desenvolvimento Sustentvel, sem sombra de dvida mostra a ateno e a preocupao
dos Editores e dos Autores em serem contemporneos da modernidade e da oferta de
ferramentas para a soluo dos grandes desafios enfrentados para a efetivao do citado
Desenvolvimento Sustentvel.
Honrado com o convite para elaborar este Prefcio, agradecendo, sensibilizado,
aos Editores, no tenho a menor dvida em, com nfase, recomendar a leitura deste
livro: ao mesmo tempo, convido o leitor a, na era da comunicao interativa, apresentar
aos Editores sugestes e comentrios inclusive bibliografia eventualmente no citada
pelos autores de modo que a presente obra no s tenha ressaltados seu interesse e
importncia, como possa vir a ser permanentemente enriquecida, em suas edies futuras.
Parabns aos editores, autores e cumprimentos a voc, leitor, por ter em mos
esta oportuna e muito interessante contribuio ao melhor conhecimento, pelo Brasil e
pelos brasileiros, de um dos pilares histricos do seu desenvolvimento tcnico, cientfico,
poltico , econmico e social: o OURO.
Jos Mendo Mizael de Souza
Engenheiro de Minas e Metalurgista, EEUFMG, 1961
Coordenador da Fundao, ex- Diretor e
Secretrio Executivo do Instituto Brasileiro
APRESENTAO
A presente obra descreve as principais etapas da metalurgia extrativa do
ouro. O ponto de partida o panorama geral da explorao de ouro no Brasil e a
concluso o refino deste metal. Incluem-se ainda a eletro-oxidaco de minrios
refratrios e a eletro-recuperao de ouro a partir de solues diludas, alm de
captulos sobre reagentes alternativos ao cianeto, a proteo do meio ambiente, o
garimpo e a economia mineral do ouro no Brasil.
Este livro tem como principal objetivo mostrar de que forma realizada a
extrao de ouro no Brasil e, sempre que possvel, apresentar as razes pelas quais
uma tecnologia pode ser usada em detrimento de outra. Acredita-se que o livro
seja til a empresas, universidades professores e alunos - e centros de pesquisa
que atuam sobretudo nas reas de tecnologia mineral, meio ambiente e geocincias.
Existem, claro, bons livros sobre a metalurgia extrativa do ouro. A grande maioria,
porm, est escrita em lngua inglesa ou outro idioma que no o Portugus.
O texto pode ser utilizado como fonte de informao pontual, ou seja, cada
captulo pode ser considerado independente dos demais. Entretanto, desde o incio
o leitor percebe uma sequncia lgica dos assuntos, o que, acredita-se, facilite a
compreenso do tema e a consulta ao texto.
Para reunir o material ora publicado, foi indispensvel a valiosa colaborao de
professores, pesquisadores e engenheiros dos setores de Tecnologia Mineral e Controle
da Poluio Ambiental. So eles:
Achilles Junqueira Bourdot Dutra COPPE / UFRJ
Alberto Rogrio B. Silva - ARBS Consultoria
Antnio Eduardo Clark Peres UFMG
Arthur Pinto Chaves USP
urea D. Gomes CVRD
Cludio Gerheim Porto UFRJ
Eduardo Valle - Bamburra Planejamento e Economia Mineral Ltda.
Hildebrando Herrmann - IG - UNICAMP
Fernando Antonio Freitas Lins CETEM / MCT
Fernando Roberto Mendes Pires UFRJ
Jennifer J. Hinton UBC / Vancouver Canad
Juliano Peres Barbosa CETEM / MCT
Laura De Simone Borma LNCC / MCT
Lino Rodrigues de Freitas CVRD
Luis Alberto Dantas Barbosa CETEM / MCT
Luis Gonzaga Sobral CETEM / MCT
Marcello Mariz da Veiga UBC / Vancouver Canad
Maurcio Leonardo Torem PUC-Rio
Nely Palermo UERJ
Paulo Srgio Moreira Soares CETEM / MCT
Renato de Sousa Costa CVRD
Ronaldo Luiz Correa dos Santos CETEM / MCT
Virgnia Sampaio T. Ciminelli UFMG
A eles o nosso sincero agradecimento pelo privilgio de compartilharem conosco
seus conhecimentos e experincia, alm, claro, pelo tempo dedicado elaborao dos
textos.
Os Editores no poderiam tambm deixar de reiterar seus agradecimentos ao
Centro de Tecnologia Mineral (CETEM/MCT) e Pontifcia Universidade Catlica do
Rio de Janeiro (PUC-Rio), instituies nas quais desenvolvem suas atividades profissionais,
e ao Programa de Apoio ao Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (PADCT) por
intermdio da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES).
A edio de um livro dessa natureza se mostrou tarefa mais complexa do que antecipado
pelos editores. Os colaboradores so profissionais gabaritados e, por essa razo, via
de regra sempre requisitados para vrias outras atividades. Inmeros encontros fo-
ram realizados at que se pudesse chegar concluso do texto final aqui apresentado.
Os colaboradores esto, evidentemente, isentos de possveis imperfeies e falhas,
as quais devem ser atribudas nica e exclusivamente aos editores. Crticas construtivas
so, desde j, benvindas.
Acreditamos ter atingido o objetivo inicial e desejamos que o texto possa
ser til a muitas pessoas.
Rio de Janeiro, maio / 2002
Os Editores
Roberto de Barros Emery Trindade Olavo Barbosa Filho
CETEM / MCT PUC-Rio
rtrindade@cetem.gov.br obarbosa@dcmm.puc-rio.br
Captulo 1. PANORAMA DA EXPLORAO
E PRODUO DO OURO NO BRASIL
Claudio Gerheim Porto - UFRJ
Nely Palermo - UERJ
Fernando Roberto Mendes Pires - UFRJ
1. HISTRICO DA EXPLORAO
E PRODUO DO OURO NO BRASIL
2. RESERVAS E PRODUO
DE OURO NO BRASIL
3. REGIES AURFERAS DO BRASIL
Depsitos associados a ambientes
vulcano-sedimentares do tipo Greenstone belt.
Depsitos associados a meta-conglomerados
de idade Paleoproterozoica
Depsitos associados a itabiritos
Depsitos associados a sequncias
metassedimentares de naturezas diversas
Depsitos associados a intruses
granticas e vulcnicas cidas associadas
Depsitos aluvionares
SUMRIO
SUMRI O
4. DESCRIO DAS PRINCIPAIS
JAZIDAS BRASILEIRAS
Regio do Quadriltero Ferrfero
Depsitos no "greenstone belt" Rio das Velhas
Mineralizaes em Itabiritos (Jacutinga)
Mineralizaes em lentes de
meta-conglomerado da Formao Moeda
Regio do Rio Itapicuru
Regio de Carajs
Regio de Crixs
Regio de Jacobina
5. CONCLUSES
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Captulo 2 - BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO
Antonio Eduardo.Clark Peres - UFMG
Arthur Pinto Chaves - USP
Fernando Antonio Freitas Lins - CETEM
Maurcio Leonardo Torem - PUC-Rio
1. INTRODUO
2. PREPARAO
Britagem
Peneiramento
Moagem
Classificao
3. CONCENTRAO GRAVTICA
Critrio e Eficincia de Concentrao Gravtica
Jigues e Mesas
Concentradores Centrfugos
Concentrador Knelson
Concentrador Falcon
4. FLOTAO
Introduo Flotao
Flotao de Minrios de Ouro
Mquinas de Flotao
5. ESPESSAMENTO
6. PANORAMA BRASILEIRO
SUMRI O
SUMRI O
Captulo 3. PRINCPIOS DA CIANETAO
Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli - UFMG
urea D. Gomes - CVRD
1. O ADVENTO DA CIANETAO
2. O PROCESSO DE CIANETAO CONVENCIONAL
3. A TERMODINMICA DA CIANETAO
4. MECANISMO ELETROQUMICO DE
DISSOLUO DE OURO POR CIANETO
5. MODELOS CINTICOS DE DISSOLUO DE
OURO POR CIANETO
6. O EFEITO DAS VARIVEIS DE PROCESSO
7. ABORDAGEM PRTICA PARA A MELHORIA
DE PRODUTIVIDADE NA LIXIVIAO DE
MINRIOS AURFEROS
Captulo 4. RECUPERAO DO OURO DISSOLVIDO
Lino Rodrigues de Freitas - CVRD
Renato de Souza Costa - CVRD
1. INTRODUO
2. PRECIPITAO COM ZINCO
3. PRECIPITAO COM ALUMNIO
4. ADSORO EM CARVO ATIVADO
Introduo
Propriedades e processos de fabricao de carvo ativado
Fatores que afetam a adsoro de ouro
Prtica Industrial
Eluio
Reativao trmica do carvo
5. ADSORO EM RESINAS DE TROCA INICA
Aplicaes industriais de processos base de resinas
Aminas
teres
Polifosfatos
Cetonas
SUMRI O
Captulo 5. ELETRORRECUPERAO DE OURO
Achilles Junqueira Bourdot Dutra - COPPE/UFRJ
1. INTRODUO
2. PRINCPIOS DA ELETRORRECUPERAO
3. REAES FUNDAMENTAIS
Reaes Andicas
Reaes Catdicas
4. CONFIGURAES DAS CLULAS E
CONCEITOS DE PROJETO
5. PARMETROS RELEVANTES
Tenso Aplicada na Clula
Concentrao de Ouro
Temperatura
rea Catdica
Hidrodinmica do Eletrlito
Concentrao de Cianeto Livre
Condutividade do Eletrlito
pH
Concentrao de outros ons
6. CONDIES OPERACIONAIS
Captulo 6 . REFINO DE OURO
Juliano Peres Barbosa - CETEM//MCT
1. REFINO PIROMETALRGICO - PROCESSO DE CLORETAO MILLER
2. INTRODUO
3. PROCEDIMENTO PRTICO
4. INFLUNCIA DOS PRINCIPAIS PARMETROS NA VELOCIDADE DE
REFINO POR CLORETAO
Composio do bullion
Temperatura
Fluxo e Disperso de Cloro na carga Fundida
5. REFINO ELETROLTICO DO OURO - PROCESSO WOHLWILL
6 . INTRODUO
7. FUNDAMENTOS DO PROCESSO
SUMRI O
8. INFLUNCIA DOS PRINCIPAIS PARMETROS SOBRE A EFICINCIA DO
PROCESSO
Composio do Anodo
Densidade de Corrente
Agitao
Temperatura
Composio do Eletrlito
Corrente de Pulso
9. APARELHAGEM
Fonte de Corrente
Clula Eletroltica
Eletrodos
Agitao do Eletrlito
Aquecimento
Preparao do Eletrlito
Registradores
Cap tul o 7. ELETRORRECUPERAO DE OURO
A PARTIR DE SOLUES DILUDAS
Luis Alberto Dantas Barbosa - CETEM/MCT
Luis Gonzaga Santos Sobral - CETEM/MCT
Achiles Junqueira Bourdot Dutra - COPPE/UFRJ
1. INTRODUO
2. ELETRORRECUPERAO DIRETA
DE OURO EM SOLUES DILUDAS
3. TRANSFERNCIA DE MASSA EM
SOLUES DILUDAS
4. CLULAS E ELETRODOS PARA ELETRORRECUPERAO DE
METAIS DE SOLUES DILUDAS
5. PERFIL DE POTENCIAL EM ELETRODOS TRIDIMENSIONAIS
CILNDRICOS
6. REAES ELETROQUMICAS
7. CONDUTIVIDADE VS. VOLUME
ELETROATIVO DO CATODO
8. A REDUO DO OURO DE
COMPLEXOS DE CIANETO
9. INFLUNCIA DA CONCENTRAO
DE OURO NA SUA DEPOSIO
SUMRI O
10. INFLUNCIA DA CONCENTRAO
DE CIANETO LIVRE SOBRE A TAXA
DE DEPOSIO DO OURO
11. INFLUNCIA DE IMPUREZAS SOBRE
A DEPOSIO DE OURO
12. ASPECTOS DA ELETROCRISTALIZAO
NA DEPOSIO DE OURO
13. A TCNICA DO ELETRODO ROTATRIO
14. CLULAS ELETROQUMICAS EM
FLUXO PISTONADO (PLUG-FLOW)
15. MUDANA DE ESCALA EM SISTEMAS ELETROQUMICOS
16. CONSIDERAES FINAIS
Captulo 8. ELETROOXIDAO DE MINRIOS
REFRATRIOS CONTENDO OURO
Ronaldo Luiz C. Santos - CETEM/MCT
1. INTRODUO
2. PROCESSO DE ELETROOXIDAO
3. FUNDAMENTOS TERICOS DO PROCESSO DE
ELETROOXIDAO DE SULFETOS
4. CONSIDERAES FINAIS
Captulo 9. REAGENTES ALTERNATIVOS AO CIANETO
Roberto de Barros Emery Trindade - CETEM/MCT
Olavo Barbosa Filho - PUC-Rio
1. INTRODUO
2. TIOURIA
Histrico
Aplicao comercial
Recuperao do ouro em soluo
Consideraes fsico-qumicas
3. BROMO
Histrico
SUMRI O
4. CLORO E IODO
Histrico
5. TIOCIANATO
Histrico
6. TIOSSULFATO
Histrico
Consideraes Fsico-Qumicas
Captulo 10. DRENAGEM CIDA E GESTO DE
RESDUOS SLIDOS DE MINERAO
Laura De Simone Borma - LNCC/MCT
Paulo Srgio Moreira Soares - CETEM/MCT
1. INTRODUO
2. DISPOSIO DE RESDUOS SLIDOS
DE MINERAO
Tipos de resduos
Caractersticas dos resduos
Aspectos especficos da rea de disposio
Aspectos geolgicos e hidrogeolgicos
Aspectos climticos
Localizao em relao aos corpos hdricos
3. DRENAGENS CIDAS DE MINA
Gerao da DAM
Processos geoqumicos
Velocidade global de gerao da DAM
Previso da DAM
Algumas estratgias para minimizao da gerao e a remediao
da DAM
Uso de coberturas
Coberturas midas
Coberturas secas
Coberturas para controle da infiltrao de oxignio
Coberturas para minimizao do fluxo de gua
Coberturas para minimizao do fluxo de oxignio e gua
Sistemas de tratamento de efluentes cidos - DAM
SUMRI O
Captulo 11. O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS
TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS
Marcello Mariz da Veiga - UBC - Canad
Alberto Rogrio B. Silva - ARBS Consultoria Belm-Par
Jennifer J. Hinton - UBC - Canad
1. MINERAO ARTESANAL
E DEFINIES
2. HISTRIA DA GARIMPAGEM
NA AMAZNIA
3. TECNOLOGIAS USADAS
NOS GARIMPOS
4. ASPECTOS AMBIENTAIS
5. ASPECTOS SOCIAIS
6. FUTURO DO GARIMPO
Captulo 12. ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL
Eduardo Vallle - Bamburra, Economia Mineral - Rio de Janeiro
1. PANORAMA HISTRICO
2. POTENCIAL GEOLGICO
3. ASPECTOS ECONMICOS
4. PERSPECTIVAS
5. NOTAS
Hildebrando Herrmann - IG/UNICAMP
PANORAMA DA
EXPLORAO E PRODUO
DO OURO NO BRASIL
Claudio Gerheim Porto - UFRJ
Nely Palermo - UERJ
Fernando Roberto Mendes Pires - UFRJ
1. HISTRICO DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL
O Brasil tem tradicionalmente ocupado uma posio de destaque na produo mundial
de ouro. Durante o ciclo do ouro, entre 1700 e 1850, o Brasil foi o maior produtor
mundial chegando a produzir 16 t anuais (Figura 1) provenientes principalmente de
aluvies e outros depsitos superficiais explorados pelos Bandeirantes na regio do
Quadriltero Ferrfero, em Minas Gerais. Foi tambm nesta regio que se instalou a
primeira mina subterrnea do Brasil - Mina de Morro Velho - operada pela St John
D'El Rey Mining Co. Desde o incio de sua operao em 1834, at hoje produziu 470
t. de ouro representando aproximadamente 25% da produo brasileira acumulada no
mesmo perodo (Vieira e Oliveira, 1988, Lobato et al., 2001).
CAPITULO 1
Figura 1 Produo histrica do ouro no Brasil (Mackenzie & Doggett, 1991).
Foi somente a partir dos anos 80, com a descoberta do garimpo de Serra Pelada, que a
produo brasileira saltou de cerca de 20 t para mais de 100 t anuais no final da dcada de
80 (Figura 2). Este crescimento foi fomentado pela forte tendncia de aumento do preo
do ouro no mundo que chegou a atingir mais de U$ 1000,00 a ona troy em 1980 (Figura 3).
Figura 2 Produo de ouro proveniente dos garimpos e das empresas de minerao. Fonte: DNPM.
(produo dos garimpos estimada com base no recolhimento de tributos).
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL !
Figura 3 Tendncia do preo internacional do ouro (fonte: GFMS-Gold 1988).
Estima-se que a produo de ouro acumulada a partir de 1980, proveniente de garimpos e
minas tenha atingido mais de 1.250 t, o que representa mais da metade da produo histrica
do pais estimada em aproximadamente 2.000 t. Neste perodo, o Brasil experimentou a
maior taxa de crescimento (12%) na produo de ouro no mundo (Mackenzie & Doggett,
1991).
Este crescimento, no entanto, atribudo quase que exclusivamente ao aumento da produo
garimpeira, principalmente na regio amaznica. Ao final da dcada de 80 a produo
oficial dos garimpos chegou a quase 90% da produo total (Figura 2). A partir de 1988
esta produo comea a decair em decorrncia da diminuio do preo do ouro, que
passou a beirar U$ 300,00 a ona troy, e da exausto das reservas superficiais onde o ouro
encontra-se geralmente enriquecido e com granulao grosseira permitindo sua extrao
por mtodos rudimentares.
Paralelamente, a partir do final da dcada de 70, os investimentos em explorao de ouro
por parte das empresas propiciaram um aumento progressivo na produo das minas que
atualmente representa mais de 80% da produo brasileira a qual, nos ltimos anos, tem
variado em torno de 50 t anuais. Esta produo de ouro representa cerca de 5% do Produto
Mineral Bruto brasileiro colocando-o como o quinto que mais contribuiu atrs do Petrleo,
Ferro, Gs e Brita (Figura 4). Apesar da posio privilegiada do ouro no cenrio nacional,
a posio do Brasil como produtor mundial tem declinado nos ltimos anos passando de 5
lugar em 1985 para o 10 em 97.
" CAPITULO 1
Figura 4 - Valor da produo primria das principais substncias em 1997 (fonte DNPM).
A Tabela 1 sintetiza os estudos realizados por Arantes & Mackenzie (1995) e mostra que
os terrenos com potencial geolgico para ouro no Brasil, concentrados nos escudos de
idade Arqueana ou Paleoproterozica (mais antigos que 1.800 milhes de anos), so vastos
(2,57 milhes km2) se comparados com terrenos de caractersticas semelhantes encontrados
no Canad e Austrlia, tradicionais produtores de ouro no mundo. Apesar disso, no Brasil
a produo de ouro por unidade de rea ainda baixa (0.9 kg/km2). O valor relativamente
baixo (U$ 685 milhes) dos investimentos alocados para explorao de ouro no Brasil
entre 1970 e 1990, comparado com os outros pases produtores, pode facilmente explicar
este quadro desfavorvel ao Brasil. Estes dados mostram ainda que o Brasil apresenta o
melhor retorno dos investimentos em termos de produo de ouro, o que confirma o excelente
potencial geolgico do pais. A razo para este descompasso certamente repousa na falta
de levantamentos geolgicos bsicos e de uma poltica mineral adequada que venham a
incentivar investimentos em explorao mineral.
PARAMETRO Brasil Austrlia Canad
rea dos escudos (milhes km
2
) 2.57 1.20 2.20
Produo Au at 1990 (t) 2.359 6.886 7.585
Investimento em explorao (1970-90) U$ milhes 685 2.963 4.968
Produo / rea dos escudos (kg de Au/km
2
) 0.9 5.7 3.4
Produo / investimento em explorao (t/U$ milhes) 3.4 2.3 1.5
Fonte: Arantes & Mackenzie, 1995
Tabela 1: Comparao da produo do ouro no Brasil, Canad e Austrlia
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL #
2. RESERVAS E PRODUO DE OURO NO BRASIL
Uma estimativa das reservas brasileiras de ouro difcil j que a maioria dos depsitos
conhecidos no tem suas reservas convenientemente avaliadas exceto aqueles que esto
em produo ou de posse de empresas de minerao. As reservas conhecidas em 2000,
segundo dados do Anurio Mineral Brasileiro de 2001 esto sumarizadas na Tabela 2.
Fonte: anurio mineral brasileiro, 2001
Tabela 2: Reservas brasileiras de ouro (toneladas)
Apesar de estarem reportadas reservas medidas de 1.246 t de ouro contido, estimativas
levantadas pelo projeto Programa Nacional de Prospeo de Ouro (PNPO) (CPRM, 1998)
indicam que em 1997 as reservas totais brasileiras eram de 2.283 t de ouro. Estes dados
so provenientes de um extenso levantamento que cadastrou 260 minas, jazidas e depsitos
no Brasil . Ainda segundo este levantamento, a produo acumulada de 1965 a 1996 foi de
878 t o que resulta num potencial geolgico de 3.161 t de ouro, excluindo-se o que foi
minerado pr 1965, principalmente no perodo colonial.
Apesar da crescente produo do ouro no Brasil por parte das minas, esta produo ainda
se concentra em um nimero relativamente pequeno delas. Os dados levantados por
Thorman et al. (2001) mostra que entre 1982 e 1999 mais de 90 % da produo das minas
se concentra em 17 minas principais segundo mostra a Tabela 3. Dentro deste universo
pode-se distinguir um grupo de 7 pequenas minas que produziram entre 3 a 8 t de ouro
nesse perodo e um grupo de 10 minas maiores que produziram mais de 20 t no mesmo
perodo. Os dados constantes na Tabela 3 mostram ainda que das 10 maiores minas, 4
encontram-se no Quadriltero Ferrfero e concentram cerca de 40 % da produo. No
entanto, considerando a produo dessas minas a partir de 1982, nota-se que as minas do
Quadriltero Ferrfero tem sua produo estabilizada enquanto que a produo das minas
fora do Quadriltero Ferrfero foi crescente (Figura 5). Isto reflete a importncia das
novas descobertas em reas frteis menos tradicionais situadas em terrenos de idade
Arqueana ou Paleoproterozica. O grfico da Figura 6 mostra a produo anual das oito
maiores minas em operao atualmente com destaque para as minas de Igarap Bahia,
Morro do Ouro; Faz Brasileiro e Cuiab apenas a ltima situada no Quadriltero Ferrfero.
Medidas Indicadas Inferidas Total
Minrio Ouro contido Minrio Minrio Minrio
1.478.532.174 1.246 241.710.076 685.699.385 2.405.941.635
$ CAPITULO 1
1.Igarap Bahia (PA) 71.9 15.2 1990 Operando Arqueano
2.Morro do Ouro (MG) 60.9 12.8 1987 Operando Neoprot.
3.Fazenda Brasileiro (BA) 49.9 10.5 1984 Operando Paleoprot.
4.Cuiab (MG, qf) 44.0 9.3 1986 Operando Arqueano
5.Mina Nova (GO) 38.4 8.1 1989 Operando Arqueano
6.Morro Velho (MG, qf) 37.7 7.9 1834 Operando Arqueano
7.So Bento (MG, qf) 36.1 7.6 1987 Operando Arqueano
8.Raposos (MG, qf) 23.6 5.0 1910 Operando Arqueano
9.Jacobina (BA) 19.6 4.1 1983 1998 Paleoprot.
10.Salamangone (AM) 19.4 4.1 1985 1995 Paleoprot.
11.Itabira (MG) 7.9 1.7 1984 Operando Paleoprot.
12.So Vicente (MT) 5.5 1.2 1985 1997 Neoprot.
13.Crrego do Stio (MG) 4.9 1.0 1990 1998 Arqueano
14.Riacho dos Machados(MG) 4.8 1.0 1990 1998 Paleoprot.
15.Maria Preta (BA) 3.6 0.8 1990 1996 Paleoprot.
16.Mara Rosa (GO) 3.1 0.7 1987 1995 Neoprot.
17.Jenipapo (GO) 2.9 0.6 1989 1989 Arqueano
Mina Produo
(T) (1982-
1999)
% da
produo
brasileira
(1982-1999)
Ano de
abertura
Ano de
fechamento
ou status
atual
Idade das
encaixantes
Tabela 3: Lista das 17 maiores minas brasileiras segundo a produo acumulada no perodo
1982-1999 (qf): Quadriltero Ferrfero (Thorman et al., 2001).
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL %
Figura 5 - Histrico da produo das minas dentro e fora do Quadriltero Ferrfero
(Thorman et al., 2001).
Figura 6 - Produo das oito maiores minas brasileiras no perodo 1982-1999
(Thorman et al., 2001).
3. REGIES AURFERAS DO BRASIL
Distritos aurferos so definidos pela presena de uma ou mais jazidas, alm de ocorrncias
e depsitos de menor importncia que podem apresentar tipologias diferentes mas
encontram-se concentradas em determinadas reas. Neste captulo adotaram-se como
base as principais regies aurferas do pas j definidas por Martini (1998) chegando-se a
um total de 26 regies contendo diferentes tipos de depsito, segundo mostra a Tabela 4.
Estas regies esto plotadas no mapa da Figura 7 juntamente com o esboo geolgico do
territrio brasileiro. Nota-se que o ouro no Brasil est encaixado principalmente nas reas
cratnicas e cintures mveis associados, cujas idades mais recentes so de 450 milhes
de anos, relacionados ao ciclo tectnico Brasiliano.
& CAPITULO 1
Regies aurferas
1 Quadriltero Ferrfero
2 Itapicuru
3 Carajs
4 Crixs
5 Mara Rosa
6 Gurupi
7 Ipitinga
8 Vila Nova
9 Jauru
10 Cuib
11 Jacobina
12 Dianpolis
13 Gois Velho
14 Tapajs
15 Peixoto Azevedo
16 Redeno
17 Uraricoera
18 Bacaj
19 Rio Madeira
20 Brusque
21 Lavras do Sul
22 Guapor
23 Paracatu
24 Riacho dos Machados
25 Pitangui
26 Serro
Tipos de depsito
Tipo greenstone belt
Itabiritos
Paleoplacer
Metasedimentos
Tipo geenstone belt
Vulcano-sedimentar
Aluvio
Metassedimentar
Paleoplacer
Granitos
Aluvies
Granitos
Aluvies
Aluvies
Aluvies
Aluvies
Aluvies
Metassedimentos
Granitos
Tipo greenstone belt Granitos
Metassedimentos
Metassedimentos
Aluvio
Metassedimentos
Aluvio
Exemplos
Morro Velho; So Bento
Cau, Congo Soco
Gandarela
Faz. Brasileiro
Salobo, Bahia
Serra Pelada; Aguas Claras
Mina Nova; Mina III; Pompex
Posse, Zacarias
Chega tudo
Ocorrncias
Garimpos
Salamangone
Cabaal
Pocon
Joao Belo, Canavieiras
Paiol
Ocorrncias
Ocorrncias
Cui-Cui
Garimpos
Ocorrncias
Garimpos
Garimpos
Periquitos
Ocorrncias
Garimpos
Garimpos
Canelinha
Ocorrncias
Cerrito do ouro
Cerrito do Pires; Camaqu
So Vicente
Apiacas
Morro do ouro
Riacho dos Machados
Pitangui
Rio Jequitinhonha
Tabela 4: Principais regies aurferas do Brasil
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL '
Figura 7 - Localizao das principais Regies Aurferas do Brasil com as 17 principais minas produtoras
no perodo 1982-1999 segundo dados tabela 4 (modificado de Martini, 1988).
Os vrios tipos de minas, jazidas e depsitos brasileiros ainda no so bem estudados,
apesar do aumento significativo de publicaes cientficas sobre os diversos aspectos da
geologia dos depsitos aurferos brasileiros a partir da dcada de 80.
O estudo em detalhe de cada depsito tem como objetivo definir as caractersticas da
mineralizao para classific-la segundo modelos metalogenticos. No entanto, estudos
mais aprofundados so escassos ou com resultados ainda contraditrios devido
complexidade e variedade dos tipos de depsito de ouro existentes no Brasil, no que se
refere sua idade de formao em relao s rochas encaixantes, e possveis remobilizaes
posteriores, podendo os depsitos serem classificados como epigenticos, singenticos, ou
singenticos remobilizados.
Hartmann e Delgado (2001) apresentam uma classificao baseada na idade de formao
e ambincia geolgica. A classe que contm a maioria dos depsitos e reservas de idade
CAPITULO 1
Arqueana e Paleoproterozica, sendo responsvel por mais de 80 % da produo das
minas no Brasil (Thorman, et al., 2001). O s depsitos considerados de idade Meso e
Neoproterozico so em geral menores e menos numerosos representando menos de 15
% da produo das minas. Os depsitos de idade Cenozica tambm so expressivos
considerando-se as reservas contidas nos aluvies e nas pores supergnicas que
freqentemente se encontram enriquecidas pelos processos intempricos, principalmente
na regio amaznica. A produo garimpeira provm quase que inteiramente desse tipo
de depsito.
No presente captulo optou-se por classificar os depsitos em tipos bastante abrangentes e
reconhecidos em vrias partes do mundo. A classificao baseada principalmente no
ambiente geolgico no qual se inserem os depsitos, evitando-se assim controversas quanto
gnese ou idade absoluta da mineralizao. Esta classificao abrange 6 tipos principais
conforme descrito a seguir.
DEPSITOS ASSOCIADOS A AMBIENTES VULCANO-SEDIMENTARES DO TIPO
GREENSTONE BELT.
O ambiente "greenstone belt" constitui sequncias de rochas vulcnicas e sedimentares
afetadas por metamorfismo de baixo grau, e em geral de idade arqueana ou
paleoproterozica, distribudas nos escudos prcambrianos do globo. Os "greenstone belts"
do escudo de Yilgarn, no oeste da Austrlia e do cinturo Abitibi no Canad so os principais
exemplos e tambm os principais produtores de ouro no mundo conforme citado acima.
No Brasil tambm representam o principal ambiente geolgico para ouro. Mais de 60% do
territrio brasileiro constitudo por escudos Prcambrianos que contm Sequncias do
tipo "greenstone belt" com depsitos cujas reservas somam quase 1.000 t de ouro. Vale
ressaltar que neste trabalho estaremos incluindo neste tipo de depsito aqueles associados
sequncias vulcano-sedimentares Prcambrianas cujo carter ainda pouco definido e
tambm aqueles que, apesar de fazerem parte da sequncia vulcano-sedimentar, podem
apresentar uma origem relacionada a eventos geolgicos posteriores formao dessas
sequncias, tais como zonas de cisalhamento ou rochas gneas intrusivas nessas sequncias.
O principal e mais tradicional "greenstone belt" produtor de ouro no Brasil o do Rio das
Velhas no Quadriltero Ferrfero contendo as importantes minas de Morro Velho, Raposos,
Cuiab etc.
No "greenstone belt" do Rio Itapicuru, Bahia, a principal jazida em operao a de Fazenda
Brasileiro encaixada em xistos mficos dentro de zonas de cisalhamento preenchidas por
veios quartzo-carbonticos. Situao semelhante se d na jazida Mina III no "greenstone
belt" de Crixs em Gois
Ambientes do tipo "greenstone belt" tambm foram identificados na provncia Carajs e
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL
praticamente todos apresentam mineralizaes de ouro. No entanto o principal produtor
o Grupo Itacainas (Docegeo, 1988) de grau metamrfico mais elevado. As principais
jazidas so a do Igarap Bahia e Salobo onde o ouro ocorre associado a sulfetos de Cu.
O Grupo Vila Nova no Amap tambm foi identificado como uma possvel sequncia do
tipo "greenstone belt" (Jorge Joo et al., 1979) onde se localiza a jazida de Salamangone.
Sequncias vulcano-sedimentares foram identificados na regio Centro-oeste e definidas
por Pimentel & Fuck (1992) como arcos magmticos mais recentes, do Neoproterozoico,
com caractersticas bastante diversas dos "greenstone belts" mais tpicos arqueanos. No
entanto, estas so tambm produtoras de ouro tendo como exemplo as jazidas do Posse,
Zacarias e Chapada na regio de Mara Rosa (Palermo et al , 2000).
Diversos outros ambientes do tipo "greenstone belt" com potencial aurfero foram identificadas
nos escudos brasileiros, podendo-se citar os de Gurupi, no Maranho; Cumaru, Andorinhas e
Inaj ao sul da provncia Carajs no Par; Bacaj no norte do Par; Pitinga prximo fronteira
com o Amap; Parima em Roraima, Gois Velho em Gois; Pitangui e Riacho dos Machados
nas proximidades do Quadriltero Ferrfero, Dianpolis, em Tocantins (Martini, 1998).
DEPSITOS ASSOCIADOS A META-CONGLOMERADOS DE IDADE
PALEOPROTEROZOICA
Trata-se de um tipo de depsito clssico no mundo tendo como padro os tradicionais depsitos
de ouro associado a urnio e pirita nos membros basais da bacia de Witwatersrand na frica do
Sul, responsveis por aproximadamente 1/3 da produo de ouro anual no mundo. A
mineralizao do tipo stratabound e estratiforme j que se relaciona a horizontes sedimentares
especficos. Os meta-conglomerados so caracteristicamente do Paleoproterozico e repousam
sobre embasamento Arqueano, geralmente em proximidade com ambientes do tipo "green-
stone belt", que supostamente serviram como fonte do ouro depositado nos meta-conglomerados.
No Brasil este tipo de depsito ocorre associado aos meta-conglomerados da Formao
Crrego do Stio na regio de Jacobina, Bahia, e Formao Moeda, no Quadriltero
Ferrfero. No entanto os depsitos econmicos situam-se apenas em Jacobina, representados
pelas minas de Canavieiras e Joo Belo que conjuntamente apresentam reservas da ordem
de mais de 300 t de ouro e uma produo acumulada da ordem de 20 t.
DEPSITOS ASSOCIADOS A ITABIRITOS
Este tipo de depsito, genericamente denominados de Jacutingas, tem um carter regionalizado
j que ocorrem exclusivamente associados s formaes ferrferas do Supergrupo Minas na
regio do Quadriltero Ferrfero e adjacncias. So depsitos em geral de pequena tonelagem
CAPITULO 1
podendo no entanto atingir altos teores que no caso da mina de Congo Soco pode variar de 20
a 34gAu/t (Ladeira, 1988). Este ouro por vezes extrado como subproduto do minrio de
Ferro e tem como caracterstica peculiar a ocorrncia de paldio formando uma liga com ouro.
DEPSITOS ASSOCIADOS A SEQUNCIAS METASSEDIMENTARES DE
NATUREZAS DIVERSAS
Depsitos deste tipo esto aqui definidos como aqueles associados a um ambiente
predominantemente metassedimentar cuja contribuio vulcnica, quando presente,
subordinada. Essas sequncias so principalmente de idade Proterozica.
Em Paracatu, Minas Gerais, o depsito do Morro do Ouro apresenta um dos mais baixos
teores do mundo, da ordem de 0.6 gAu/t, porm com reservas originais de mais de 100 t de
ouro. O depsito esta encaixado em metassedimentos plataformais de idade Neoproterozica
e composto de filitos grafitosos ritmicamernte intercalados com sedimentos clasticos e
qumicos onde o ouro ocorre em finas vnulas de quartzo. Depsitos com caractersticas
semelhantes ocorrem na regio do Rio Guapor, Mato Grosso do Sul como o depsito de
So Vicente, associado ao Grupo Aguape do Mesoproterozico (Martini, 1998).
Na regio dos Carajs os depsitos de guas Claras, com aproximadamente 20 t de ouro
e o depsito de Serra Pelada encaixam-se em formaes metassedimentares
H tambm os depsitos associados s sequncias turbidticas da regio de Cuiab,
Mato Grosso, de idade Neoproterozica, e na regio de Brusque, no Rio Grande do Sul, de
idade Mesoproterozica.
O tradicional depsito de sulfetos de Cu sedimentar de Camaqu, Rio Grande do Sul,
tambm foi produtor de ouro como subproduto, embora as reservas tenham sido de apenas
cerca de 3 t. O depsito ocorre associado a meta arenitos e conglomerados do Eopaleozico
e a mineralizao ocorre em veios ou disseminada no pacote sedimentar.
DEPSITOS ASSOCIADOS A INTRUSES GRANTICAS E VULCNICAS CIDAS
ASSOCIADAS
A principal rea onde foi identificado este tipo de depsito, encontra-se na regio do Rio Tapajs
e na regio de Peixoto de Azevedo, Mato Grosso. Estas duas regies so tradicionais produtoras
de ouro aluvionar em garimpos. No entanto, mais recentemente uma srie de depsitos primrios
tem sido identificados em associao com rochas granticas intrusivas anorognicas do
Mesoproterozico, como a Suite Maloquinha, na regio do Tapajs e Suite Teles Pires, na
regio de Peixoto Azevedo. O vulcanismo cido que acompanhou estas intruses tambm so
mineralizados e caracterizam um ambiente de vulcanismo continental. Estes depsitos geralmente
ocorrem na forma de stockworks ou veios de quartzo. Na regio do Tapajs ocorrem tambm
depsitos associados a intruses granticas do Paleoproterozico assim como mineralizaes
associadas a sequncias vulcano-sedimentares, no entanto as reservas mais significativas at o
momento reportadas referem-se apenas aos depsitos aluvionares (Faraco et al. 1996).
Toniolo e Kirchner (1994) tambm reconheceram na regio sul do Brasil ambiente de vulcanismo
cido continental associado a intruses granticas com mineralizaes de ouro associadas.
Ocorrncias so conhecidas nas regies de Lavras do Sul (RS), Itaja (SC) e Castro (PR).
DEPSITOS ALUVIONARES
As jazidas aluvionares so as mais numerosas tendo sido cadastradas quase uma centena
segundo dados do PNPO (CPRM, 1998). As reservas conhecidas em cada depsito so, no
entanto, em geral pequenas. Algumas excees se restringem reas em que a minerao
conduzida por empresas organizadas como no Rio Jequitinhonha (MG), onde so reportadas
cerca de 15,6 t de ouro como subproduto do diamante; Apiacas (MT) com 33 t e Periquitos
(RO) com 21,1 t. As jazidas aluvionares foram as que mais produziram ouro no Brasil entre
1965 e 1996 com um total de aproximadamente 371 t seguida pelos depsitos em ambiente
tipo "greenstone belt" com 257 t. Deve-se ainda considerar que em muitos casos o ouro em
aluvies tem sua fonte primria relacionada s sequncias do tipo "greenstone belt".
As principais regies produtoras em aluvies esto concentradas na Amaznia e so
trabalhadas por garimpeiros. A produo oficial apresentada entre 1965 e 1996 na regio do
Rio Tapajs de 110 t; na regio de Peixoto de Azevedo (Mato Grosso) 44,4 t; Alta Floresta
(Mato Grosso) 49,3 t; e nos aluvies do Rio Madeira (fronteira Amazonas Rondnia) alcanou
44,7 t. A natureza das fontes primrias do ouro em algumas destas reas ainda desconhecida.
4. DESCRIO DAS PRINCIPAIS JAZIDAS BRASILEIRAS
A produo de ouro no Brasil concentrou-se nos ultimos 20 anos principalmente em
cinco regies: Quadrilatero Ferrfero em Minas Gerais, Regio dos Carajs no sul do
Par, Itapicuru e Jacobina na Bahia e Crixs em Gois.
REGIO DO QUADRILTERO FERRFERO
A regio do Quadriltero Ferrfero destaca-se como a maior produtora de ouro no perodo
de 1982 e 1999 com uma produo em torno de 140 t de ouro (Thorman et al., 2001),
provenientes das minas de Morro Velho, Cuiaba, Sao Bento, Raposos e Itabira que
apresentam-se atualmente em operao.
" CAPITULO 1
Os depsitos aurferos que ocorrem no Quadriltero Ferrfero (Figura 8) podem ser
divididos em trs tipos principais:
1 - Depsitos no greenstone belt Rio das Velhas. Estes depsitos podem ser subdivididos
em quatro categorias:
(a) Jazidas Hidrotermais em veios de Quartzo-pirita-Au em clorita xistos mficos e
ultramficos. Essas jazidas so de pequeno porte, porm largamente distribudas nas
proximidades de Morro Velho, numa faixa a oeste de So Bartolomeu, a oeste de Caet e
a sudeste de Conselheiro Lafaiete. So reservas pequenas raramente ultrapassando 5 t de
Au e os teores variando entre 0.5 e 3 g/t Au.
(b) Formao ferrfera bandada (BIF) fortemente sulfetadas com magnetita-
piritapirrotitacalcopirita-Au e sulfetos menores tipo Raposos, Cuiab e So Bento. So
jazidas de maior porte, com reservas podendo ultrapassar 15 t e teores entre 5 e 10g/t Au
(c) "Lapa seca", ou quartzo-ankerita-albita-clorita xisto com quartzo-pirita+arsenopirita
+pirrotita-calcopirita-Au associado com metavulcanicas cidas ou sedimentos carbonatados
tipo Morro Velho. So depsitos longos, ramificados e relativamente delgados, fortemente
controlados pelo plunge das dobras, podendo apresentar reservas de at 40 t Au, chegando
em 100 t. Seus teores oscilam entre 7 e 12 g/t Au
(d) Turmalinito em quartzo-biotita-carbonato xistos em depsitos concordantes tipo "Lode"
com fracos mergulhos, com pirita-arsenopirita-pirrotita-Au-teluretos-Bi minerais, tipo Mina
da Passagem, com reservas de at 15 t e teores variando entre 3 e 7 g/t Au. Vrios
depsitos ao longo da faixa de Passagem representam pequenas mineralizaes.
Aparentemente no restam mais que 5 t Au em Passagem.
2 - Mineralizaes em Itabiritos (Jacutinga): Trata-se de itabirito pulverulento, estruturado,
com caolinita, quartzo, hematita, talco, sendo caracterizada pela ausncia de sulfetos. A presena
de goethita e xidos de Mn relativamente frequente. A mineralizao segue uma zona especfica,
concordante nos itabiritos da Formao Ferrfera Itabira. O Au paladiado, e seus teores
variam entre 2 e 5 g/t. Concentraes errticas e menores de Pt, Sb, Bi, Cu e As podem ser
encontradas. Os depsitos de jacutinga aurfera no QF correspondem aos seguintes depsitos
conhecidos desde os tempos do Imprio com suas produes cumulativas: Gongo Soco -
12.887kg; Maquin - 5.277 kg; gua Quente - 350 kg; Pitangui - 285 kg; Cocais - 207 kg; Cata
Preta - 93 kg. Anteriormente a 1900, oriunda de Itabira foi reportada a produo total estimada
de 1300 kg de Au. De outros depsitos tais como Boa Vista, Brucutu, Crrego So Miguel,
Morro das Almas, Taquaril, no existe produo registrada. Aparentemente desde que a CVRD
retomou a produo de Au em Itabira em 1988, a produo mdia pode ser estimada em 4t/
ano, o que permite estabelecer em 15 anos uma produo cumulativa de 60 t.
3 - Mineralizaes em lentes de meta-conglomerado da Formao Moeda. So inmeros
pequenos corpos explorados pelos escravos durante o perodo imperial do Brasil. A
dificuldade de acesso, teores baixos e escassez de gua no incentivaram aos antigos
mineradores a trabalhar esses depsitos. Essas mineralizaes esto concentradas nos
conglomerados Moeda, particularmente junto aos contatos com os greenstones. So
conhecidas as mineralizaes de Cata Branca, Joaquina.
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL #
Figura 8 - Mapa geolgico simplificado da regio do Quadriltero Ferrfero com a localizao dos
principais depsitos de ouro (Baars, 1997).
$ CAPITULO 1
REGIO DO RIO ITAPICURU
Na regio do Rio Itapicuru, no leste do estado da Bahia, foram descritas sequncias de
rochas do tipo " greenstonte belt" (" Greenstone Belt do Rio Itapicuru-GBRI" ) (Kishida et
al., 1991; Mello et al.,1996) onde esto hospedadas as jazidas de Fazenda Brasileiro e
Maria Preta (Figura 9). A mina de Fazenda Brasileiro operada pela CVRD localiza-se na
poro meridional do GBRI. A produo media anual de 5 t de Au (Silva et al., 2001)
com reservas de 103,5 toneladas segundo fontes do PNPO (CPRM, 1998). De acordo
com dados da CVRD, os teores econmicos de ouro para a operao subterrnea em
media de 6,6 g/t (Silva etal.,2001).
A mineralizao esta contida em veios de quartzo-carbonato sulfetos que preenchem zo-
nas de cisalhamento em clorita-magnetita xistos ( unidade mfica do GBRI). Os gros de
ouro tem de 15 a 20 micra de dimetro e esto principalmente associados a arsenopirita e
pirita (Silva et al., 2001).
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL %
Figura 9 - Mapa geolgico do "Greenstone belt" do Rio Itapicuru com a localizao das minas de Fazenda
Brasileiro (FB) e Fazenda Maria Preta (FMP), (Silva et al., 2001).
& CAPITULO 1
REGIO DE CARAJS
Famosa pela extrao de ouro em Serra Pelada (ver captulo sobre garimpo), a regio da
Serra dos Carajs no sul do Par, apresenta um potencial ainda no totalmente conhecido
(Figura 10). A principal jazida atualmente em explorao a de Igarap Bahia operada
pela Companhia Vale do Rio Doce (CVRD), com uma produo acumulada nos ltimos
10 anos de aproximadamente 72 t de Au. Salobo constitui outro importante depsito ainda
no explorado mas com reservas estimadas em mais de 167 t. Em ambos depsitos o ouro
ocorre associado a sulfetos de Cu na rocha primria embora s seja lavrado na poro
latertica do depsito de Igarap Bahia, e em Salobo ocorre como subproduto do minrio
de Cu na mineralizao primria.
H controversas a respeito da origem dessas mineralizaes (Villas e Santos, 2001). Alguns
autores (Huhn e Nascimento, 1997; Tallarico et al., 2000) consideram estes depsitos
como do tipo xido-Fe-Cu-Au-U-Terras Raras, devido a abundncia desse metais e
semelhana com o clssico depsito Olympic Dam na Austrlia do Sul. Outros no entanto
preferem relacion-lo ao tipo sulfeto macio vulcanognico devido a forte predominncia
de rochas vulcnicas na rea da jazida (Almada e Villas, 1999).
O depsito de guas Claras, com aproximadamente 20 t de ouro encaixa-se em meta-
arenitos arqueanos (Silva e Villas, 1998), embora a mineralizao aurfera possa estar
relacionada presena de um corpo gneo gabrico que se encontra intercalado na seqncia
sedimentar. No depsito de Serra Pelada o ouro ocorre disseminado, e associado com
elementos do Grupo da Platina, em formaes metassedimentares arqueanas compostas
por meta-siltitos carbonticos, manganesferos e grafitosos com estruturas brechadas.
Acredita-se que foram extradas cerca de 130 t de Au durante o perodo da garimpagem
nos anos 80.
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL '
Figura 10 - Mapa geolgico simplificado da regio da Serra dos Carajs com localizao dos
principais depsitos de ouro (Villas e Santos, 2001).
CAPITULO 1
REGIO DE CRIXS
O distrito aurfero de Crixs, no sul de Gois, encontra-se no "greenstone belt" arqueano
de mesmo nome contendo um depsito principal (Mina III, com 65 t de Au), e diversos
depsitos menores que esto controlados estruturalmente por zonas de cisalhamento re-
gional tais como os Mina Nova e Pompex.
O ouro ocorre associado a formaes ferrferas sulfetadas (pirrotita e arsenopirita) em
veios de quartzo e disseminado em xistos carbonosos e mficos. Na jazida de Mina III
estima-se que antes da produo, as lentes de sulfeto macio encerrem cerca de 2 Mt
com teores de 12 g/t de Au (Jost et al, 2001).
REGIO DE JACOBINA
Os principais depsitos de ouro da Serra de Jacobina na Bahia (minas de Joo Belo e
Canavieiras) esto predominantemente encaixados em metaconglomerados oligomticos
ricos em pirita e mica verde fuchsita (Formao Corrego do Stio). Pela similitude litolgica
foram comparadas aos conhecidos depsitos de tipo paleoplacer de Witwatersrand na
Africa do Sul (Molinari e Scarpelli, 1988). No entanto, estudos mais recentes sugerem um
modelo epigentico (fluidos hidrotermais tardios) para a formao dessas jazidas ja que
foram encontradas evidncias na regio de corpos mineralizados estruturalmente controlados
encaixados em quartzitos, rochas mficas e ultramficas, afetadas pela alterao hidrotermal
tardia (Milesi et al. 1996, Teixeira et al. 2001).
Os depsitos de Joo Belo e Canavieiras apresentam reservas da ordem de mais de 300 t
de Au e produo acumulada da ordem de 20 t.
5. CONCLUSES
A significativa produo histrica de ouro no Brasil retrata o enorme potencial aurfero das
formaes geolgicas do pas. Os investimentos realizados na explorao de ouro,
principalmente nos anos 80, ainda que bem menores em relao a outros pases tradicionais
produtores, trouxeram excelentes retornos aos investidores atravs de importantes novas
descobertas que alavancaram a produo nacional industrializada a nveis sem precedentes.
Este resultado s no foi mais proeminente devido falta de uma poltica nacional que
incentivasse a pesquisa mineral como um todo. Apesar do pouco conhecimento acerca da
geologia do territrio nacional e das reservas de ouro contidas, sabe-se que o grande potencial
aurfero encontra-se associado a rochas de idade arqueana a paleoproterozica, que em
geral fazem parte de sequncias do tipo "greenstone belts". No entanto, a nova fronteira
exploratria no Brasil situa-se na regio Amaznica, de geologia ainda menos conhecida.
PANORAMA DA EXPLORAO E PRODUO DO OURO NO BRASIL
Nesta regio, alm dos "greenstone belts" j reconhecidos, ocorrem depsitos ainda pouco
definidos, alguns associados a outros metais que tambm apresentam interesse econmico.
O real potencial dessas regies deve ser apreciado atravs de estudos metalogenticos, luz
dos conhecimentos gerados em outras partes do globo, e de desenvolvimento de tcnicas
exploratrias adaptadas s condies tropicais que dominam a paisagem nessas regies.
6 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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BENEFIAMENTO DE
MINRIOS DE OURO
Antonio Eduardo Clark Peres - UFMG
Arthur Pinto Chaves - USP
Fernando Antonio Freitas Lins - CETEM/MCT
Maurcio Leonardo Torem - PUC-Rio
1. I NTRODUO
O beneficiamento de minrios de ouro apresenta algumas peculiaridades que o distinguem
de outros mtodos de tratamento. A espcie submetida ao processo de beneficiamento
uma entidade qumica em sua forma elementar metlica, caracterizada por elevadas
densidade e maleabilidade. O valor de mercado do produto consideravelmente superior
ao da grande maioria dos bens minerais.
Em linhas gerais, as rotas de processamento podem se restringir a uma mera adequao
granulomtrica do minrio s etapas hidrometalrgicas subseqentes ou envolver, alm da
preparao, estgios de concentrao. Nesse ltimo caso as propriedades diferenciadoras
exploradas so a diferena de densidade e de hidrofobicidade (natural ou induzida) entre o
ouro e os minerais a ele associados mais intimamente e os minerais de ganga. As operaes
de preparao devem preservar as partculas de ouro livre e o beneficiamento como um
todo deve priorizar a recuperao do ouro contido, ficando o teor de ouro no concentrado
e a rejeio de impurezas como objetivos secundrios.
As etapas de preparao esto presentes tanto em circuitos em que ocorre concentrao
prvia dos minrios quanto naqueles em que o minrio submetido diretamente extrao
hidrometalrgica.
$ CAPTULO 2
2. PREPARAO
A preparao abrange britagem, peneiramento, moagem e classificao.
BRITAGEM
A britagem primria pode ser realizada tanto em britadores de mandbulas de dois eixos
quanto em britadores de impacto (Chaves e Peres, 1999).
Nos britadores de mandbulas (Figura 1) os elementos mecnicos ativos so uma placa
metlica mvel (mandbula mvel), que se move em movimento recessivo (aproxima-se e
afasta-se) de uma placa metlica fixa (mandbula fixa). A distncia entre as duas mandbulas
na extremidade superior do britador designada como "gape". O fragmento de rocha ou
minrio a ser britado introduzido no espao entre as duas mandbulas e, durante o movimento
de aproximao, esmagado. Os fragmentos resultantes escoam para baixo, durante o
movimento de afastamento, cada qual se deslocando at uma posio em que fique contido
pelas mandbulas e seja novamente esmagado na aproximao seguinte da mandbula
mvel. A mandbula mvel movimenta-se em torno de um eixo cntrico. O movimento
gerado por um outro eixo, excntrico, que aciona uma biela. Esta biela est ligada a duas
placas rgidas de metal, chamadas "abanadeiras". A abanadeira da direita tem sua
extremidade direita fixa. A extremidade da esquerda sobe e desce com o movimento da
biela, percorrendo um arco de crculo e empurrando a ponta inferior da biela para a frente
e depois retornando com ela. A abanadeira da esquerda tem um movimento mais complexo:
sua ponta direita sobe e desce e vai para a frente e retorna, transmitindo esses movimentos
para a mandbula, qual est presa pela sua extremidade esquerda. Como a mandbula
mvel est presa pelo eixo cntrico, o movimento que ela tem liberdade para fazer
percorrer um arco de crculo, aproximando e afastando a sua extremidade inferior da
mandbula fixa (abrindo e fechando). Todo o conjunto mandbula mvel - abanadeira esquerda
- biela - abanadeira direita mantido solidrio e rgido por uma outra pea, o tirante, que
aparafusado carcaa do britador. A abanadeira direita apoia-se num calo, de tamanho
varivel, cujo efeito aumentar ou diminuir a distncia entre as extremidades inferiores
das mandbulas - a "abertura" do britador. Nota-se na Figura 1 a presena de um volante
(na realidade so 2, mas o outro est no plano anterior ao corte). Estes volantes tm a
funo principal de armazenar energia cintica durante a operao do britador, que
intermitente, o equipamento passando perodos operando em vazio, isto , sem receber
alimentao. Nestes perodos, o volante gira e acumula energia cintica, que ser dispendida
no momento em que o britador for alimentado e tiver que quebrar as partculas entre as
mandbulas. Desta forma o motor do equipamento aliviado. A outra funo de um dos
volantes trabalhar como uma grande polia, acionada por correias em V, a partir do motor.
Isto vantajoso, porque vale como um dispositivo de segurana: em caso de travamento
do britador (por exemplo por causa de um fragmento grande demais para ser britado), as
correias patinam ou acabam por se romperem, protegendo o motor.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO %
Figura 1 - Corte de um britador de mandbulas de dois eixos
Os britadores de impacto (Figura 2) convencionais se caracterizam por desgaste elevado
e por isto esto limitados a materiais no abrasivos. Apresentam menor investimento de
capital e maior rendimento energtico. A ao mecnica o impacto dos martelos ou
barras de impacto sobre as partculas e a transformao de sua energia cintica em fratura.
A carcaa projetada especialmente de forma a fragmentar as partculas impactadas
contra a mesma. A descarga livre e a cmara grande, para permitir a movimentao
das partculas e passagem de blocos de grandes dimenses. Em alguns modelos a posio
das barras de impacto pode ser ajustada horizontalmente, de forma a regular a granulometria
do produto.
& CAPTULO 2
Nas britagens secundria e terciria so empregados britadores cnicos (Chaves e Peres,
1999). Essas mquinas pertencem famlia dos britadores giratrios. Em comparao
com os britadores giratrios propriamente ditos, apresentam altura do cone reduzida em
relao ao dimetro da base e o manto fecha-se no topo, permitindo melhor aproveitamento
do volume da cmara. Os fabricantes fornecem equipamentos com diferentes desenhos
de cmara para grossos, mdios e finos, de modo que a distribuio granulomtrica do
produto passante na abertura na posio fechada varia, respectivamente, entre 60%, 68%
e 75%. Os aparelhos usados na britagem secundria so designados como britador cnico
ou cnico "standard"; os empregados na britagem terciria so mais curtos e de cmara
mais fechada, sendo chamados de "short head" (Figura 3).
Figura 2 - Britador de impacto
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO '
PENEIRAMENTO
Nos circuitos de britagem de minrios de ouro no Brasil so empregadas peneiras vibratrias
convencionais, constitudas por um chassi robusto, apoiado em molas, um mecanismo
acionador do movimento vibratrio e um, dois ou trs suportes para as telas ("decks")
(Chaves e Peres, 1999). No peneiramento de partculas grosseiras necessrio revestir
as paredes internas do chassi com placas de material resistente abraso. Quando se
peneiram populaes contendo tamanhos variados numa malha de abertura pequena
muito conveniente a colocao de um "deck" de alvio ou proteo, com uma tela grossa e
forte, que recebe o impacto e o esforo mecnico das partculas maiores. Ao final os
"oversizes" das duas fraes so reunidos gerando um produto nico. As peneiras vibratrias
inclinadas tm inclinaes variando entre 15 e 35 e transportam o material do leito a uma
velocidade de 18 a 36m/min, dependendo da inclinao. As peneiras horizontais transportam
o material velocidade de 12m/min. As peneiras vibratrias inclinadas tm um movimento
vibratrio circular ou elptico, que faz com que as partculas sejam lanadas para cima e
para a frente, de modo que possam se apresentar tela vrias vezes, sempre sobre aberturas
sucessivas. Este movimento vibratrio causa a estratificao do conjunto de partculas
sobre a tela, de modo que as maiores fiquem por cima e as menores por baixo.
Figura 3 - Britadores cnico "standard" e "short head"
CAPTULO 2
A anlise do peneiramento pode ser feita considerando-se peneiramento coletivo ou indi-
vidual das partculas (Chaves e Peres, 1999). A peneira exerce trs aes independentes
e distintas sobre a populao de partculas alimentadas: transporte das partculas ao longo
da peneira, estratificao do leito, ficando as partculas maiores por cima e as menores por
baixo e o peneiramento propriamente dito. O comportamento coletivo ilustrado na Figura
4, que mostra o corte ideal do leito de partculas sobre o "deck" de uma peneira eficiente.
Apresenta-se tambm a quantidade de material passante ao longo do leito. O
comportamento individual leva em conta a comparao entre o dimetro d da partcula e a
abertura a da tela.
Figura 4 - Comportamento coletivo das partculas
Cinco situaes ficam caracterizadas (Figura 5):
d > 1,5 a - as partculas escorrem sobre a tela e se encaminham para o "oversize",
sem acarretar problemas em termos de eficincia de peneiramento; podem causar
problemas operacionais devido ao peso elevado, solucionados com a introduo de
um "deck" de alvio;
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO
1,5 a > d > a - tambm se encaminham para o "oversize" mas, em suas tentativas de
passar, podem acabar presas em alguma abertura, reduzindo a capacidade de peiramento;
o problema pode ser minimizado mediante regulagem da amplitude e da freqncia;
a > d > 0,5 a - essas partculas s atravessam a tela quando caem sobre a malha numa
posio conveniente, exigindo um nmero elevado de tentativas para passar; constituem a
chamada faixa crtica de peneiramento;
d < 0,5 a - atravessam a abertura da malha com facilidade;
d << 0,5 a - deveriam ter comportamento semelhante ao da classe anterior, mas devido
umidade podem recobrir a superfcie das partculas maiores; uma soluo para o problema
seria o peneiramento a mido.
Figura 5 - Comportamento individual das partculas
MOAGEM
Os moinhos empregados em cominuio de minrios de ouro no Brasil so moinhos de
bolas (Chaves e Peres, 1999), enquadrados na categoria de moinhos de carga cadente
(Figura 6). So constitudos de um corpo cilndrico que gira em torno do seu eixo. A
carcaa feita de chapa calandrada e soldada, com espessura entre 1/100 e 1/75 do
dimetro do moinho, fechada nas duas extremidades por peas de ao fundido chamadas
tampas, cabeas ou espelhos ("heads"). So sempre revestidos internamente por material
resistente ao desgaste, metlico ou de borracha. Fazem parte das tampas dois pescoos,
ou munhes, que sustentam todo o moinho (carcaa, revestimento, tampas, corpos moedores,
CAPTULO 2
Figura 6 - Moinho de carga cadente
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !
minrio e gua) e giram dentro de mancais. Nunca demais enfatizar o peso enorme
que esses pescoos suportam. Os fabricantes fornecem moinhos de dimetros pr-definidos;
isto porque, do ponto de vista da fabricao do equipamento, muito fcil alterar o
comprimento do moinho, que feito, como j dito, de chapa calandrada e soldada.
J as tampas so feitas de ao fundido, os moldes de fundio so muito caros e os
fabricantes dispem de nmero restrito dos mesmos. O acionamento feito por coroa e
pinho, a coroa sendo solidria ao moinho e externa carcaa, fabricada em duas metades,
aparafusadas, geralmente em ao fundido. Os dentes so retos at potncias de 400 HP e
helicoidais acima disso. O acionamento deve ser instalado do lado oposto ao da alimentao
(lado da descarga), de modo que algum eventual entupimento que implique em
derramamento da polpa de alimentao no venha a atingir a coroa, que uma pea de
usinagem muito cara.
CLASSIFICAO
Classificao consiste em separar uma populao de partculas em duas outras, uma com
proporo significativamente maior de partculas grosseiras ("underflow"), outra com proporo
significativamente maior de partculas finas ("overflow") (Chaves et alii, 1996). De maneira
geral a classificao executada com um dos objetivos: (1) selecionar partculas
suficientemente finas (portanto com elevado grau de liberao) para alimentar o processo de
concentrao (especialmente a flotao) e aquelas que devem retornar ao moinho; (2) eliminar
partculas muito finas, nocivas etapa subseqente, operao conhecida como deslamagem.
Durante dcadas a classificao foi realizada em classificadores espirais. H cerca de 50
anos esses equipamentos passaram a ser substitudos por hidrociclones, ou simplificadamente,
ciclones (Figura 7, Masini et alii, 1980), inveno do Dutch State Mines Department (Holanda).
Hoje considerado equipamento padro para classificao fina, entre 850 mm e 2 mm.
Vantagens do ciclone em relao a classificadores espirais so: capacidade elevada em
termos de volume ou rea ocupada, facilidade de controle operacional, operao relativamente
estvel e entrada em regime em curto perodo de tempo, manuteno fcil e facilitada por
um projeto bem feito, investimento baixo viabilizando a colocao de unidades de reserva.
As desvantagens so: custo operacional maior (devido energia gasta no bombeamento),
incapacidade de armazenar grande volume de polpa e, com isso, de ter efeito regulador,
menor eficincia de classificao. Essa ltima caracterstica, no caso do fechamento de
circuitos de moagem, pode se transformar em vantagem, j que uma certa quantidade de
finos pode afetar a reologia da polpa de forma a tornar mais eficiente a moagem.
A compreenso do funcionamento do ciclone fica facilitada a partir da anlise de sua
operao com gua apenas. A polpa de alimentao adquire um movimento circular, ou
mais precisamente um escoamento rotacional, dentro da poro cilndrica do ciclone. As
nicas opes para a sada da gua alimentada so o "apex" e o "vortex finder". A maior
" CAPTULO 2
parte da gua sai pelo "vortex finder", devido sua maior seco. No interior do ciclone
toda a gua gira no mesmo sentido, mas parte dela tem uma componente vertical de
velocidade descendente e se dirige para o "apex" (vrtice descendente) e a outra tem um
sentido ascendente e se dirige para o "vortex finder" (vrtice ascendente). As principais
caractersticas desse escoamento so: a velocidade angular varia diretamente com a presso
de alimentao; a velocidade linear varia diretamente com a velocidade angular para um
dado dimetro de ciclone (em ciclones de dimetro grande possvel obter elevadas
velocidades lineares com pequenas velocidades angulares, pequenas presses; ciclones
de pequeno dimetro exigem presses elevadas para a obteno de velocidades lineares
adequadas); para uma mesma presso, ciclones de dimetros crescentes apresentaro
velocidades lineares crescentes; o movimento da massa fluida acarreta o aparecimento de
uma presso negativa que provoca suco de ar para dentro do ciclone, atravs do "apex"
(esse ar mistura-se ao vrtice ascendente e sai pelo "overflow").
Figura 7 - Ciclone tpico
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO #
Considerando-se a presena de partculas slidas, o movimento circular gera uma fora
centrfuga que impele as partculas em direo s paredes do ciclone. As partculas ficam
sujeitas velocidade centrfuga que tende a arrast-las em direo s paredes do ciclone e
velocidade vertical imposta pelo movimento da gua dentro do ciclone: no sentido descendente
nas regies prximas periferia, onde a massa de polpa est sendo descarregada pelo
"underflow", e no sentido ascendente nas regies centrais, onde a polpa est sendo
descarregada pelo "overflow". As partculas mais grosseiras tm massa maior e por isso
afundam mais depressa no campo centrfugo, ocupando o volume do ciclone prximo s
paredes. As partculas finas tambm tendem a ser projetadas em direo s paredes, mas
como o espao j est ocupado pelas partculas grosseiras so empurradas para o centro do
ciclone. Partculas extremamente finas se incorporam ao meio lquido e se dividem entre
"underflow" e "overflow" de acordo com a partio de gua entre esses fluxos
3. CONCENTRAO GRAV TI CA
O mtodo mais adequado para o processamento de um minrio de ouro determinado por
muitos fatores como a mineralogia dos minerais portadores de ouro e dos minerais de
ganga, o tipo de padro de liberao dos minerais portadores de ouro e o tamanho da
partcula de ouro, entre outros (Lins, 2000).
Tipicamente, as partculas livres de ouro de tamanho maiores que 200 um podem ser
recuperadas eficientemente por mtodos gravticos. Quando o ouro est associado a sulfetos,
o processamento usual inclui a cominuio do minrio e subseqente liberao, seguida de
uma etapa de flotao antes da cianetao. Com os minrios de natureza refratria,
comum o emprego de ustulao ou lixiviao presso ou bacteriana previamente
cianetao (Lins, 2000). A concentrao de minrios de ouro no Brasil praticada por
mtodos gravticos e por flotao.
Os aparelhos mais empregados na separao gravtica de minrios de ouro so os jigues,
as mesas vibratrias (ou oscilatrias) e os concentradores centrfugos. Na dcada de 80
surgiram grandes novidades no campo da concentrao gravtica com o lanamento no
mercado dos concentradores Knelson e Falcon e de aparelhos fabricados pela empresa
Bartles-Mosley, frutos da genialidade de Richard Mosley. Infelizmente uma pendncia
entre Bartles e Mosley ps fim sociedade entre eles. Os direitos de fabricao dos
equipamentos ficaram com Bartles, porm no houve continuidade da produo sem a
genialidade de Mosley. Este criou uma nova empresa, mas foi obrigado a desenvolver
novos equipamentos, como o Multy Gravity Separator(MGS), aparelho caro e de difcil
operao. O falecimento de Richard Mosley, em junho de 1995, ps fim a essa era. Na
dcada de 90 surgiu na Austrlia o jigue centrfugo, que tem mostrado resultados
promissores. Neste trabalho, vamos nos ater descrio dos jigues convencionais, das
mesas vibratrias e dos concentradores centrfugos Knelson e Falcon.
$ CAPTULO 2
CC
p
= ( )/ ( ) 1 1
l
CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA
O critrio de concentrao (CC) usado em uma primeira aproximao e fornece
uma idia da facilidade de se obter uma separao entre minerais atravs de
processos gravticos, desconsiderando o fator de forma das partculas minerais.
O critrio de concentrao - originalmente sugerido por Taggart, com base na
experincia industrial - aplicado separao de dois minerais em gua definido
como segue (Burt, Lins, 1998):
onde
p
a densidade do mineral pesado e
l
a do mineral leve, considerando-se a densi-
dade da gua igual a 1,0.
Para o para wolframita e quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores:
CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94
A Tabela 1 mostra a relao entre o critrio de concentrao e a facilidade de se fazer
uma separao gravtica.
CC Significado
> 2,5 Separao eficiente at 200 malhas
2,5 - 1,75 Separao eficiente at 100 malhas
1,75 - 1,50 Separao possvel at 10 malhas, porm difcil
1,70 - 1,20 Separao possvel at 1/4", porm difcil
Tabela 1: Significado do critrio de concentrao (CC)
De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma
das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto
eficincia do processo podem se verificar na prtica.
De qualquer modo, a tabela acima indica a dificuldade de se alcanar uma separao
eficiente quando tratando fraes abaixo de 200 malhas (74 mm). Aquele critrio de
concentrao, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a
gravidade; a introduo da fora centrfuga amplia a possibilidade de uma separao
mais eficiente com materiais finos e superfinos.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO %
JIGUES E MESAS
a) Jigue
O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo,
por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos
minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante
de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 8) (Lins, 1998).
Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica - a qual iremos
nos ater aqui - e a teoria do centro de gravidade. O conceito clssico considera o movimento
das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin, que sugeriu que trs mecanismos
esto envolvidos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial.
Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est
aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial.
Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo
do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no
fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados
adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade
dos minerais (Lins, 1998).
Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do
leito. Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque
estacionrio de gua (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais
a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de
impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado
passa atravs da mesma.
Figura 8 - Esquema simplificado de um jigue.
& CAPTULO 2
O jigue de diafragma tipo Denver o representante mais conhecido dessa subclasse. O
impulso da gua causado pelo movimento recproco de um mbolo com borda selada por
uma membrana flexvel que permite o movimento vertical sem que haja passagem da
gua pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento adjacente
cmara de trabalho do jigue e resulta da ao de um eixo excntrico. No jigue Denver
original h uma vlvula rotativa comandada pelo excntrico que s d passagem entrada
de gua na cmara durante o movimento de ascenso do diafragma, ou seja, atenua o
perodo de suco do leito, melhorando as condies para que haja a sedimentao retardada
das partculas atravs de um leito menos compactado. No entanto, em casos de minrios
com finos valiosos, a recuperao depender de um perodo de suco (consolidao
intersticial) acentuado. As chances de se obter um concentrado mais impuro, no entanto,
aumentam, uma vez que as partculas finas e leves passam a ter maior oportunidade de um
movimento descendente intersticial (Lins, 1998).
O jigue tipo Denver geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciria de minrios
aluvionares aurferos e de cassiterita ou na etapa de apurao, que seria a etapa final de
concentrao. Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil no possuem vlvula rotativa
para admisso de gua, sendo portanto mais apropriados recuperao dos finos pesados.
Nos jigues tipo Yuba o difragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-Ameri-
can o difragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente.
Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies no
Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do
Sul o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar
a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40 %
da pirita do minrio, com teor de 38 % deste mineral e 25 a 35 % do ouro livre (Lins, 1998).
Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular
como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado
freqentemente na concentrao secundria de aluvies aurferos e de cassiterita. H alguns
anos foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais,
formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua
componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados
para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies;
apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os
jigues retangulares, para uma mesma capacidade (Lins, 1998).
Na ex-Unio Sovitica a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa,
sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas.
A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas
do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO '
artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas
dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies
do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citando-se apenas como diretriz
que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grosseiros.
Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a
tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de
concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo
para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente
a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes
gravticas no Brasil no prestem a devida ateno a esse aspecto.
b) Mesa
A mesa vibratria ou oscilatria tpica consiste de um deck de madeira revestido com
material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com
ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por
meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do
concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade
no final do curso (Lins, 1998).
Os mecanismos de separao atuantes na mesa oscilatria podem ser melhor
compreendidos se considerarmos separadamente a regio da mesa com riffles e a regio
lisa. Naquela, as partculas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o
efeito do movimento assimtrico da mesa, resultando em um deslocamento das partculas
para a frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves. Nos
espaos entre os riffles, as partculas estratificam-se devido dilatao causada pelo
movimento assimtrico da mesa e pela turbulncia da polpa atravs dos riffles,
comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura - com
sedimentao retardada e consolidao intersticial (improvvel a acelerao diferencial)
- fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais prximos superfcie
que os grandes e leves (Figura 9).
As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo
fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de
altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato
com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar
na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas
de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo dos riffles e da velocidade
diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais
segundo o esquema mostrado na figura 9c. provvel tambm que haja a ao das foras
de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.
! CAPTULO 2
A mesa oscilatria empregada h vrias dcadas, sendo um equipamento disseminado por todo
o mundo para a concentrao gravtica de minrios e carvo. considerada de modo geral o
equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com granulometria fina. Sua limitao
a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h), fazendo com que seu uso, particularmente com
minrios de aluvies, se restrinja s etapas de limpeza. um equipamento muito usado na limpeza
de concentrado primrio ou secundrio de minrios de ouro livre e minrios aluvionares.
Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor
capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, de
ripas de altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao;
a chamada mesa de lamas.
CONCENTRADORES CENTRFUGOS
A operao dos concentradores centrfugos se baseia no princpio de se aumentar o efeito
gravitacional visando uma maior eficincia na recuperao de partculas finas. Surgiram
no Canad substituindo equipamentos rudimentares como as calhas ("sluice boxes").
Merecem destaque no presente os concentradores centrfugos Knelson (Knelson e Jones,
1994) e Falcon (Falcon Concentrators Inc., 1998) ambos canadenses.
Concentrador Knelson
Figura 9 - Mesa oscilatria.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !
Ainda na dcada de 80 a Knelson solucionou o problema de se aumentar a fora centrfuga
sem perda de fluidizao do leito concentrador, fator que estende a utilizao do equipamento
a faixas granulomtricas mais finas. O concentrador Knelson modelo padro uma centrfuga
que desenvolve 60 g, operando em batelada. A descarga de concentrado dura de 10 a 15
minutos, sendo realizada mediante a abertura de um orifcio de drenagem, atravs do qual o
concentrado impulsionado por um jato de gua, seguindo por uma tubulao at uma sala
ou container de segurana. O modelo CD - Descarga Central - ("centre discharge") se
assemelha ao concentrador padro, mas inovaes mecnicas reduziram o tempo de descarga
automtica a 2 minutos. O concentrador de descarga central Knelson ilustrado na Figura
10. Um concentrador de descarga varivel, operado continuamente, foi projetado para
indstrias de metais de base e de carvo.
Figura 10 - Concentrador Knelson de descarga central de 30"
! CAPTULO 2
Concentrador Falcon
A Falcon, empresa mais recente que a Knelson, porm fabricando concentradores
centrfugos desde a segunda metade da dcada de 80, foi a pioneira no fornecimento de
concentradores centrfugos contnuos, desenvolvidos a partir da tecnologia de operao
em batelada ou semi-contnua. Os modelos semi-contnuo e em batelada ainda so os mais
utilizados. Seus aparelhos podem atingir 200 g e recuperar partculas abaixo de 10 mm.
Isto possvel mediante a utilizao de baixas presses de gua (50 - 80 kPa) para fluidizar
os "riffles" de concentrado, sob ao centrfuga equivalente a 200 g, usando acionadores
de freqncia varivel. Um esquema do concentrador Falcon, incluindo a representao
do balano de foras no equipamento, apresentado na Figura 11. Uma instalao de
circuito tpica, incluindo a utilizao de um concentrador semi-contnuo Falcon, ilustrada
na Figura 12.
Figura 11 - Concentrador Falcon
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !!
Figura 12 - Circuito tpico incluindo concentrador Falcon
4. FLOTAO
INTRODUO FLOTAO
A flotao um mtodo de separao entre partculas slidas que explora diferenas
superficiais baseadas no fato das mesmas poderem apresentar carter polar (hidrofilicidade)
ou apolar (hidrofobicidade). Segundo o princpio de afinidade entre espcies ambas polares
ou ambas apolares, em uma mquina de flotao as entidades hidroflicas seguem o fluxo
de gua e as hidrofbicas aderem s bolhas de ar. Superfcies de ouro puras e limpas so
naturalmente hidroflicas. Entretanto, menos de uma monocamada de contaminante
carbonceo, depositado a partir do ar ou da soluo, suficiente para tornar a superfcie
hidrofbica. O resultado prtico que o ouro pode ser considerado um dos melhores
exemplos de hidrofobicidade natural entre os sistemas de extrao industrial (Marsden e
House, 1992). Na maioria dos casos as partculas de ouro encontram-se na natureza
intimamente associadas a alguns minerais, especialmente da famlia dos sulfetos, tais como
arsenopirita, pirita, pirrotita e calcopirita. Este o caso das empresas brasileiras que praticam
flotao de ouro, que pode ser tratada como flotao de sulfetos, como veremos adiante.
!" CAPTULO 2
Qualquer operao de concentrao de minerais requer trs condies bsicas:
liberabilidade, diferenciabilidade e separabilidade dinmica. A liberabilidade conseguida
nas operaes de fragmentao da etapa de preparao. O carter hidrofbico das partculas
de ouro em sua condio natural foi discutido anteriormente. As partculas dos sulfetos a
ele associadas, apesar de no serem to hidroflicas quanto aquelas dos oxi-minerais,
requerem a adsoro de um coletor para serem coletadas pela fase ar. Para que a ao do
coletor seja mais efetiva a presena de um ativador geralmente necessria. Uma espuma
estvel obtida pela ao de um espumante que tem tambm a funo de facilitar a
cintica de interao partcula - bolha. Por separabilidade dinmica entende-se a
disponibilidade de um equipamento ou mquina de flotao. Os reagentes e mquinas
empregados na flotao de ouro no Brasil sero discutidos a seguir.
REAGENTES
Os coletores empregados na flotao de sulfetos contendo ouro associado pertencem
famlia dos tio-compostos ou compostos sulfidrlicos. Os grupos polares dos tio-compostos
contm pelo menos um tomo de enxofre no ligado a oxignio. So usualmente derivados
de um "composto de origem" oxigenado, atravs da substituio de um ou mais tomos de
oxignio por enxofre. Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio
para tio-composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de
hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais
de sdio ou potssio.
As principais propriedades dos tio-compostos so: (i) baixa ou nenhuma atividade na inter-
face lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora, ausncia de ao espumante);
(ii) alta atividade qumica em relao a cidos, agentes oxidantes e ons metlicos; e (iii)
diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica.
A importncia das reaes de oxidao de tio-compostos leva a uma forma de apresentao
dos mesmos que abrange a seqncia: composto de origem, tio-derivativo, produto de
oxidao, conforme a Tabela 2.
A estrutura dos compostos de origem apresentada na prpria tabela. Os tio-derivativos
e produtos de oxidao so ilustrados a seguir.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !#
Tabela 2: Principais tio-compostos
cido carbnico
O
//
HO-C
\
OH
cido carbmico
H O
\ //
N-C
/ \
H OH
cido fosfrico
HO O
\ //
P
/ \
HO OH
cido fosfnico
H O
\ //
P
/ \
H OH
uria
H2N
\
C=O
/
H2N
gua
O
/ \
H H
amonaco
NH3
Tio-derivativo Composto de origem Produto de oxidao
monotiocarbonato
ditiocarbonato (xantato)
tritiocarbonato
perxantato
ter xntico
formato xantgeno
ditiocarbamato
ster de tionocarbamato
monotiofosfato de dicresila
ditiofosfato de monoalquila
ditiofosfato de dialquila
ditiofosfinato
carbonato dissulfeto
dixantgeno
dissulfeto de tiouretana
monotiofosfatgeno
ditiofosfatgeno
ditiofosfatgeno
(anlogos ao dixantgeno)
tiouria
mercaptobenzotiazol
mercaptana
tioeteramina
dissulfeto
!$ CAPTULO 2
monotiocarbonato carbonato dissulfeto
O O O
// // \\
R-O-C R-O-C C-O-R
\ \ /
S
-
(M
+
) SS
ditiocarbonato (xantato) dixantgeno
S S S
// // \\
R-O-C R-O-C C-O-R
\ \ /
S
-
(M
+
) SS
Nos xantatos ocorre ressonncia entre os tomos de enxofre da ligao dupla e da simples
com o carbono. A ressonncia entre os dois tomos de enxofre e o de oxignio desprezvel.
tritiocarbonato
S
//
R-S-C
\
S
-
(M
+
)
perxantato
S
//
R-O-C
\
SO
-
ter xntico
S
//
R-O-C
\
S-R
1
formato xantgeno
S
//
R-O-C O
\ //
S-C
\
O-R
1
ditiocarbamato de dialquila dissulfeto de tiouretana
R S R S S R
\ // \ // \\ /
N-C N-C C-N
/ \ / \ / \
R S
-
(M)
+
R SS R
ster de tionocarbamato de alquila
R
1
S
\ //
N-C
/ \
H O-R
2
R
1
= C
3
H
7
R
2
= C
2
H
5
monotiofosfato de dicresila
(duas formas tautomricas)
-O S -O O
\ // \ //
P P
/ \ / \
-O O
-
(M
+
) -O S
-
(M
+
)
o smbolo representa o grupo cresila
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !%
ditiofosfato
de monoalquila
R-O S
\ //
P
/ \
H-O S
-
(M
+
)
ditiofosfato
de dialquila
R-O S
\ //
P
/ \
R-O S
-
(M
+
)
ditiofosfinato
de dialquila
H O
\ //
P
/ \
H O
-
(M
+
)
mercaptana e seus sais
R-SH R-S
-
(M
+
)
tioeteramina
R
1
-S(CH
2
)n-N-R
2
|
R
3
tiouria de difenila (tiocarbanilida)
-N-H
\
C=S
/
-N-H
o smbolo representa o grupo fenila
mercaptobenzotiazol
S
/ \
C-SH
\ //
N
o smbolo representa o grupo fenila
Os grupos apolares dos tiocompostos empregados em flotao so geralmente
hidrocarbonetos de cadeia curta: etila a hexila (C
2
H
5
a C
6
H
13
), fenila (C
6
H
5
), ciclohexila
(C
6
H
11
) e combinaes de grupos alquila e arila.
No caso dos xantatos so empregados industrialmente os homlogos de 2 a 5 carbonos.
As estruturas ramificadas (iso) dos homlogos de 3 e 4 carbonos (propila e butila) so mais
utilizadas que as estruturas lineares (n). Existem tambm xantatos secundrios (sec).
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-X-Na: n butil-xantato de sdio
CH
3
-CH-CH
2
-X-Na: iso butil-xantato de sdio
|
CH
3
CH
3
-CH
2
-CH-X-Na: butil-xantato secundrio de sdio

CH
3
Os xantatos so normalmente designados pelo smbolo X:
EtXK: etil-xantato de potssio
X
-
: nion xantato
X
2
: dixantgeno
!& CAPTULO 2
No caso das mercaptanas, reagentes pouco comuns, empregam-se os homlogos com 12
carbonos, devido toxicidade e baixo limite de odor dos inferiores.
Apesar do elevado momento de dipolo dos sais insolveis, produtos de reao entre xantatos
e ditiofosfatos e ctions metlicos, mesmo os homlogos mais curtos, so hidrofbicos.
Os surfatantes comumente empregados como espumantes em sistemas de flotao so
compostos no inicos, geralmente pertencentes classe dos alcois ou dos teres, incluindo
seus derivados contendo grupos xido de etileno e xido de propileno, alm de leo de
pinho (a substncia ativa o a-terpineol) e dos chamados cidos creslicos (os cresis na
realidade so alcois aromticos).
Os alcois de cadeia linear tendem a formar filmes solidificados na interface lquido-gs,
efeito indesejvel. Entre os alcis de cadeia ramificada o mais comumente empregado
como espumante o MIBC, metil isobutil carbinol.
Os chamados poliglicis so derivados de dois teres cclicos, o xido de etileno e o xido
de propileno. A hidrofilicidade desses grupos aumenta drsticamente a solubilidade dos
chamados teres de poliglicol em relao aos alcois correspondentes. Um metil-ter de
propileno glicol exemplificado a seguir: CH
3
-(O-C
3
H
6
)
x
-OH. O peso molecular funo
do nmero x de grupos xido de propileno.
Ao contrrio das funes bem definidas dos coletores e dos espumantes, as aes dos
modificadores so distintas:
i. modulao do pH, de extrema importncia prtica. efetuada mediante a adio de
cidos e de bases. Deve ser levado em conta o fato de que o nion do cido ou o ction da
base poder em alguns sistemas se adsorver especificamente e alterar as caractersticas
das interfaces envolvidas. Cuidados especiais devem ser tomados quando os ons adicionados
atravs da soluo so comuns aos minerais presentes . Outra cautela em relao
modulao do pH implica em no se ultrapassar o valor almejado, gerando a necessidade
de se proceder o ajuste em sentido contrrio;
ii. controle do estado de agregao da polpa atravs da adio de dispersantes e
agregantes (coagulantes e floculantes). Os dispersantes, em geral, exercem tambm o
papel de depressores de ganga. As aes de disperso e de agregao esto intimamente
relacionadas com a modulao do pH. Em geral, uma polpa dispersa favorece a flotao.
Os polmeros naturais e sintticos tm poder floculante no caso de apresentarem alto peso
molecular e so dispersantes quando possuem baixo peso molecular. Os principais polmeros
sintticos so derivados do cido acrlico, constituindo as poliacrilamidas. Em menor escala
so tambm empregados derivados do cido metil-acrlico, de steres acrlicos, de acrilonitrila
e de acrilamida. Um polmero constitudo por mais de um monmero designado como
copolmero. Os amidos, polmeros naturais, so tambm floculantes ou coagulantes. Alm
dos amidos, alguns polmeros naturais derivados da celulose tm aplicao industrial, sendo
a carboxi-metil celulose o mais importante deles;
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO !'
iii. ativao, atravs da adio de reagentes capazes de tornar mais eficaz e/ou
seletiva a ao dos coletores;
iv. depresso, atravs da adio de reagentes capazes de inibir a ao do coletor e
hidrofilizar a superfcie dos minerais que se destinam ao afundado. Entre os
depressores orgnicos destacam-se os polissacardeos, em especial o amido de milho.
Outros depressores orgnicos so os taninos e seus derivados, em especial o quebracho,
os derivados da celulose (a carboximetil celulose o principal representante) e os
lignossulfonatos.
FLOTAO DE MINRIOS DE OURO
A aplicao da flotao como uma etapa no processamento de minrios de ouro pode ser
assim classificada, considerando a interao com a mineralogia prevalecente no minrio
(Lins, 2000):
Flotao de Minrios com Partculas de Ouro
Flotao de Ouro Associado com Sulfetos
ouro associado com pirita, pirrotita e arsenopirita;
ouro associado a minerais como calcopirita e bornita em minrios de cobre;
ouro associado com sulfetos de Cu, Pb, Ag, Zn.
Flotao de Ouro em Sistemas Mistos
parte do ouro ocorre como partculas de ouro nativo e parte associada a sulfetos.
De modo geral, o esquema de flotao aplicado a minrios de ouro, com ouro associado a
sulfetos ou no, visa a flotao conjunta de ouro e sulfetos. Essa prtica se justifica, em
parte, pela dificuldade inerente de separao seletiva entre ouro livre (partculas de ouro
nativo liberadas dos sulfetos ou minerais de ganga) e os sulfetos de modo geral.
Exemplificando com o sulfeto mais comum em minrios de ouro, a pirita. A literatura
clssica, desde Gaudin, considera que o ouro e a pirita interagem do mesmo modo, mesmo
mecanismo, com os xantatos, atribuindo-se ao dixantgeno formado em ambas superfcies
a flotabilidade que passam a apresentar e, em decorrncia, a impossibilidade de separao
seletiva entre ouro livre e pirita (Lins, 2000).
A despeito da dificuldade inerente de separao, nos casos onde o ouro est liberado (pelo
menos parcialmente e constituindo uma frao significativa do ouro total do minrio) dos
sulfetos, a flotao seletiva em determinadas situaes poder ser vantajosa do ponto de
vista econmico, tcnico e ambiental (Monte et al., 1997, Monte et al., 2002), embora no
seja ainda tal prtica empregada no Brasil.
" CAPTULO 2
Exemplos: a separao prvia entre o ouro livre e pirita aurfera (esta sendo recuperada
em outra etapa de flotao) pode resultar em menor custo total de reagentes de flotao e
em menor tempo de residncia, em comparao com uma nica etapa, flotando-se
conjuntamente o ouro livre e a pirita. Ademais, a cianetao separada dos dois concentrados
(requerendo condies diferentes) pode ser tambm interessante do ponto de vista
econmico. Se for um minrio de ouro livre (free gold ore), quando no h ouro associado
pirita, a vantagem de se flotar o ouro liberado fica ainda mais evidente. Neste caso, a
flotao pode ser uma etapa a se estudar se uma frao significativa do ouro liberado se
apresentar em tamanho considerado fino demais para que haja uma concentrao gravtica
eficiente, ou grosseiro em demasia a ponto de prejudicar a cianetao (elevando o tempo
de residncia requerido para dissoluo das partculas de ouro).
Outro exemplo, desta feita com uma perspectiva ambiental. Um minrio contendo ouro
livre e arsenopirita, alm da ganga. Uma separao seletiva entre o ouro liberado e esse
sulfeto pode resultar em opes de tratamento diferenciado e disposio para a
arsenopirita, havendo ou no ouro associado a ela, pela necessidade de se cuidar das
problemas ambientais decorrentes, como drenagem cida e liberao de espcies de
arsnio nos efluentes.
No Brasil, pelo menos trs importantes produtores de ouro empregam a flotao, todos
localizados em Minas Gerais. (Outros novos projetos em Carajs esto sendo objeto de
estudo.) Na usina So Bento, em Santa Brbara, o ouro e a pirita so flotados juntos em
um concentrado bulk, o qual, em seqncia, tratado por duas rotas alternativas de
lixiviao, a presso ou bacteriana, antes da cianetao.
Na operao de Morro Velho, em Raposos, o processamento do minrio inclui uma etapa
preliminar de flotao de ouro livre e grafita com mercaptobenzotiazol (MBT) em pH
neutro. Em uma etapa seguinte, a pirita contendo ouro flotada com a adio de ditiofosfato.
Em seqncia, os dois concentrados so tratados conjuntamente em um ustulador,
antecedendo a cianetao.
A Rio Paracatu Minerao (RPM), em Paracatu, processa um minrio de ouro contendo
ouro livre e sulfetos (pirita e arsenopirita). O esquema de flotao nesse caso consta de
tratar separadamente o overflow e o underflow do ciclone que classifica o produto da
moagem. O underflow (75% + 147 um) concentrado por flotao com a adio de
MBT (30 g/t) em pH 6-6,5. O overflow (90% - 147 um) tambm, com a adio de MBT
(10g/t), no mesmo pH. Aps uma etapa de limpeza, os dois concentrados se juntam,
alimentando o circuito de cianetao.
No caso especfico de flotao de sulfetos contendo ouro associado, a principal ao
modificadora a ativao por ction cprico (geralmente adicionado sob a orma de sulfato),
particularmente importante no caso do sulfeto associado a ouro ser a pirita, apesar de ser
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO "
empregado com sucesso em outros sistemas. A escolha de depressores de ganga depende
dos minerais presentes e de outras condies, como granulometria, etc. Combinaes e
dosagens adequadas de coletores, ativadores e depressores so essenciais. Alm de atuar
diretamente na modulao da ao do coletor, os modificadores podem tambm afetar as
caractersticas da espuma. Dosagem excessiva de sulfato de cobre pode resultar em
instabilidade de espuma, ao passo que dosagem insuficiente leva a recuperao exagerada
de lamas (OConnor e Dunne, 1994).
A flotao com depresso preferencial de certo(s) sulfeto(s) tem sido mencionada na
literatura, a adio de agentes oxidantes ou redutores sendo considerada como fator
essencial. Alm de reagentes qumicos convencionais, agentes biolgicos tm sido testados
como oxidantes. No Brasil, uma tentativa de remoo seletiva de pirrotita para reduzir o
consumo de cianeto e oxignio na lixiviao do ouro no apresentou bons resultados (Velarde,
1991), apesar da tcnica ter sido exitosamente aplicada no exterior.
O mecanismo de flotao de sulfetos contendo ouro associado pode ser explicado
simplificadamente a partir da formao de pontos de ancoragem constitudos por um sal
em que o ction pertence ao retculo cristalino do mineral e o nion proveniente do tio-
composto empregado como coletor. A baixa solubilidade desse sal imprescindvel, sendo
essencial que sua solubilidade seja inferior do hidrxido respectivo. A ao ativadora dos
ctions cprico fica explicada pela substituio parcial do ction superficial do retculo
cristalino por Cu
2+
, capaz de formar tiolatos de baixssima solubilidade. Esses pontos de
ancoragem, pouco significativos em termos de percentagem de cobertura superficial, so
suficientes para nuclearem a adsoro do produto de oxidao do tiolato. No caso do
tiolato mais investigado, o xantato, o produto de oxidao, o dixantgeno, um leo
extremamente hidrofbico, que estabelece ligaes de van der Waals, inicialmente com as
cadeias hidrocarbnicas dos pontos de ancoragem, e posteriormente entre si, formando
multicamadas de alta estabilidade. A reao andica de oxidao do nion tiolato
equilibrada eletroquimicamente pela reao catdica de reduo do oxignio dissolvido.
No caso de partculas de ouro livre, inexoravelmente contaminadas no ambiente natural, o
produto de oxidao do tiolato se adsorve diretamente na superfcie contaminada por foras
de van der Waals.
Os coletores mais comumente empregados na flotao de ouro associado a sulfetos so os
xantatos e ditiofosfatos, que coletam de forma no seletiva tanto o ouro quanto os sulfetos.
MQUINAS DE FLOTAO
Na flotao de minrios de ouro no Brasil so empregadas clulas mecnicas de sub-
aerao, com exceo da flotao unitria praticada na RPM.
A Figura 13 ilustra uma mquina de flotao Wemco. Detalhes do rotor e estator so
apresentados na Figura 14.
" CAPTULO 2
Figura 13 - Mquina de flotao mecnica de sub-aerao Wemco
A polpa agitada pelo rotor e mantida em suspenso. Outra funo do rotor criar uma
presso negativa capaz de aspirar o ar necessrio para a flotao. Em algumas famlias de
mquinas essa presso negativa suficiente para aspirar todo o ar necessrio ao processo,
caracterizando uma clula auto-aerada; em outras a aspirao do ar requer o auxlio de
compressores. A funo do estator quebrar as bolhas de ar em inmeras bolhas pequenas.
O capuz do estator tem por finalidade dividir a clula em duas zonas, uma turbulenta, pela
ao do rotor, que propicia alta probabilidade de coliso partcula/bolha, outra quiescente
visando manuteno da adeso partcula/bolha (Chaves e Leal Filho, 1998).
A flotao unitria ("unit flotation" ou "flash flotation") foi desenvolvida na Finlndia pela
Outokumpu Oy, com o objetivo de separar rapidamente metais valiosos, que so flotados
em equipamentos especialmente projetados, clulas "skim air", instaladas no circuito de
moagem, sendo alimentadas pelo "underflow" do ciclone de fechamento do circuito de
moagem, evitando a sobremoagem de partculas j liberadas (Anon., 1986). No Brasil
esse tipo de mquina de flotao utilizado na RPM.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO "!
Figura 14 - Rotor e estator da mquina Wemco
5. ESPESSAMENTO
Os espessadores convencionais (Figura 15) so constitudos de um tanque cilndrico-cnico
(a altura da poro cilndrica pequena em relao ao dimetro e o cone raso - inclinao
do fundo 12:1) (Monte et al., 2002).
"" CAPTULO 2
So alimentados pelo centro, as partcula slidas sedimentam e so retiradas pelo fundo,
no pice da poro cnica, constituindo o "underflow", enquanto o lquido sobrenadante
transborda ("overflow") e recolhido em uma calha que circunda o tanque. A funo
principal do espessador adensar a polpa at um valor conveniente para a operao
subseqente. A recirculao total ou parcial da gua de processo est exercendo um
papel cada vez mais relevante. Em alguns casos especiais, que incluem a cianetao de
minrios de ouro, os espessadores so usados como reatores qumicos, retendo o minrio
durante o tempo necessrio para que reaes qumicas ocorram e separem a fase slida
da soluo.
6. PANORAMA BRASI LEI RO
Trs empresas foram escolhidas para ilustrar o panorama brasileiro: a Companhia Vale do
Rio Doce - CVRD (Gomes), por ser a maior produtora de ouro no pas, a Rio Paracatu
Minerao - RPM (Azevedo), por apresentar o fluxograma mais elaborado em termos de
operaes de concentrao, que abrangem, alm dos mtodos gravticos, a flotao, tanto
em clulas mecnicas quanto a flotao unitria, e a pioneira, antiga Minerao Morro
Velho, hoje Anglogold Morro Velho (Vieira).
Os minrios lavrados pela CVRD se classificam como "free milling ores", por estarem
disponveis para cianetao aps britagem/moagem. As caractersticas de liberao
permitem, por exemplo no caso de Fazenda Brasileiro (fluxograma ilustrado na Figura 16),
a produo de concentrado gravtico que alimenta diretamente a fuso.
A produo de ouro nas unidades operadas pela CVRD apresentada a seguir:
Figura 15 - Espessador convencional
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO "#
ROM Processo t Au/ano
Igarap Bahia - PA 2,2 Lixiviao em pilhas 11
2,2 Lixiviao em tanques/
adsoro CIP
Fazenda Brasileiro - BA 1,0 Adsoro CIL 5
Almas -TO 0,35 Lixiviao em pilhas 0,5
Itabira - MG 0,21 Lixiviao em tanque 0,6
Caet - MG 0,35 Lixiviao em pilhas 0,7
TOTAL 17,8
Milhes t/ano
A Usina de Fazenda Brasileiro ser apresentada como exemplo de uma usina de
beneficiamento de minrios de ouro do tipo free milling. O fluxograma simplificado
ilustrado na Figura 16.
Figura 16 - Fluxograma simplificado da Usina de Fazenda Brasileiro
"$ CAPTULO 2
Foi a primeira unidade produtora de ouro da CVRD, operando desde 1984 uma usina de
lixiviao em pilhas com minrio oxidado proveniente da mina a cu aberto. Em 1988
passou a ser lavrada a mina subterrnea. A produo atual 5,2 toneladas de ouro por
ano, sendo lavradas por ms 80.000 toneladas de minrio com teores mdios de 5 g Au/t
(mina subterrnea) e 1,2 g Au/t (mina a cu aberto).
Os principais minerais presentes no ROM so: quartzo (32,5%), albita (24,3%), clorita
(23,0%) e sulfetados (pirita, arsenopirita, pirrotita e calcopirita, em proporo entre 3 e
6,5%). O ouro (nativo) apresenta-se preenchendo fraturas em sulfetos (principalmente
pirita e arsenopirita), na superfcie de sulfetos (formando pequenos "dentes"), associado a
fraturas em veios de quartzo e, menos freqentemente, como incluso em arsenopirita.
O ROM (teor mdio de 5 g Au/t) alimenta uma moega com grelha fixa de abertura de
700 mm, sendo retomado por alimentador vibratrio com grelha de 178 mm. A poro
retida alimenta um britador de mandbulas FAO 12090. O minrio britado a 178 mm
segue para uma pilha pulmo, sendo retomado em tnel, por alimentadores vibratrios, e
encaminhado segunda etapa de cominuio que envolve: peneiramento primrio em
9,53 mm (3/4"), em peneiras vibratrias inclinadas, com "deck" de alvio de 44,5 mm (1
3/4"); britagem secundria em britador FAO standard 120 RBG, do retido do
peneiramento primrio, peneiramento secundrio em 9,53 mm (3/4"), em peneiras
vibratrias inclinadas, com "deck" de alvio de 19,1 mm (3/4")do produto da britagem
secundria, britagem terciria, em britadores cnicos Nordberg, em circuito fechado
com o peneiramento secundrio. O produto da segunda etapa de cominuio consiste
em minrio passante em 9 mm, oriundo dos peneiramentos primrio e secundrio, que
segue para a etapa de moagem. As etapas seguintes ocorrem em duas linhas: linha 1
trata 40 t/h de slidos e linha 2 trata 80 t/h de slidos. A moagem ocorre em circuito
fechado com dupla classificao em ciclones e concentrao gravtica. Na linha 1, o
moinho de bolas tem dimenses de 10x17' e os ciclones possuem dimetro de 15". Na
linha 2 o moinho de bolas tem dimenses de 12,5 x 24' e os ciclones possuem dimetro
de 26". A descarga do moinho alimenta uma primeira bateria de ciclones cujo "under-
flow" constitui-se na alimentao de concentradores centrfugos Knelson e Falcon. At
fevereiro de 1998, a concentrao gravtica era operada em jigues Denver. O concentrado
alimenta uma mesa vibratria "rougher", cujo rejeito passa a uma mesa "scavenger". Os
concentrados de ambas as mesas (com teor mnimo de 20% Au, especificao da fundio
direta) so recolhidos em um filtro caixa tipo cofre. Os rejeitos de todos equipamentos
de concentrao gravtica so reunidos e bombeados para alimentao de uma segunda
bateria de ciclones, cujo "underflow" retorna ao moinho, como carga circulante, fechando
o circuito. Os "overflows" das duas ciclonagens (80% passante em 74 mm) so
bombeados at uma peneira vibratria para eliminao de materiais estranhos polpa
(arpas, plsticos, etc.) e alimentam o espessador, cujo "overflow" gua a ser recirculada
ao processo (principalmente moagem). O "underflow", com cerca de 50% de slidos,
alimenta a etapa de pr-aerao e cianetao.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO "%
Nas usinas que empregam processos CIP e CIL e lixiviao em tanque na hidrometalurgia,
o controle do estgio de moagem em circuito fechado com ciclonagem deve ser rigoro.
O fluxograma da RPM ilustrado nas Figura 17 (Moagem e Flotao) e 18
(Hidrometalurgia). O fluxograma da Hidrometalurgia foi includo no texto por conter algumas
operaes de beneficiamento de minrios, como moagem, ciclonagem, espessamento e
concentrao em concentrador centrfugo Knelson.
Na Figura 17 os cilindros horizontais so alimentadores e transportadores de correia. O
"underflow" do primeiro cilindro refere-se aos finos que passam pelo alimentador de sapatas
e vo diretamente para um transportador de correia, sem necessidade de classificao. O
"underflow" da classificao alimenta tanto a jigagem (um ciclone, 12,5% do fluxo) quanto
a flotao unitria (sete ciclones, 87,5% do fluxo). A carga circulante da moagem primria,
composta pelo rejeito da flotao unitria, parcialmente retirada para o circuito de
remoagem. A frao retirada controlada por uma vlvula automtica. Dependendo do
WI do minrio esta vlvula opera mais aberta ou mais fechada, a abertura refletindo
diretamente na taxa de alimentao nova da planta.
Figura 17 - Rio Paracatu Minerao: Fluxograma de Processo - Moagem e Flotao
"& CAPTULO 2
Figura 18 - Rio Paracatu Minerao: Fluxograma de Processo - Hidrometalurgia
Nas Figuras 19 e 20 so apresentados os fluxogramas simplificados de beneficiamento
da Anglogold Morro Velho: Circuito de Cuiab (produo de 400 kg/ms de ouro total
refinado) e Circuito Mina Velha/Esprito Santo (produo de 170 kg/ms de ouro total
refinado), respectivamente. Ambas as usinas operam britagem primria em britador de
mandbulas Blake, britagem secundria em britador cnica (Cuiab opera um britador
"standard" alimentando um "short head"), peneiramento em peneiras vibratrias, ciclonagem,
moagem em moinhos de bolas com descarga por 'overflow', concentrao gravtica em
mesas estticas e mesas vibratrias James, espessamento e flotao em clulas mecnicas.
BENEFICIAMENTO DE MINRIOS DE OURO "'
Figura 19 - Anglogold Morro Velho: Circuito de Cuiab - Beneficiamento
Figura 20 - Anglogold Morro Velho: Circuito Mina Velha / Esprito Santo Beneficiamento
# CAPTULO 2
7. REFERNCI AS BI BLI OGRFI CAS
ANON., Outokumpu lana novo sistema de flotao. Brasil Mineral, 1986, (28), 52.
AZEVEDO, J.C.S., Informaes pessoais, 2000.
BURT, R., Gravity Concentration Technology, 1984
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CHAVES, A.P. e Peres, A.E.C., Teoria e prtica do tratamento de minrios: Britagem, Peneiramento e
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CHAVES, A.C. e Leal Filho, L.S., Flotao, In: Tratamento de Minrios, ed. por A.B. Luz, M.V. Possa
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LINS, F.F., Flotao de minrios de ouro, 2000. (relatrio interno CETEM)
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pyrite and arsenopyrite on the flotation of auriferous sulfide ore. Minerals Engineering, 2002.
(submetido).
O'CONNOR, C.T. e Dunne, R.C., The flotation of gold bearing ores - a review. Minerals Engineering,
1994, 7 (7), 839-849.
VELARDE, F.D., Estudo da flotao seletiva de pirrotita, pirita e arsenopirita, 1991, Dissertao de
Mestrado, CPGEM/UFMG.
VIEIRA, J.A.N., Informaes pessoais, 2000.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Companhia Vale do Rio Doce (Dra. urea Dias Gomes), Rio
Paracatu Minerao (Eng. Jlio Csar Sanches de Azevedo) e Anglogold Morro Velho
(Dr. Joo Alberto Nascimento Vieira) pelas preciosas informaes fornecidas.
!
Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli - UFMG
urea D. Gomes - UFMG
1. O ADVENTO DA CIANETAO
Durante todo o perodo anterior ao desenvolvimento do processo de cianetao, a extrao
do ouro envolveu, quase que exclusivamente, o uso da separao gravtica bem como de
operaes e de processos complementares a esta, tais como a cominuio, a classificao
e, posteriormente, a amalgamao. A utilizao destes baseava-se em trs importantes
caractersticas do metal:
(i) na sua elevada densidade (19,3 g/cm3 no estado puro), muito superior quelas de minerais
de ganga, como os silicatos, o que indica o uso de operaes de concentrao gravtica.
(ii) na sua hidrofobicidade natural. A utilizao de sluices cobertos com l de carneiro j
era utilizada no Mar Negro, em 1300 A.C. A presena de oleosidade na l contribuia para
a separao do ouro. Conjugava-se o elevado peso especfico com a hidrofobicidade do
metal.
(iii) na capacidade de ser incorporado ao mercrio. A descoberta de que o ouro podia ser
"molhado" pelo mercrio data de 1000 A.C. Porm, a utilizao mais ampla do processo
de amalgamao somente ocorreu a partir do sculo XIV, na Europa Central (Shoemaker,
1984; Marsden e House, 1992).
PRINCPIOS DA
CIANETAO
# CAPTULO 3
No sculo XVI, quando as tcnicas de extrao de ouro foram trazidas at s Amricas
pelos espanhis e portugueses, estas ainda se baseavam na separao gravtica seguida
da amalgamao. E foi utilizando essas tcnicas que o Brasil chegou a ser responsvel por
cerca de 60% da produo mundial, por volta de 1750 (Guimares, 1986; Santos, 1986). O
decrscimo da produo brasileira, na segunda metade do sculo XVIII, coincide com a
descoberta de depsitos mais promissores em outras partes do mundo: Rssia, Estados
Unidos (Califrnia), Nova Zelndia e Austrlia. Em 1886, foram descobertas as primeiras
reservas importantes na regio de Witwatersrand, na frica do Sul. Em apenas dois anos,
esse pas tornou-se responsvel por 4% da produo mundial de ouro.
Porm, uma vez esgotados os minrios de mais fcil lavra e extrao, os mineradores
depararam-se com as dificuldades de extrao de ouro fino e ouro associado a sulfetos,
para os quais as tcnicas de separao gravtica e amalgamao no se mostravam to
eficientes. Os processos envolvendo a utilizao do cloro, empregados de forma
complementar separao gravtica ou no tratamento de concentrados de sulfetos, eram
onerosos e inadequados para a extrao direta a partir dos minrios. Ao final da ltima
dcada do sculo XIX, alguns previam um fim prximo para a recente e exuberante
minerao de ouro na frica do Sul (Shoemaker, 1984; Marsden e House, 1992). Foi
nesse cenrio que surgiu o processo hidrometalrgico de cianetao.
2. O PROCESSO DE CIANETAO CONVENCIONAL
Em 1887, trs escoceses, um qumico-metalrgico, John S. MacArthur, e dois irmos
mdicos, Robert e William Forrest, obtiveram a patente inglesa nmero 14 174 relativa ao
uso de KCN para a dissoluo do ouro. E outra, em 1888, relativa utilizao do zinco
para a recuperao do ouro.
As primeiras utilizaes comerciais do processo de cianetao ocorreram na mina de
Crown, na Nova Zelndia, em 1889 e em Robinson Deep, em Witwatersrand, frica do
Sul, em 1890. A primeira unidade industrial nas Amricas, a Consolidated Mercur, entrou
em operao em 1891, em Utah, Estados Unidos (Shoemaker, 1984; Fleming, 1992). O
impacto do novo processo na produo mundial de ouro fica demonstrado pela elevao
da produo de ouro de uma mdia de 4,2 t/ano no perodo 1851-1900, para 14,6 t/ano no
perodo 1901-1950 (Mullen, 1998).
A Figura 1 apresenta um fluxograma geral do processo de cianetao de minrios aurferos.
O processo iniciado com a cominuio do minrio at uma granulometria adequada s
etapas seguintes. A concentrao em mesas estticas e vibratrias, jigues, concentradores
tipo Knelson, dentre outros, utilizada para a remoo de gros de ouro livre. A etapa de
pr-oxidao inclui desde a agitao da polpa em pH alcalino (pr-aerao), visando a
passivao de sulfetos solveis na cianetao, at a oxidao completa de sulfetos aurferos
PRINCPIOS DA CIANETAO #!
contendo ouro finamente disseminado, atravs da bio-oxidao, ustulao ou oxidao sob
presso. Exemplos desses tipos de minrios, denominados refratrios cianetao
convencional, so encontrados na mina de So Bento, em Santa Brbara, MG, que utiliza
a bio-oxidao seguida da oxidao cida sob presso, e na mina de Cuiab, da Minerao
Morro Velho (MG), que utiliza a ustulao para a oxidao dos sulfetos.
Figura 1 - Fluxograma convencional da cianetao de minrios de ouro
A lixiviao por cianeto em meio alcalino pode ser realizada em pilhas de estril ou de
rejeitos ("dump leaching"), em pilhas de minrio ("heap leaching"), em tanques estacionrios
("vat leaching") ou em tanques com agitao.
A lixiviao em pilhas, devido aos baixos investimento e custos operacionais, pode ser
utilizada para o aproveitamento de minrios marginais ou rejeitos (Cristovici, 1986). A
#" CAPTULO 3
recuperao, nesses casos, relativamente baixa, os ciclos so longos e o consumo de
reagentes elevado. A lixiviao em pilhas de minrio o principal mtodo de beneficiamento
de minrios oxidados de ouro de baixo teor. Recuperaes da ordem de 50 a 85% podem
ser alcanadas (Menne, 1984, Potter, 1981; Shaw e Crowell, 1996). Para o tratamento de
minrios argilosos, faz-se necessrio proceder aglomerao prvia do minrio, a fim de
se obter uma percolao eficiente do agente lixiviante na pilha (Gorsky, 1992; Worstell,
1987). Exemplos de utilizao da tcnica no Brasil incluem Fazenda Brasileiro (BA) e
Igarap Bahia (PA), da Companhia Vale do Rio Doce, e um projeto mais recente, Amapari
(AM) da AngloGold.
A lixiviao em tanques estacionrios ("vat leaching") apresenta resultados intermedirios
entre a lixiviao em pilhas e a lixiviao em tanques agitados em termos de recuperao
metalrgica alcanada, investimentos e custos operacionais envolvidos, sendo preterida
em relao tcnica de lixiviao em pilhas.
A lixiviao em tanques agitados muito utilizada para tratar minrios que requerem
moagem, com teores geralmente superiores a 2 gAu/t, que justifiquem o investimento e os
custos operacionais mais altos. Recuperaes superiores a 90% so, em geral, alcanadas
(Ciminelli, 1995; Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998; Granato, 1986; Dufresne et alii, 1994)
.
3. A TERMODINMICA DA CIANETAO
O ouro, metal nobre, ocorre geralmente na natureza no estado elementar, como decorrncia
do seu carter inerte em meio aquoso aerado. A dissoluo do metal requer a combinao
de um agente oxidante, como o oxignio, com agentes complexantes especficos, como o
on cloro, tiouria, cianeto, capazes de estabilizar os ons auroso ou urico em soluo
(Tabela I). O processo de cianetao baseia-se exatamente na capacidade do cianeto em
formar complexo com o ouro e ilustrado atravs da reao global:
2Au(s) + 4CN
-
(aq) + 1/2 O
2
(g) + 2H
+
(aq) = 2 Au(CN)
2
(aq) +H
2
O(l) (1)
A Tabela 1 mostra a grande estabilidade do complexo dicianoaurato em relao a outros
agentes complexantes. Os valores elevados das constantes b indicam que, no equilbrio, a
concentrao dos complexos muito superior concentrao dos reagentes. O conceito
aplicado prtica da cianetao implica em ser possvel manter o complexo dicianoaurato
estvel em soluo mesmo em concentraes mnimas de cianeto livre, o que relevante
tanto do ponto de vista de consumo de reagentes como do ponto de vista do tratamento do
efluente. A concentrao de cianeto livre nos tanques de cianetao, situa-se geralmente
na faixa de 0,5 a 2 g/L.
PRINCPIOS DA CIANETAO ##
Tabela 1
Constantes de Estabilidade dos Complexos de Au(I)
(Nicol et alii, 1987)
1
representa a constante de equibrio para a seguinte reao de
complexao do metal: Au
+
+ nC
m-
= Au(C)
n

1-m
;
Tu representa tiouria, CS(NH
2
)
2
.
O cianeto utilizado na cianetao na forma de sais, como o cianeto de sdio, NaCN, de
potssio, KCN, e de clcio, Ca(CN)
2
. Dentre estes, os dois primeiros so mais prontamente
solveis em gua, atravs da reao:
MCN(s) = M
+
(aq) + CN
-
(aq) (2)
onde M Na ou K. A solubilidade do NaCN em gua, a 25oC, de 48 g/L, enquanto a do
KCN de 50 g/L. O contedo correspondente de cianeto a partir da adio dos sais
NaCN, KCN, e Ca(CN)
2
de, respectivamente, 53,1%, 40% e 56,5% em peso (Weast e
Astle, 1981).
O on cianeto, liberado atravs da dissoluo do sal, hidrolisa e forma o cido ciandrico:
CN
-
(aq) + H
2
O(l) = HCN(aq) + OH
-
(aq) (3)
A posterior dissociao do cido em ons H
+
e CN
-
tem implicaes importantes na prtica da
cianetao. O cido ciandrico apresenta uma elevada presso de vapor, o que favorece a
formao do gs HCN. Por razes econmicas (perdas de reagente) e ambientais (toxicidade
do gs ciandrico ), a cianetao dever ser conduzida em condies em que a formao desse
gs seja minimizada. O diagrama de distribuio de espcies para o sistema HCN/CN
-,
mostrado
na Figura 2, ilustra que, em pH 9,2 (pH = -log Ka), as concentraes das espcies dissociada
e no dissociada so iguais. Em pH inferior a 9,2 a espcie HCN predomina, enquanto em pH
superior a 9,2, a forma dissociada, CN
-,
prevalece. Na prtica industrial, o pH mantido em
torno de 10,5, sendo que o valor final depende das caractersticas do minrio.
Complexo log b
1
Au(CN)
2
-
38
Au(Tu)
2
+
23,3
Au(S
2
O
3
)
2
3-
28,7
Au (SCN)
2
-
17,1
AuBr
2
-
12
Au Cl
2
-
9
#$ CAPTULO 3
O consumo total de cianeto depende, basicamente, da composio mineralgica do minrio,
das condies de pH e do tempo de contato da polpa contendo o cianeto com a frao
slida. Pequena parte do cianeto efetivamente empregado na dissoluo do ouro. A
maior parte consumida (i) na complexao de ons metlicos como o ferro e cobre com
a formao predominante de Fe(CN)
6
e Cu(CN)
3
, respectivamente, (ii) na formao de
tiocianato e cianato ou (iii) na volatilizao (formao de HCN) (Leo et alii, 1998).
(1) O cianeto uma substncia letal ao homem, devido competio entre o on cianeto e o on frrico
presente na metahemoglobina, veculo que transporta o oxignio necessrio ao metabolismo das clulas
dos seres vivos. O gs ciandrico rapidamente letal em concentraes acima de 300 mg/L; tolervel por
1/2 a 1h sem efeito imediato ou retardado na faixa de concentrao de 45-54 mg/L; o odor limite situa-se na
faixa de 2-5 mg/L. Para o ser humano, a dose letal por ingesto de cianeto, expresso como HCN, est na
faixa de 50 a 200 mg (1 a 4 mg/kg) (van Zyl, 1985).
Figura 2- Diagrama de distribuio de espcies para o sistema CN-H
2
O a 25
o
C.
pKa = 9,21, a 25
o
C ( Smith e Martell, 1976).
4- 2-
PRINCPIOS DA CIANETAO #%
A busca de lixiviantes alternativos ao on cianeto tem sido bastante estudada, em vista
das restries ambientais e tambm, para atender a algumas situaes especiais. A
Newmont Corp. avaliou a utilizao de tiossulfato de amnio (on cprico como
catalisador) para lixiviar minrios refratrios de ouro da mina de Carlin-USA. A
refratariedade causada pela combinao de ouro encapsulado em sulfetos e presena
de matria carbonosa. O grande ganho da utilizao do tiossulfato reside na pouca
afinidade do complexo ouro-tiossulfato pelo carvo ativado. Este fato permite a extrao
do ouro de minrios contendo matria carbonosa ativa (Wan e Brierley, 1997). O processo
proposto envolve a bio-oxidao dos sulfetos em pilhas, a neutralizao dos slidos,
lixiviao com tiossulfato de amnio e cementao com cobre. Extraes da ordem de
60% foram relatadas (pH aproximadamente 9).
Dificuldades na utilizao de reagentes alternativos ao cianeto incluem a menor estabilidade
do complexo formado (Tabela 1) e, principalmente, do prprio reagente, o que resulta em
maiores consumos e inviabiliza a utilizao em grande escala. A tiouria, por exemplo, mostra-
se atraente no sentido da cintica mais rpida de lixiviao e no fato da reao ocorrer em
meio cido, portanto, particularmente atrativa para a lixiviao de minrios refratrios que
requerem uma etapa cida de pr-oxidao. Entretanto, a tiouria decompe-se de uma
forma relativamente rpida e irreversvel. Para estabilizar o complexo e favorecer o aumento
da taxa de reao torna-se necessria a utilizao de concentraes mais elevadas de
reagentes e, como conseqncia, o reciclo dos mesmos (Caldeira e Ciminelli, 1993). Por
outro lado, o oxignio torna-se, nesses casos, pouco eficiente, devido a fatores cinticos
relacionados com a sua baixa solubilidade em meio aquoso (5-10 mg/L). Oxidantes mais
caros tornam-se necessrios (Fleming, 1992). Todos esses fatores explicam a manuteno
do cianeto, nos ltimos 100 anos, como o reagente universal para a extrao do ouro.
A termodinmica dos sistemas metal-cianeto-gua ser discutida atravs de diagramas
Eh-pH. Estes ilustram a predominncia relativa dos diversos constituintes de um dado
sistema, em meio aquoso, em funo das variveis Eh (V) e pH, controladas a partir da
adio de oxidantes/redutores e cidos/bases, respectivamente. A discusso da
termodinmica de diversos sistemas minerais utilizando diagramas Eh-pH apresentada
por Garrels e Christ (1961).
A Figura 3 apresenta o diagrama Eh-pH para o sistema CN-H
2
O. Neste, como nos
demais diagramas mostrados neste captulo, sobrepe-se o campo de estabilidade da gua,
delimitado pelo equilbrio O
2
/ H
2
O (limite superior) e H
2
O /H
2
(limite inferior):
O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e
-
= 2H
2
O(l) (4)
2H
2
O(l) + 2e
-
= H
2
(g) + 2OH
-
(aq) (5)
#& CAPTULO 3
Reescrevendo a reao (5) para explicitar o H+:
2H
+
(aq) + 2e
-
= H
2
(g) (6)
As reaes (4) e (6) acima so representadas no diagrama atravs de linhas tracejadas
obtidas a partir das equaes:
Eh(V) = 1,23 - 0,059pH, a 25
o
C e pO
2
= 1 atm (7)
Eh(V) = - 0,059pH, a 25
o
C e pH
2
= 1 atm (8)
Acima da reta superior a gua decompor-se- em oxignio (oxidao) e abaixo da reta
inferior, em hidrognio (reduo).
De uma forma mais genrica, as retas indicadas em um diagrama Eh-pH, representam
semi-reaes de reduo
(2)
:
a A+ b B + m H
+
+ n e
-
d D + c C (9)
calculadas a partir da equao de Nernst:
Eh = Eh - (0,059/n). log ({D}
d
{C}
c
)/({A}
a
{B}
b
) - 0,059 ( m/n ) pH (10)
A atividade do on H
+
separada das atividades dos outros reagentes e produtos visando
a obteno de uma equao onde o pH explicitado:
Eh = (Eh - c') -x pH = y- x pH (11)
A eq.(11) define uma reta em um grfico Eh-pH. Observa-se que "y" o intercepto em
pH = 0 e "x" a inclinao da reta. Dois casos limites merecem destaque. O primeiro,
quando a reao no envolve H
+
(m= 0), a reta resultante ser uma horizontal:
Eh = Eh - c' = y (12)
O segundo ocorre quando a reao no envolve eletrons, por exemplo, a reao de dissociao:
HCN(aq) = H
+
(aq) + CN
-
(aq) (13)
Neste caso n=0 e a equao de Nernst no pode ser utilizada. O equilbrio HCN/CN
-
,
independe do Eh e, portanto, aparecer no diagrama Eh-pH como uma reta vertical,
determinada a partir das equaes:
K = {H
+
}
-m
({D}d{C}c)/({A}a{B}b )= {H
+
}
-m
K' = e
-DG/RT
(14)
-DG /RT = 2,3 ( -m log {H
+
} + log K') (15)
pH = (1/m) [-DG /(2,3. RT) - log K'] (16)
A aplicao da equao (16) prev o H
+
como reagente. Todas as retas que aparecem em
um diagrama Eh-pH enquadram-se nos tipos descritos pelas eqs. (11), (12) ou (16),
indicando reaes que dependem do Eh e pH, apenas do Eh, ou do pH, respectivamente.
(2) importante salientar que "m" pode assumir valores positivos ou negativos, indicando que o
hidrognio aparecer como reagente ou produto da reao. J os eletrons devero estar sempre do lado
esquerdo, ou seja, a reao ser escrita na forma de reduo.
PRINCPIOS DA CIANETAO #'
A construo de diagramas Eh-pH hoje auxiliada por softwares disponveis no mercado.
O processo envolve a identificao das espcies envolvidas com os correspondentes valores
de energia livre de formao, sendo que vrios pacotes j disponibilizam um grande banco
de dados. De qualquer forma, muito importante a anlise crtica dos dados disponveis,
buscando a confiabilidade e a consistncia dos mesmos. Ainda, o domnio da construo
tambm fundamental para a verificao dos resultados obtidos, especialmente nos casos
de diagramas mais complexos.
O diagrama Eh-pH do sistema CN-H
2
O apresentado na Figura 3 mostra que as regies
de predominncia do HCN e CN
-
situam-se fora do campo de estabilidade da gua ou bem
prximas do limite inferior, indicando que essas espcies no so estveis em meio aquoso
aerado, sendo espontaneamente (3) oxidadas a cianato pelo oxignio:
2CN
-
(aq) + 2H
2
O(l) = 2CNO
-
(aq) + 4e
-
+ 4H
+
(aq) 17)
O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e
-
= 2H
2
O(l) (4)
Figura 3- Diagrama Eh (V) - pH para o sistema CN-H
2
O a 25
o
C.
$ CAPTULO 3
(3) Reaes espontneas apresentam DE>O (ou DG<O). Aplicado o critrio a diagramas Eh-pH, os produtos
da reao espontnea so aqueles compreendidos entre as retas das duas semi-reaes envolvidas no processo.
No caso da oxidao do cianeto pelo oxignio, os produtos so gua e cianato, cujas regies de estabilidade
esto compreendidas entre as retas que representam as as semi- reaes da reduo O
2
H
2
O e oxidao CN
-
CNO-.
A existncia do cianeto em meio aquoso deve-se a sua cintica relativamente lenta de oxidao
a cianato, espcie termodinamicamente estvel. A cintica lenta de oxidao garante a
disponibilidade do reagente para a dissoluo do ouro na cianetao, sem perdas significativas
por degradao que poderiam afetar a economicidade do processo. Por outro lado, a
degradao espontnea leva formao de cianato (espcie considerada 1000 vezes menos
txica do que o cianeto) antes do descarte do efluente. A reao acelerada, na prtica, pela
ao dos raios ultravioleta, de microorganismos e de catalisadores qumicos. Oxidantes mais
fortes como o hipoclorito de sdio, oznio e perxido de sdio so tambm utilizados.
O diagrama Eh - pH do sistema Au-CN-H
2
O apresentado na Figura 4. As concentraes
de cianeto e de ouro solvel foram escolhidas com base em condies encontradas na
prtica industrial. O ouro, metal nobre e, portanto, inerte em contato com a gua pura,
dissolvido na presena de oxignio e cianeto.
Figura 4- Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Au-CN-H
2
O a 25
o
C (Xue et alii, 1984).
PRINCPIOS DA CIANETAO $
A Figura 4 ilustra a grande rea de estabilidade do cianocomplexo de ouro, em toda a
faixa de pH. Observa-se que a reao espontnea ocorre no sentido de formao dos
produtos compreendidos entre a retas O2/H2O e Au(CN)2-/Au: gua e Au(CN)2-. A
mudana de inclinao na reta Au(CN)2-/Au decorre da dissociao do cido ciandrico.
Em pH <9,2, a formao do complexo dicianoaurato envolve a reao com a espcie
HCN:
2Au + 4HCN = 2 Au(CN)
2
+ 2H
+
+ 2 e (18)
A reao (escrita no sentido da reduo) representada no diagrama por uma reta do tipo
indicado pela eq. (11), indicando a dependncia do pH e Eh. J em pH>9,1, o metal reage com
o on CN- para formar o complexo dicianoaurato, atravs de uma reao que independe do pH:
2Au + 4CN
-
= 2 Au(CN)
2
+ 2 e (19)
A reao (19), no sentido da reduo, representada no diagrama Eh-pH atravs de uma
reta horizontal, determinada pela eq. (12).
A Figura 5 apresenta o diagrama Ag-CN-H
2
O. A semelhana entre os sistemas Au-CN-H
2
O
e Ag-CN-H
2
O fica demonstrada pela comparao das figuras 4 e 5. A prata difere do ouro, pela
formao do slido AgCN. De acordo com a Figura 5, esta fase slida no dever interferir com
a extrao dos metais preciosos, uma vez que formada apenas em condies cidas. Os
complexos Ag(CN)
3
e Ag(CN)
4

so formados em elevadas concentraes de cianeto e, portanto,
fora das condies adotadas na construo do diagrama (Xue at alii, 1984).
Tratando-se da extrao de ouro, importante destacar que o metal um componente
menor diante dos demais constituintes do minrios: extrai-se alguns poucos gramas de Au
por cada tonelada de minrio tratado. E apesar das condies termodinmicas, altamente
favorveis cianetao do ouro, alguns minerais associados so tambm lixiviados.
Figura 5 - Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Ag-CN-H
2
O a 25
o
C ( Xue et alii, 1984).
- -
-
-
2- 3-
$ CAPTULO 3
A Tabela 2 mostra as constantes de estabilidade de cianocomplexos metlicos. Complexos
que apresentam constantes de equilbrio superiores quela do cianocomplexo de ouro so
formados preferencialmente durante a cianetao. Dentre os complexos mostrados na tabela
(II), apenas o Fe (III) e o Co(II) so mais estveis que o cianocomplexo de ouro. Metais
freqentemente encontrados nos minrios de ouro, como Ag, Zn, Cu, Ni e Fe(II) tambm
formam complexos bastante estveis. Entretanto, o consumo de cianeto causado pela formao
dos cianocomplexos metlicos ser determinado pela solubilidade do mineral portador.
Os sulfetos so constituintes freqentes de minrios de ouro. A decomposio dos sulfetos
durante a cianetao cria duas fontes de contaminantes: os ctions metlicos e os compostos
contendo enxofre. O metal ir consumir cianeto em uma extenso determinada pela sua
concentrao em soluo e pela estabilidade do complexo (Yannopoulos, 1991). A dissoluo
do enxofre gera uma srie de espcies, nas quais o elemento aparece com um nmero de
oxidao variado: ons sulfeto, sulfito, tiossulfato, que finalmente sero oxidados a sulfato.
Alguns desses compostos podem interferir diretamente com a reao de lixiviao do ouro
(ons sulfetos podem ser adsorvidos no ouro ou mais provavelmente nos gros Au-Ag,
causando passivao ou, ainda, reagir com o cianeto e o oxignio, tornando desfavorveis
as condies para a dissoluo dos metais preciosos (Xue et alii, 1984, Ciminelli, 1987). A
Tabela 3 indica a solubilidade de alguns sulfetos freqentemente encontrados nos minrios
de ouro. Alguns exemplos que merecem destaque so a pirrotita (Fe
1-x
S), a calcosita
Tabela 2
Constantes de estabilidade de cianocomplexos metlicos (Marsden e House, 1992)
on Metlico Complexo log 1
Zn
2+
Zn(CN)
4
19,6
Ag
+
Ag(CN)
2
20,5
Cu
+
Cu(CN)
3
21,6
Ni2
+
Ni(CN)
4
30,2
Fe
2+
Fe(CN)
6
35,4
Au
+
Au(CN)
2
39,3
Fe
3+
Fe(CN)
6
43,6
Co
3+
Co(CN)
6
64,0
1
representa a constante de equilbrio para a seguinte reao
de complexao do metal: M
n+
+ mCN
-
= M(CN)m.
3-
3-
-
4-
-
2-
2-
n-m
PRINCPIOS DA CIANETAO $!
(Cu
2
S) e o cobre nativo. Esses minerais, que podem ocorrer no minrio em teores muito
superiores ao teor de ouro (% vs. g/t), reagem com o cianeto, provocando um grande e
indesejvel consumo do lixiviante.
Sulfetos e xidos de ferro esto presentes em praticamente todos os minrios aurferos. A
pirita (FeS
2
) aparece como o mais comum dentre os sulfetos, seguida da arsenopirita
(FeAsS) e da pirrotita (Fe
1-x
S). A marcassita (FeS
2
) e a pirrotita (Fe
1-x
S ) so os sulfetos
de ferro mais reativos, enquanto a pirita e a arsenopirita so praticamente insolveis na
cianetao. As regies de estabilidade dos cianocomplexos de ferro, Fe(CN)
6
, e Fe(CN)
6
,
esto mostradas nas Figuras 6 e 7. Observa-se que o complexo de Fe(II) predomina nas
condies usualmente utilizadas na cianetao: pH~10,5 e Eh~0V, enquanto o complexo
de Fe(III) est confinado a um estreito intervalo de pH e potenciais relativamente elevados.
A formao dos cianocomplexos de ferro causa um considervel aumento do consumo de
cianeto, em decorrncia da elevada razo 6CN:1Fe dos complexos.
A dissoluo dos sulfetos gera tambm ons solveis (S
2-
), que iro consumir oxignio na
oxidao at o estado estvel hexavalente na espcie sulfato. Alm disso, o on sulfeto
Tabela 3
Solubilidade relativa de minerais sulfetados em soluo contendo cianeto
Mineral % dissolvida
calcocita (Cu
2
S)
1
90,2
bornita( FeS.2Cu
2
S.CuS)
1
70,0
cobre nativo
1
90,0
calcopirita (CuFeS
2
)
1
5,6
pirrotita ( Fe
1-x
S)
1
totalmente solvel
arsenopirita (FeAsS)
2
0,9
pirita (FeS
2
)
2
0,5
ouro-pigmento(As
2
S
3
)
3
73,0
realgar (AsS)
3
9,4
estibinita(Sb
2
S
3
)
3
21,0

1
0,1% NaCN, 24h a 23
O
C (Hedley e Tabachnick, 1958)

2
slidos 200+270 mesh Tyler, 0,05% NaCN, 10h, pH10,5 (Ciminelli, 1987)

3
slidos 200+325 mesh Tyler 0,05% NaCN, 6h, pH12,2 (Hedley e Tabachnick, 1958)
3- 4-
$" CAPTULO 3
reage com cianeto na presena de oxignio e forma tiocianato (Xue et alii, 1984). As
reaes de formao dos cianocomplexos de ferro e enxofre so indicadas abaixo:
FeS + 6CN
-
= Fe(CN)
6
+ S
2-
(20)
S
2-
+ CN
-
+ 1/2O
2
+ H
2
O = SCN
-
+ 2OH
-
(21)
De forma a reduzir a dissoluo dos sulfetos solveis na etapa de cianetao prtica
usual a utilizao da aerao prvia e intensiva da polpa, seguida da cianetao em condies
de baixa alcalinidade. O objetivo, no caso, trabalhar em condies que favoream no
somente a formao de uma camada passivadora de xido de ferro nos sulfetos solveis
(Figuras 6 e 7) mas, tambm, a oxidao do sulfeto a tiossulfato e, finalmente, a sulfato
(equaes (22) e (23)).
As equaes de oxidao do on sulfeto a sulfato so indicadas abaixo:
2 S
2-
+ 2O
2
+ H
2
O = S2O
3
+ 2OH
-
(22)
S2O
3
+ 2OH
-
+ 2O
2
= 2SO
4
+ H
2
O (23)
Figura 6 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-CN-H
2
O a 25
o
4-
2-
2-
2-
PRINCPIOS DA CIANETAO $#
Figura 7- Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-CN-H
2
O a 25
o
A elevada solubilidade da pirita, prevista pela termodinmica (Figura 7), no confirmada
pela prtica industrial. Considerando-se a freqente associao do ouro com este sulfeto,
esta baixa solubilidade torna-se um dos fatores determinantes da seletividade da cianetao.
A pirita caracteriza-se pelo maior potencial de repouso entre os sulfetos, uma propriedade
que geralmente atribuda formao de uma camada superficial passivadora, rica em
oxignio. possvel que essa camada oxidada aja como um barreira natural oxidao do
sulfeto. importante destacar que os xidos de Fe(III), como a hematita e a goethita, so
tambm praticamente insolveis na cianetao, a despeito da extensa rea de estabilidade
dos cianocomplexos de ferro prevista pelos diagramas Eh-pH (Figura 6). Fatores cinticos,
associados reduo do Fe(III) a Fe(II) podem ser a razo deste comportamento.
$$ CAPTULO 3
Arsenopirita (FeAsS), realgar (AsS) e ouro-pigmento (A
s
2S
3
) so sulfetos de arsnio de
ocorrncia freqente nos minrios de ouro. O diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-As-CN-
H
2
O indicado na Figura 8. O arseneto ferroso, FeAs
2
, muito estvel com relao ao Fe e
As, foi eliminado do sistema, de forma a evidenciar a presena da arsenopirita. Observa-se
que, com a introduo do elemento As, a arsenopirita passa a ocupar a regio previamente
ocupada pela pirrotita na Figura 7. A solubilidade de todos os minerais contendo ferro
parece caracterizar-se pela forte afinidade entre os ons ferroso e cianeto. Portanto, a baixa
solubilidade dos xidos de ferro, da pirita e da arsenopirita atribuda a fatores cinticos.
Figura 8 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-As-CN-H
2
O a 25
o
C ( Xue et alii, 1984)
As dificuldades geralmente encontradas na lixiviao de ouro associado pirita e
arsenopirita so determinadas, principalmente, pela granulometria fina do ouro no mineral
hospedeiro e no pela interferncia de compostos de arsnio e de enxofre solubilizados
(Ciminelli, 1987). A presena de ouro encapsulado e na forma de gros muito finos exigir
uma moagem fina ou mesmo uma etapa de oxidao sob presso, bio-oxidao ou ustulao,
conforme indicado na Figura 1.
Na oxidao sob presso e na bio-oxidao, o arsnio descartado na forma de arsenato
frrico. A ustulao de minrios contendo arsenopirita conduzida em dois estgios: primeiro,
PRINCPIOS DA CIANETAO $%
a 450-650
o
C, para a remoo do arsnio na forma de trixido de arsnio gasoso e o
segundo, a 650-750
o
C, no qual a hematita e o dixido de enxofre so formados. O trixido
de arsnio, resfriado e coletado na forma slida, dever ser disposto em valas preparadas
e monitoradas, devido s caractersticas de material altamente txico.
Realgar e ouro-pigmento so mais reativos que a arsenopirita (Tabela 3) e podem afetar
a extrao do ouro. Acredita-se que este efeito seja causado pelo consumo de reagentes
e, principalmente, pela adsoro dos produtos da dissoluo dos sulfetos, tais como os ons
sulfito (S
2-
) e tioarsenito (AsS
3
-
) nos gros do metal (Hedley e Tabachnick, 1958). A
solubilidade, em meio aquoso aerado, de sulfetos de arsnio, como realgar e ouro-pigmento,
indicada no diagrama Eh-pH mostrado na Figura 9.
Minrios de ouro contendo minerais de antimnio como a estibinita (Sb
2
S
3
) apresentam
comportamento muito semelhante queles contendo arsnio. Alguns produtos de oxidao,
tais como tioantimonitos (SbS
3
) e tioantimoniatos (SbS
4
) podem formar pelculas
passivadoras sobre o ouro, causando uma reduo significativa da taxa de cianetao
(Hedley e Tabachnick, 1958).
Figura 9 - Diagrama Eh-pH para o sistema As-S-H
2
O a 25
o
3- 3-
$& CAPTULO 3
Minerais de cobre so constituintes relativamente freqentes dos minrios de ouro. Vrios
desses minerais, dentre os quais a malaquita (CuCO
3
), a cuprita (Cu
2
O), a calcocita (Cu
2
S),
a bornita (Cu
5
FeS
4
) e o cobre metlico so prontamente solveis em solues contendo
cianeto. Algumas excees so a crisocola (CuSiO
3
) e a calcopirita (CuFeS
2
), o menos
solvel dentre todos (Hedley e Tabachnick, 1958). Nas condies tpicas da cianetao, o
principal complexo formado Cu(CN)
3
(Figura 10). A relao 3CN/1Cu indica a extenso
do consumo de cianeto causado por pequenos teores de cobre solvel no minrio. As
espcies Cu(CN)
2
e Cu(CN)
4
tambm so formadas em uma faixa mais cida e maiores
concentraes de cianeto, respectivamente. O cobre passa por todos os estgios do
tratamento do ouro, estando presente, at mesmo no "bullion". O limite entre as reas
ocupadas pela calcocita e o cianocomplexo (Figura 10) sugere a possibilidade de se lixiviar
o sulfeto com cianeto (Ciminelli, 1987).
Figura 10 - Diagrama Eh-pH para o sistema Cu-S-CN-H
2
O a 25
o
C ( Xue et alii, 1984)
- 3-
2-
PRINCPIOS DA CIANETAO $'
De acordo com a literatura, o principal efeito do cobre na cianetao elevar o consumo
de cianeto. Nesses casos, uma razo mnima de CN/Cu igual a 4 recomendada. Quando
a concentrao de cobre solvel no minrio muito elevada, a viabilidade do projeto pode
ficar comprometida. Apesar do grande interesse despertado, principalmente, na ltima
dcada, ainda no existe uma soluo universal para o tratamento de minrios de ouro-
cobre. As abordagens propostas podem ser classificadas entre (i) aquelas que procuram
minimizar o consumo de cianeto, por exemplo, atravs da remoo prvia do cobre via
dissoluo seletiva (pr-lixiviao) ou da complexao/precipitao do metal (cianetao
amoniacal) e (ii) aquelas que envolvem a recuperao do cianeto consumido, como no
processo AVR e suas variaes (Fleming, 1998, Leo et alli, 1998, Leo et alii, 2000).
4. MECANISMO ELETROQUMICO DE DISSOLUO DE OURO
POR CI ANETO
O mecanismo da reao de dissoluo do ouro por cianeto foi estudado por Elsner, em
1846. Elsner verificou que o oxignio atmosfrico essencial para a dissoluo do ouro e
props a seguinte reao qumica (Fleming, 1992):
4Au + 8NaCN + O
2
+ 2H
2
O = 4NaAu(CN)
2
+ 4NaOH (24)
Alguns anos depois, Bodlander sugeriu que a dissoluo do ouro ocorreria em duas etapas,
com a formao de perxido de hidrognio como produto intermedirio:
2Au + 4NaCN + O
2
+ 2H
2
O = 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2
(25)
2Au + 4NaCN + H
2
O
2
= 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH (26)
Observa-se que a equao (24) a soma das equaes (25) e (26).
A natureza eletroqumica da reao foi inicialmente sugerida por Kudryk e Kellog (1954),
que tambm propuseram que a velocidade da reao controlada pela difuso do oxignio
dissolvido ou do cianeto, dependendo das concentraes relativas destes (os autores
propuseram a razo limite [CN
-
]/[O
2
] = 8), at a superfcie do ouro. Habashi (1967) prope
as seguintes reaes andica e catdica:
2Au + 4CN
-
= 2 Au(CN)
2
+ 2 e
-
(27)
O
2
+ 2H
2
O + 2e
-
= H
2
O
2
+ 2 OH
-
(28)
A Figura 11 ilustra o conceito do mecanismo de transferncia de eltrons atravs do
mecanismo eletroqumico. O on cianeto (CN
-
) e o oxignio (O
2
) difundem-se at a superfcie
do ouro no interior da camada limite de Nernst, onde so adsorvidos, reagem com o metal
formando o on perxido e o cianocomplexo auroso, que deixam a interface da reao,
difundindo-se at a soluo.
-
% CAPTULO 3
Figura 11 - Representao esquemtica do mecanismo eletroqumico de dissoluo do ouro
O perxido de hidrognio um composto intermedirio que posteriormente reduzido ao ion
hidroxila, sendo que a maior parte difunde-se da interface da reao at a soluo ou se
autooxida cataliticamente a O
2
. Trabalhos realizados por Boonstra e Lund mostraram que a
reao de dissoluo do ouro pelo perxido bastante lenta e, portanto, a reduo a hidrxido
assume um papel secundrio no processo de cianetao (Habashi, 1967; Haque, 1992).
A Figura 12 mostra as curvas de polarizao obtidas para um eletrodo de ouro em diferentes
concentraes de cianeto. Estas curvas ilustram a resposta do eletrodo, em termos da corrente
medida, em funo do potencial aplicado. A densidade de corrente, ao representar o nmero
de eltrons liberados (anodo) ou consumidos (ctodo) por unidade de rea de eletrodo, uma
medida direta da velocidade das reaes de oxidao e de reduo (mol/unidade de rea). O
potencial aplicado fora a reao no sentido andico, quando Eapl.>Eh . Eh o potencial de
equilbrio, que pode ser calculado pela equao de Nernst aplicada reao Au(CN)
2
/Au
para as condies do sistema e indicado, na Figura 12 (a), pelo potencial para i=0. A
reao catdica corresponde reduo do oxignio na superfcie do metal.
-
PRINCPIOS DA CIANETAO %
POTENCIAL DE ELETRODO
Figura 12- Curvas de polarizao para o ouro, a 27
o
C, 300 rpm (Kudryk e Kellog, 1954, apud Finkelstein,
1972). A concentrao de cianeto cresce na ordem 1,2,3,4, enquanto a concentrao de oxignio cresce na
ordem 5,6,7,8.
(a) polarizao andica do ouro em solues contendo cianeto e oxignio.
(b) polarizao catdica do ouro em solues contendo oxignio, sem cianeto.
(c) curvas de polarizao catdica e andica indicando a oxidao do ouro pelo oxignio, em solues com
concentraes variadas de cianeto.
% CAPTULO 3
A superposio das curvas catdicas e andicas permite a previso da velocidade da
reao global a partir da determinao da corrente da reao i : o intercepto das curvas
catdicas e andicas obedece ao princpio de que os eletrons liberados pela reao andica
devero ser consumidos pela reao catdica. A velocidade da reao global (i no
intercepto) cresce com o aumento da concentrao do cianeto at um ponto em que passa
a ser controlada pela velocidade de difuso do oxignio (i4). Fleming (1992) sugere que
essa concentrao limite de 2,5x 10
-3
mol/L (ou cerca de 60 mg/L) de CN
-
, na ausncia
de cianicidas, dentre os quais o ferro(II) e o cobre so os mais freqentes. Sendo uma
reao controlada por difuso, a agitao constitui-se em uma importante varivel.
Em condies de agitao vigorosa e de elevadas taxas de suprimento de oxignio, a
reao pode ser controlada pela reao qumica. Nesse caso, o processo torna-se mais
sensvel temperatura e presena de impurezas. Porm, as condies experimentais
mantidas na prtica usual levam ao controle por difuso (Habashi, 1967).
A maior parte das pesquisas envolvendo a reao eletroqumica da dissoluo de ouro tem
sido desenvolvida em sistemas puros, utilizando-se disco de ouro ou eletrodo simples do
metal (Cathro e Koch, 1963; Kirk et alii, 1978; Schaffer, 1994). Nestes sistemas, so
identificadas trs correntes andicas mximas na faixa de -0,4V e + 0,6V, indicando trs
zonas de passivao.
Nicol et alii (1987) discute a polarizao andica de eletrodos de ouro e seleciona, com
base nos resultados dos diferentes trabalhos as regies em -0,4V, em 0,3 e em 0,6V. O
primeiro pico, em -0,4V, estaria relacionado com a formao da espcie adsorvida AuCN,
indicada pela etapa (a), abaixo, do mecanismo proposto por McArthur (1972): O segundo
pico, em 0,3V, estaria associado etapa (b), que envolve a oxidao do ouro com a
transferncia de um eletron.
(a) Adsoro de cianeto na superfcie do ouro:
Au + CN
-
(aq) =AuCN
ads
(29)
(b) Extrao eletroqumica de um eltron:
AuCN
ads
= Au(CN)
ads
+ e (30)
(c) Combinao do produto intermedirio adsorvido com outro on cianeto:
Au(CN)
ads
+ CN
-
(aq) = Au(CN)
2
(aq) (31)
Com relao ao pico em 0,6V existe uma concordncia geral de que este causado pela
formao de uma camada de xido na superfcie do ouro.
-
- - -
-
PRINCPIOS DA CIANETAO %!
5. MODELOS CINTICOS DE DISSOLUO DE OURO POR CIANETO
O estudo da cintica de uma reao heterognea visa (i) a identificao das variveis que
afetam a velocidade da reao, quantificando os efeitos dessas variveis atravs de uma
expresso da equao de velocidade e (ii) a identificao da(s) etapa(s) controladora(s)
da reao, dessa forma contribuindo para a determinao do mecanismo da reao.
Termodinamicamente muito favorecida, a dissoluo do ouro em solues cianetadas fica
limitada pela baixa velocidade da reao.
Alguns estudos da cintica de dissoluo de ouro puro em sistemas contendo cianeto so
apresentados a seguir. Habashi (1967) prope uma equao de velocidade coerente com
o mecanismo de difuso do cianeto e do oxignio at a interface da reao. Seguindo o
modelo clssico de difuso na fase fluida, a resistncia est confinada em uma camada
estagnada (camada limite de Nernst), adjacente ao slido, atravs da qual a transferncia
de massa ocorre apenas por difuso molecular (o transporte ocorre atravs de um fluido
estacionrio ou em escoamento laminar). Considera-se tambm que a funo da variao
da concentrao ao longo da camada limite aproximadamente linear e a camada fluida
apresenta composio uniforme. Segundo Habashi, a velocidade da reao de dissoluo
do ouro puro pode ser expressa pela equao:
v ( eq.g/s
-1
) = (2 A D
CN
-
D
O2
[CN
-
] [O
2
] ) / {d (D
CN
- [CN
-
] + 4DO
2
[O
2
])} ( 36)
onde: "A" a rea superficial do disco de ouro em contato com a fase aquosa (cm2), DCN- e
DO
2
so os coeficientes de difuso (cm2/s), [CN
-
] e [O
2
] so concentraes mdias (mol/cm3)
e "d" a espessura da camada limite de Nernst (cm). Analisando-se a equao acima
observa-se que, para baixas concentraes de cianeto (DCN
-
. [CN
-
] << 4DO
2
.[O
2
]), a
velocidade de dissoluo de ouro passa a depender primariamente da concentrao
do complexante:
v ( eq.g/s
-1
) = (A D
CN
- / 2 d ) [CN
-
] = k
1
[CN
-
] (37)
Para altas concentraes de cianeto, a velocidade de dissoluo do ouro depende da
concentrao de oxignio dissolvido:
v ( eq.g/s
-1
) = (A DO
2
/ 2 d ) [O
2
] = k
2
[O
2
] (38)
Considerando um valor mdio DO
2
/ DCN
-
= 1,5 , obtm-se a razo limite de:
[CN
-
]/ [O
2
] = 6 (39)
que concorda com dados experimentais na faixa de 4,7 a 7,4. Na prtica industrial, mais
usual manter-se elevados nveis de cianeto do que de oxignio dissolvido na polpa. Portanto,
grande parte das usinas opera em nveis tais que a velocidade de dissoluo do ouro
depende da concentrao de oxignio dissolvido. Esta velocidade limitada pela baixa
solubilidade do oxignio em gua (8,2 mg/L, a 25
o
C a 1 atm) (Health e Rumball, 1998;
Hoecker, 1992; Hoecker e Watson, 1992). A utilizao de oxignio puro aliada ao
desenvolvimento de sistemas mais eficientes de dispersores gasosos, tm permitido a
%" CAPTULO 3
elevao da concentrao de oxignio dissolvido, com conseqentes ganhos de velocidade
de reao e de reduo no consumo de cianeto.
Embora o trabalho de Habashi tenha o grande mrito de ter explicitado a fronteira entre
controle por difuso de oxignio e cianeto, a aplicao prtica da equao dificultada
pela necessidade de se estimar a rea superficial das partculas de ouro expostas no minrio,
a espessura da camada limite de Nernst e os coeficientes de difuso.
A equao proposta por Brittain (1975) considera que medida que a reao de cianetao
prossegue e a concentrao de ouro no slido diminui, ocorre um aumento de resistncia
dissoluo do metal, de acordo com a equao:
E = E
o
(1 - a[Au]) (40)
onde: E a resistncia oferecida dissoluo, Eo a resistncia quando [Au] aproxima-
se de zero, a uma constante e Au a concentrao de ouro no minrio. Por simplicidade,
foi assumida uma relao linear entre o teor de ouro e a resistncia. Esta resistncia est
relacionada energia de ativao, segundo o autor, e pode ser incorporada equao de
Arrhenius (equao (41)):
k = ko e
-E/RT
= ko e
-Eo (1 - a[Au])/RT
(41)
onde: k a constante de velocidade, R a constante dos gases (8,314 J/mol.K = 1,987 cal/
mol.K), ko a constante de Arrhenius (fator de frequncia) e T a temperatura em Kelvin.
Entretanto, a aplicao desta equao complexa dada necessidade de se quantificar a.
Alguns modelos matemticos foram desenvolvidos com base em mtodos estatsticos. No
estudo de Splaine et alli (1982) vrias fraes de minrio foram separadas por tamanho,
com base na disponibilidade do metal para a lixiviao (forma de exposio ao agente
lixiviante), e submetidas cianetao. Assumiu-se que a distribuio dos gros de ouro
pode ser estimada atravs da integrao mltipla de funes de probabilidades. Este estudo
foi aplicado a 13 minrios da frica do Sul e seis deles apresentaram a relao entre
tamanho da partcula exposta e extrao com significncia estatstica. No caso de minrios
exibindo caractersticas de porosidade considerveis, provavelmente, o modelo probabilstico
desenvolvido no deve apresentar resultados satisfatrios.
Uma equao de velocidade de primeira ordem foi proposta por McLaughlin e Agar (1991):
para descrever a velocidade de dissoluo de ouro em tanques agitados:
dC/dt = -k (C-CI) (42)
onde C a concentrao de ouro (g/t) no slido no tempo t (horas), k a constante de velocidade
(h-1) e CI a concentrao de ouro (g/t) no resduo de lixiviao a um tempo teoricamente infinito.
Aps a integrao da equao, com os limites de C=Co em t=0 e C=C em t=t , obtm-se:
E = 100(Co
-
C)/C
o
= Ei (1 - e
-kt
) 43)
PRINCPIOS DA CIANETAO %#
onde E a extrao (%) de ouro no tempo t (horas), E
i
a extrao mxima de ouro e k
a constante de velocidade (h-1). Ensaios de cianetao com trs diferentes minrios de
ouro em escala de laboratrio resultaram em erro mdio inferior a 3% com a aplicao da
equao de primeira ordem, comparada com os dados experimentais.
Com base em estudos de cintica de dissoluo de ouro por cianeto com diversos minrios,
Liu e Yen (1995-1) concluram que o ajuste dos dados cinticos equao de primeira
ordem proposta por McLaughlin e Agar no era satisfatrio, uma vez que a velocidade de
extrao de ouro depende da granulometria e da composio mineralgica do minrio,
alm das concentraes de cianeto e oxignio. A equao (43), proposta por McLaughlin
e Agar (1991) foi, ento, modificada para se obter melhor ajuste dos dados experimentais
ao modelo; o erro mdio determinado foi de 1%.
E = E
i
(1 - ge-kt ), (44)
onde E a extrao de ouro (%) no tempo t (horas), Ei a extrao mxima de ouro (%)
e k e g so constantes. As constantes Ei, k e gso determinadas atravs de algoritmo.
Com base nos dados experimentais de E observado e t estima-se Ei, k e g . Estes valores
so substitudos na equao (44) e obtm-se o E calculado. O processo iterativo continua
at que a soma quadrtica do erro ((E
observado
- E
calculado
)
2
) seja mnima. A constante g
muito sensvel s concentraes de cianeto e oxignio. medida que os nveis de cianeto
e oxignio aumentam, o valor de g decresce (Liu e Yen, 1995-1). Quando g=1, a equao
(44) idntica equao (43). A equao (43) pode ser considerada, portanto, um caso
limite da equao (44).
A cianetao de diversos minrios da frica do Sul foi estudada por Nicol et alii (1984),
que props uma equao de segunda ordem para a dissoluo de ouro por cianeto:
-d[Au]/dt = k ([Au] - [Au]
e
)
2
(45)
onde: k a constante de velocidade e [Au]e a concentrao de ouro no minrio aps um
tempo teoricamente infinito. Os valores de k e [Au]e foram determinados por regresso
no linear da equao (45), aps integrao. O erro no foi determinado quantitativamente,
mas o ajuste aos dados experimentais parece ser adequado.
A equao cintica de dissoluo do ouro no circuito de cianetao da usina de Fazenda
Brasileiro- BA foi determinada a partir de aproximadamente 8000 dados de turno da operao
industrial da lixiviao em tanques. As curvas cinticas de teor de ouro no minrio em cada
tanque em funo do tempo de residncia no circuito foram construdas. A aplicao dos
mtodos diferencial e integral (Levenspiel, 1972) para a determinao da equao de
velocidade mostrou que a cianetao pode ser descrita por uma reao de primeira ordem
em relao ao teor de ouro no slido. Coeficientes de determinao (R
2
) prximos de 0,9
foram obtidos, indicando um ajuste adequado dos dados experimentais (industriais) equao
de velocidade de primeira ordem (Gomes, 1997: Gomes et alii, 1998).
%$ CAPTULO 3
6. O EFEITO DAS VARIVEIS DE PROCESSO
So muitas as variveis envolvidas no processo de cianetao. O perfeito entendimento de
cada uma dessas variveis e de sua relao com as demais fundamental para um
gerenciamento efetivo da operao de lixiviao visando a mxima extrao possvel (Gomes,
1999-2; Gomes, 2000). Alm das concentraes de cianeto e de oxignio, a reao depende
do pH, da rea do gro de ouro acessvel aos reagentes, da concentrao de slidos na polpa,
da agitao, do tempo de residncia e da temperatura. A eficincia da lixiviao deve ser
entendida como o resultado do processo interativo de controle destas variveis.
Tratando-se de uma reao heterognea, a rea do gro de ouro exposta torna-se uma
varivel importante a ser considerada. Segundo Fleming (1992), sob condies de taxa de
reao controlada por difuso (soluo saturada com ar) o ouro ir dissolver a uma velocidade
de 3,25 mg/cm
2
. Portanto, uma partcula com 0,044 mm de dimetro levar 13 horas para se
dissolver; particulas com 0,150 mm levaro 40 horas. Gros maiores que 0,074 mm so, em
geral, separados por densidade, antes da etapa de cianetao. Gros entre 0,045 e 0,074 mm
iro requerer um tempo de residncia total na cianetao que varia, normalmente, entre 30 e
48 horas. Formas irregulares (no esfricas) e partculas de ouro parcialmente expostas
requerem tempos de residncia maiores. A presena de gros de ouro de tamanho grosseiro
pode levar a abaixamentos significativos da recuperao do metal.
Conforme j demonstrado, a velocidade da reao de lixiviao cresce com o aumento da
concentrao do cianeto at um ponto em que passa a ser controlada pela difuso do
oxignio. A concentrao tima de cianeto livre vai depender da mineralogia do minrio e
dever ser determinada em cada caso. Nveis comumente utilizados so 0,05-0,2% de
NaCN. Recomenda-se o uso de baixas concentraes de cianeto na lixiviao de minrios
de ouro devido aos menores custos operacionais envolvidos, tanto de processo como de
tratamento de efluente. Conforme demonstrao anterior, uma razo tima entre as
concentraes de cianeto e de oxignio igual a aproximadamente 6 dever ser mantida de
forma a se atingir nveis mximos de taxa de dissoluo.
Pelas razes j mencionadas, na prtica industrial da cianetao a reao de dissoluo do
ouro geralmente controlada pela difuso de oxignio na polpa (Kondos et alii, 1995; Liu
e Yen, 1995-2). Como conseqncia, alguns fatores passam a exercer um papel determinante
na velocidade da reao: (i) a concentrao de oxignio em soluo - funo principalmente
da presso parcial do oxignio e da temperatura. (ii) a transferncia do oxignio at a
interface da reao - depende do sistema de disperso e da reologia da polpa; (iii) a
existncia de reaes paralelas, consumidoras de reagentes, envolvendo outros constituintes
do minrio. O ar comumente utilizado como fonte de oxignio na lixiviao de minrios
de ouro devido a sua disponibilidade, baixo preo e menor agressividade quando comparado
a outros oxidantes qumicos (oxignio puro, H
2
O
2
, Na
2
O
2
, CaO
2
, KMnO
4
, Cl
2
, Br
2
) (Haque,
1992; Loroesch, 1990; Nugent, 1990).
PRINCPIOS DA CIANETAO %%
Existe uma relao de dependncia entre a concentrao de cianeto livre em soluo e o
pH da polpa. Valores de pH acima de 9,2 devem ser mantidos durante todo o tempo de
cianetao com o objetivo de se evitar a formao de gs ciandrico (HCN).
Acompanhamento do pH tanque a tanque e correo, caso seja necessrio, deve ser
rotina para circuitos de lixiviao de minrios sulfetados. A dissoluo dos sulfetos diminui
a alcalinidade da polpa devido formao de ons sulfato. A maioria das usinas opera
entre pH 10,5 e 12 (Power e Ritchie, 1983).
A agitao eficiente favorece a difuso dos reagentes cianeto e oxignio dissolvido at a
interface de reao, pois diminui a espessura da camada limite.
Quanto mais diluda a polpa, mais favorecido o contato entre o ouro e o agente lixiviante
(cianeto) e maior a taxa de solubilizao do metal. O inconveniente de se trabalhar com
polpas diludas a necessidade de tubulaes de dimetro maior, tanques de agitao,
bombas, filtros e clarificadores maiores. Em geral, a concentrao de slidos em polpas a
serem cianetadas varia de 45 a 52%, em peso.
A velocidade de cianetao de ouro aumenta com o aumento de temperatura at 85oC.
Acima desta temperatura , a taxa de cianetao de ouro diminui devido ao decrscimo da
solubilidade do oxignio (2 a 3 mg/L gua a 85
o
C), aumento da reatividade qumica de
minerais de ganga (Fe, Cu, As, Sb, Zn, S, Hg, etc.) e decomposio do cianeto (Liu e Yen,
1995-1; Habashi, 1967).
A polpa deve permanecer em contato com a soluo de cianeto durante o tempo necessrio
para que ocorra a solubilizao do ouro presente no minrio, assegurando o alcance da
recuperao desejada. O tempo de residncia est intimamente relacionado com outras
variveis, tais como, as concentraes de reagentes, a eficincia da agitao, a concentrao
de slidos na polpa e o tamanho do gro de ouro exposto ao agente lixiviante. Embora
dependente das caractersticas do minrio, os tempos de residncia utilizados na prtica
esto geralmente na faixa de 30 a 48 h.
7. ABORDAGEM PRTICA PARA A MELHORIA DE PRODUTIVIDADE NA
LI XI VI AO DE MI NRI OS AUR FEROS
A necessidade de se garantir a mxima extrao de ouro em circuitos de lixiviao torna-
se bastante clara ao se atentar para o fato de que aproximadamente 50% dos custos
operacionais totais j foram realizados nas etapas anteriores de tratamento do minrio
como: cominuio, classificao, concentrao gravtica, espessamento, dentre outras (para
o caso de minrios no refratrios de ouro) e que, qualquer perda de extrao de ouro na
lixiviao significa a execuo de gastos no revertidos em resultados de produo e,
consequentemente, reduo de receita. Para minrios refratrios (realizao de operaes
%& CAPTULO 3
de pr-tratamento oxidativo da polpa), assegurar a mxima extrao do ouro na etapa do
processo de lixiviao aps a operao de uma srie de processos anteriores ainda mais
crtica, devido ao maior custo operacional envolvido na etapa de preparao do minrio.
A etapa de lixiviao do ouro extremamente importante, pois, alm de refletir diretamente
na gerao de receita do empreendimento, define parmetros, tais como a granulometria
do produto da cominuio, a necessidade de tratamento pr-oxidativo e outros, para as
demais etapas do processo. Estas definies passam por uma avaliao das possveis
alternativas de processo que resultem no alcance de uma recuperao metalrgica
tecnicamente possvel e economicamente vivel.
O melhor resultado a ser obtido na lixiviao de minrios aurferos depende de diversos
fatores que devem ser convenientemente estudados, avaliados e testados, tais como
mineralogia, controle das variveis de processo, projeto do processo e aspectos econmicos
(Figura 14).
Figura 14- Fatores importantes a serem considerados no processo de lixiviao
- Mineralogia: A forma de ocorrncia do ouro no minrio deve ser cuidadosamente estudada
atravs de caracterizao mineralgica (Kahn et alii, 1990; Gasparini, 1983; Henley, 1983;
Henley, 1986) a fim de indicar as alternativas de processo mais adequadas ao tratamento
do minrio (Scheiner, 1987; Henley, 1975; Oosthuyzen et alii, 1994).
O minrio aurfero deve ser avaliado em termos de:
(a) identificao e quantificao dos minerais presentes;
(b) influncia dos minerais de ganga sobre a recuperao do metal de interesse e o consumo
de reagentes;
(c)custos operacionais envolvidos com o pr-tratamento do minrio, para o caso de minrios
refratrios;
(d) definio da granulometria do minrio a ser tratado a fim de expor as partculas de ouro
ao agente lixiviante. Esta definio deve ser avaliada em termos econmicos, j que altos
PRINCPIOS DA CIANETAO %'
custos de moagem so requeridos medida que o minrio contenha proporo significativa
de ouro incluso em silicatos.
A influncia da mineralogia sobre o resultado de extrao do ouro , normalmente, definida
na elaborao do projeto do processo de beneficiamento. Entretanto, ateno especial
deve ser dada representatividade das amostras utilizadas para a definio da rota de
processo j que, no incio do projeto, as informaes so restritas e podem no representar
as caractersticas do minrio ao longo da vida til da mina, especialmente no caso de minas
subterrneas. Cabe ao engenheiro de processo o acompanhamento das caractersticas
mineralgicas durante o perodo de operao do empreendimento, a verificao de possveis
influncias sobre o processo de cianetao e a busca de alternativas econmicas para se
manter nveis aceitveis de extrao e de consumo de reagentes.
Definio dos limites timos das variveis de processo e acompanhamento: A lixiviao
efetiva de minrios de ouro apresenta uma srie de variveis de processo correlacionadas
que devem ser acompanhadas durante a operao de cianetao, de forma a propiciar a
anlise de dados de processo e a tomada de aes rpidas, visando alcanar a mxima
extrao possvel. O perfeito entendimento das variveis de processo do circuito de
cianetao de dado minrio e de seu interrelacionamento com as demais so requisitos
bsicos para uma operao adequada da lixiviao.
Cada minrio possui caractersticas prprias que determinam os valores limites timos
para as variveis de processo. Estes valores limites podem ser definidos atravs do
estabelecimento de correlao matemtica satisfatria (coeficiente de determinao - R2
prximo de 1) que relacione as principais variveis de processo mensurveis com o teor de
ouro no rejeito da lixiviao medidos em ensaios de laboratrio, piloto ou na operao
industrial. Para se estabelecer esta correlao passa-se por um levantamento de dados
que pode ser de turno ou dia, cria-se uma matriz de n dados de x variveis independentes,
tais como: teor de ouro que alimenta a lixiviao, densidade de polpa, concentrao de
oxignio nos tanques de cianetao, concentrao de cianeto de sdio nos tanques de
cianetao, tempo de residncia da polpa no circuito, dentre outras, correlacionadas com o
teor de ouro no rejeito. A correlao linear mltipla ou outra que fornea melhor ajuste dos
dados experimentais funo matemtica obtida torna-se uma ferramenta utilizada no
trabalho dirio, que permite prever o teor de ouro no rejeito, atravs da medida dos valores
das variveis de processo envolvidas (Gomes, 1997 e Gomes et alii, 1998).
Esta correlao pode ser utilizada, e isto extremamente interessante, para se conhecer
as variveis que mais impactam o resultado de extrao de ouro no circuito de cianetao
atravs da aplicao do teste "t" de Student (Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998). Estas
variveis mais importantes passam a ser crticas no acompanhamento da lixiviao. A
Figura 15 mostra a metodologia para anlise de dados da lixiviao utilizando-se a
correlao matemtica.
& CAPTULO 3
A influncia do pH sobre o consumo de cianeto de sdio bastante significativo. Deve-se
acompanhar cuidadosamente o valor de pH da polpa cianetada para se manter a mxima
concentrao possvel de cianeto durante a lixiviao e minimizar o efeito prejudicial da
maior dissoluo de impurezas em pH alto.
Figura 15- Correlao matemtica obtida atravs dos dados experimentais do processo de lixiviao
Com relao s variveis concentrao de cianeto de sdio e concentrao de oxignio
dissolvido na polpa, deve-se ter bastante claro que, na maioria das usinas, no incio da
lixiviao, a concentrao de cianeto de sdio bastante alta (nos tanques de adio do
agente lixiviante) e que, portanto, a velocidade de lixiviao depende primariamente da
concentrao de oxignio dissolvido. Isto explica e confirma os resultados de ensaios
realizados por muitos pesquisadores mostrando o aumento da cintica inicial de lixiviao
e a reduo das perdas devido presena de ouro cianetvel no rejeito, quando so utilizados
oxignio puro e perxidos na cianetao (Haque, 1992; Marsden e House, 1992). medida
que a lixiviao se desenvolve nos tanques posteriores, a concentrao de cianeto de sdio
PRINCPIOS DA CIANETAO &
diminui com o tempo, devido s perdas por decomposio (j que o on cianeto instvel
termodinamicamente e apresenta tendncia degradao natural) e devido ao consumo
provocado pela presena de cianicidas na polpa. A velocidade de lixiviao nos tanques
posteriores ao tanque de adio de cianeto passa a ser controlada, ento, pela concentrao
do agente lixiviante. Uma forma de se conseguir velocidades de extrao de ouro
satisfatrias, nestes tanques, realizar a adio estagiada de cianeto em dois ou mais
tanques (Gomes et alii, 1998). Cada minrio deve ser estudado individualmente para que
seja determinada a melhor forma de distribuio da soluo de cianeto de sdio nos tanques,
de forma a maximizar a extrao. Atualmente, medidas "on-line" de pH, concentrao de
cianeto de sdio e oxignio dissolvido podem ser realizadas e a correo para os limites
definidos para se garantir a extrao muito rpida e efetiva. Muitas usinas esto operando
com estes medidores no mundo inteiro.
Uma forma bastante simples de se acompanhar o consumo de cianeto de sdio por cianicidas,
em circuitos em que o minrio contm ferro e cobre como elementos presentes em minerais
de ganga reativos, envolve a determinao da concentrao desses elementos em amostras
do circuito de cianetao por Espectrofotometria de Absoro Atmica. A presena dos
metais em soluo fornece uma indicao da presena de complexos solveis de cobre e
ferro. Em muitas usinas, um acompanhamento rotineiro da formao de cianicidas durante
o processo de cianetao realizado atravs da determinao qualitativa de ferrocianeto
e sulfocianeto nas solues de sada da lixiviao.
Projeto do Processo: O projeto de um dado processo de beneficiamento de minrio aurfero
tem como objetivo principal "garantir um projeto de uma usina confivel, flexvel e simples
de operar e manter" (Nardi, 1996). A seleo de rotas de processo com maior probabilidade
de sucesso tcnico e econmico para o empreendimento deve ser realizada com base em
resultados de caracterizao mineralgica, ensaios tecnolgicos, desenvolvimento de
fluxogramas de processo, estudo de viabilidade econmica e desenvolvimentos tecnolgicos.
O projeto do processo deve contemplar a existncia de flexibilidade operacional (obviamente
dentro de limites econmicos que no resultem em investimentos desnecessrios) para
pequenas variaes ao longo do tempo das caractersticas mineralgicas do minrio no
previstas no projeto e alteraes da forma de adio dos reagentes nos tanques. Todo
processo hidrometalrgico passa por otimizaes durante o perodo de operao buscando
maximizar a extrao e reduzir os gastos com o consumo de reagentes (adio estagiada
e controlada de cianeto de sdio, por exemplo).
Aspectos econmicos: Anlises detalhadas de rejeitos de cianetao de minrios de ouro
tm mostrado que a eficincia da lixiviao de muitas usinas de beneficiamento de ouro
pode ser melhorada significativamente. Os mtodos convencionais de caracterizao
mineralgica no so capazes de quantificar as incluses e associaes do ouro devido
aos baixos teores envolvidos. Uma ferramenta analtica desenvolvida no "Anglo American
Research Laboratory" permite examinar o comportamento de ouro em minrios ou em
& CAPTULO 3
qualquer tipo de produto da usina e conhecida como Diagnstico de Lixiviao (Lorenzen
e Tumilty, 1992; Torres e Costa, 1995). A perda de ouro no rejeito que resulta diretamente
em ineficncia da lixiviao a presena de ouro ainda passvel de ser cianetado que
acompanha o rejeito da usina. O ouro presente no rejeito na forma de incluso em sulfetos/
xidos ou silicatos corresponde a uma parcela do ouro no disponvel para a extrao. O
acompanhamento do ouro cianetvel pode ser realizado de forma bastante simples nas
usinas de beneficiamento. Basta amostrar a cada turno/dia o rejeito e recianet-lo em
tambor rotativo por determinado tempo. O ouro extrado desta forma corresponde ao ouro
que poderia ainda ter sido extrado durante o processo industrial. Neste caso, faz-se
necessrio, a avaliao das condies operacionais a fim de minimizar a perda de ouro
cianetvel. A existncia de ouro ainda passvel de cianetao no rejeito resulta em reduo
da produo do metal, reduo de receita e realizao de gastos nas etapas de preparao
do minrio no convertidos em resultado de produo.
Concluindo, o tringulo custo operacional de moagem (granulometria do minrio a ser
lixiviado), custo com reagentes na cianetao e recuperao metalrgica deve ser sempre
avaliado em termos econmicos, a fim de se obter o melhor resultado operacional (receita
gerada-custos envolvidos).
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"
Lino Rodrigues de Freitas - CVRD
Renato de Souza Costa - CVRD
RECUPERAO DO
OURO DISSOVILDO
1. I NTRODUO
O presente captulo trata da recuperao do ouro unicamente a partir de solues obtidas por
meio de cianetao de minrios ou concentrados aurferos. Isso porque a solubilizao do
ouro por meio de outros solventes, tais como tiouria, cloretos, tiossulfato e outros, embora
tecnicamente vivel, at o momento no encontrou aplicaes de vulto em escala industrial.
A concentrao de ouro em solues cianetadas pode variar dentro de uma faixa bastante
extensa, fato que influencia em muito o(s) processo(s) de recuperao. Atualmente, os
dois principais processos utilizados na indstria so:
- adsoro do ouro em carvo ativado para tratamento de polpas obtidas na etapa de
cianetao, sem separao slido/lquido;
- precipitao com p de zinco para tratamento de solues clarificadas.
A precipitao com zinco era o mtodo preferido at os anos 70, poca em que os processos
a base de carvo ativado tiveram grande impulso. Entretanto, h casos em que deve-se
ainda optar pela precipitao com zinco, tais como (Marsden e House, 1993):
- no tratamento de minrios com alto teor de prata;
- minrios contendo materiais que interferem com a adsoro em carvo (alto teor de
argilas ou matria orgnica);
- no aproveitamento de pequenos corpos minerais, para os quais no se justificam os
investimentos com eluio e regenerao, alm do alto custo do carvo ativado.
&& CAPTULO 4
2. PRECI PI TAO COM ZI NCO
O processo de precipitao ou cementao do ouro com zinco, tambm conhecido como
processo Merrill-Crowe, foi introduzido comercialmente para o tratamento de solues
cianetadas de ouro em 1890 (Rose e Newman, 1937), tornando-se rapidamente o preferido
na indstria do ouro. Inicialmente utilizavam-se cavacos de zinco, tendo-se optado por p
de zinco alguns anos mais tarde.
Um fluxograma simplificado do processo Merrill-Crowe apresentado na Figura 1 (Gupta
e Mukherjee, 1990).
Figura 1 - Fluxograma simplificado do processo Merrill-Crowe (Gupta e Mukherjee, 1990)
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO &'
O processo compreende as seguintes etapas principais:
- clarificao da polpa proveniente da cianetao;
- deaereo do licor;
- precipitao;
- filtrao.
Na Tabela 1 figuram as principais empresas dos EUA que empregavam o processo
Merrill-Crowe no incio da dcada de 90.
A cementao um proceso eletroqumico, mostrado de forma esquemtica na Figura 2.
A reao global pode ser representada por:
2Au(CN)
2
+ Zn = 2Au + Zn(CN)
4
(1)
Na realidade, a reao (1) o resultado das seguintes reaes parciais:
reao catdica: Au(CN)
2
+ e
-
= Au + 2CN
-
(2)
reao andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)
4
+ 2e
-
(3)
Em solues muito alcalinas e oxidantes as seguintes reaes paralelas podem ocorrer,
todas com consumo adicional de zinco:
Zn + 2OH
-
= Zn(OH)
2
+ 2e
-
(4)
Zn + 2OH
-
= HZnO
2
+ H
+
+ 2e
-
(5)
Zn + 4OH
-
= ZnO
2
+ 2H
2
O + 2e
-
(6)
Na prtica utiliza-se um grande excesso de p de zinco, em geral de 5 a 30 vezes a
quantidade estequiomtrica em relao ao ouro em soluo (Marsden e House, 1993).
Tipo
de mina
Mtodo de
lixiviao
Produo
anual (t)
Empresa
Carlin (Newmont) Cu aberto Cianetao 4,5
Golden Sunlight (Placer Amex) Cu aberto Cianetao 2,2
Round Mountain (Louisiana Land) Cu aberto Lixiv. pilhas 1,8
Tabela 1
Empresas dos EUA que empregavam o processo Merrill-Crowe em 1990
(Gupta e Mukherjee, 1990)
- 2-
-
2-
-
2-
' CAPTULO 4
Figura 2 - Mecanismo do processo de cementao de ouro com zinco (Marsden e House, 1993)
Dentre as reaes paralelas, a mais indesejvel a formao de hidrxido de zinco slido
- Zn(OH)
2
- pois esse composto recobre as partculas de zinco, causando sua passivao
e inibindo a precipitao do ouro. Uma forma de minimizar a formao de Zn(OH)
2
a
adio de uma pequena quantidade de um sal de chumbo, em geral nitrato ou acetato. O
chumbo forma um par galvnico com o zinco, causando a evoluo de hidrognio gasoso
nos catodos locais de chumbo, inibindo a passivao do zinco.
Assim, considerando esses fenmenos, justificam-se os procedimentos listados a seguir,
os quais so essenciais para uma efetiva precipitao com zinco do ouro (e tambm a
prata) contido em solues cianetadas:
- a soluo alimentada na cementao deve conter menos que 5 ppm de slidos em
suspenso. Para tanto, deve passar por um estgio de filtrao, no qual podem ser
empregados vrios equipamentos, tais como filtros prensa, filtros a disco, caixas de areia,
tanques de sedimentao ou filtros de areia de fluxo ascendente;
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO '
- a mesma soluo deve passar por uma etapa de deaerao, de forma a conter <1 ppm de
oxignio dissolvido antes da cementao. Isso ocorre mediante aplicao de vcuo -
funo da temperatura e da altitude - em geral, de cerca -1 atm ao nvel do mar e 25
o
C;
- deve ser adicionada uma quantidade adequada de sal de Pb, na faixa de 3 a 14 g por m
3
de soluo tratada;
- o p de zinco deve ter granulometria adequada, funo do equipamento de filtrao
disponvel. Um valor tpico de distribuio granulomtrica de p de zinco disponvel
comercialmente 80% passante em 10 mm;
- a faixa de pH ideal de 10,5 a 11,5, controlado mediante a adio de cal hidratada;
- a concentrao de cianeto livre do licor clarificado deve ser mantida na faixa de 150 a
300 mg/L (Adamson, 1972; Yannopoulus, 1991). Altas concentraes de CN- afetam os
potenciais redox das reaes [2] e [3], enquanto valores muito baixos de cianeto livre
favorecem a formao de Zn(OH)
2
.
A presena de outros elementos em soluo tambm impacta a recuperao de ouro atravs
do processo Merrill-Crowe. Alguns efeitos relevantes so (Marsden e House, 1993):
- a presena de 1 a 10 mg/L de Pb em solues contendo de 1 a 10 mg/L Au, pelos
aspectos levantados anteriormente, melhora a eficincia do processo. Entretanto,
concentraes de chumbo acima de 60 a 100 mg/L devem ser evitadas, devido ao grande
recobrimento das partculas de zinco com chumbo;
- outro aspecto positivo do chumbo que ele reage com os ons sulfeto (S
2-
) em soluo,
formando PbS, evitando a indesejvel formao de uma camada de ZnS em volta das
partculas de p de zinco;
- a existncia de pequenas quantidades de outros ctions divalentes em soluo, tais como
Hg, Bi, Cd e Cu, tem efeito positivo, pois os mesmos tambm inibem a formao de
Zn(OH)
2
;
- o efeito de outras espcies em soluo acha-se resumido na Tabela 2. Esses valores,
entretanto, devem ser tomados apenas como indicativos de tendncias, uma vez que as
diferentes condies operacionais de cada usina tm influncia sobre o comportamento
dessas impurezas;
- no que se refere a matria orgnica, h indcios de que espcies tais como cidos
hmicos e flvicos, que ocorrem na natureza junto com os minrios, alm de reagentes
modificadores de superfcie - coletores e espumantes de flotao, leos e outros fluidos
oriundos de outros equipamentos - tm efeito negativo sobre o processo de cementao.
Os efeitos dessas espcies no bem entendido at o momento, alm de ser de difcil
quantificao. Acredita-se que o impacto principal seja pelo recobrimento e aglomerao
das partculas de zinco, dificultando a etapa de filtrao ao final do processo. De toda
forma, o impacto de matria orgnica muito menor no processo de cementao do
que no de adsoro em carvo ativado, fato que pode constituir um importante fator
de seleo de processo.
' CAPTULO 4
Tabela 2
Efeito da presena de ons em soluo na cementao com zinco
de solues diludas de ouro (Marsden e House, 1993)
Espcie em
soluo
Sulfeto 0,01-0,60 > 0,6 14
Cianeto de cobre varivel varivel 850
Antimnio > 0,1 20
Arsnio > 0,1 17
Nquel 5-150 150-500
Cobalto > 5
Sulfito >10
Sulfato > 2000
Tiossulfato > 200
Tiocianato > 150
Cianeto de ferro(II) > 100
Grande
impacto
Pequeno
impacto
Concentrao acima
da qual o processo
de cementao
interrompido (mg/L)
Concentrao que impacta o
processo de cementao (mg/L)
3. PRECIPITAO COM ALUMNIO
O uso do alumnio para a precipitao de ouro a partir de solues cianetadas foi inicialmente
proposto e patenteado por Moldenhauer no final do sculo XIX (Marsden e House, 1993).
Entretanto, esse processo teve at hoje poucas aplicaes industriais, possivelmente devido
ao menor custo associado ao processo com zinco em p. Atualmente o uso de cementao
com alumnio limita-se ao processamento de minrios de prata contendo As e Sb (Gupta e
Mukherjee, 1990).
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO '!
A reao de oxireduo do alumnio em meio aquoso dada por:
Al
3+
+ 3e
-
= Al; E
o
(V) = - 1,66 + 0,0197.log[Al
3+
] (7)
Portanto, o potencial redox do alumnio suficientemente baixo para reduzir o complexo
Au(CN)2- a ouro metlico, cuja reao de reduo dada por:
Au(CN)
2
-
+ e
-
= Au + 2CN
-
; E
o
(V) = -0,60 + 0,0591.log([CN
-
]
2
/[Au(CN)
2
-
]) (8)
Alm disso, o alumnio no forma nenhum complexo estvel com cianeto, dissolvendo-se
em meio alcalino de acordo com a seguinte reao:
Al + 4OH
-
= AlO
2
-
+ 2H
2
O + 3e
-
(9)
Assim, a reao global de cementao de ouro com alumnio pode ser representada por:
3Au(CN)
2
-
+ Al + 4OH
-
= 3Au + 6CN
-
+ AlO
2
-
+ 2H
2
O (10)
Observa-se, portanto, uma grande vantagem do alumnio em relao ao zinco, pois a reao
de cementao com Al gera 2 moles de cianeto por tomo-grama de ouro precipitado,
contrariamente cementao com zinco, onde ocorre consumo de cianeto. Entretanto, a
grande desvantagem do alumnio que a soluo destinada cementao deve ser isenta
de ons Ca
2+
, devido seguinte reao:
2AlO
2
-
+ Ca(OH)
2
= CaAl
2
O
4
+ 2OH
-
(11)
O aluminato de clcio (CaAl
2
O
4
) altamente insolvel em meio aquoso e sua formao impede
a continuao do processo de cementao devido formao de um filme desse composto em
volta das partculas de alumnio. Por conseguinte, o controle de pH da cementao com alumnio
deve ser feito com soda custica ou barrilha, ambas de custo mais elevado que a cal.
O pH no processo de cementao com Al deve ser mantido acima de 12, a fim de evitar
a hidrlise dos ons aluminato (AlO
2
-
), segundo a reao abaixo, pois o hidrxido formado
tende a recobrir a s partculas de alumnio, comprometendo o processo:
AlO
2
-
+ 2H
2
O = Al(OH)
3

+ OH
-
(12)
Claramente, o equilbrio da reao (12) deslocado para a esquerda para altas
concentraes de ons hidroxila.
Apesar do maior potencial redox do par Al/Al
3+
em relao ao Zn/Zn
2+
, a cintica de
cementao de ouro com alumnio mais lenta do que a com zinco. Isso porque a reao
de dissoluo do zinco em soluo cianetada muito rpida. A exemplo do processo
Merrill-Crowe, a cementao com alumnio requer clarificao da polpa e deaerao do
licor antes da etapa de precipitao, a fim de evitar a oxidao das partculas de alumnio.
A cementao com alumnio no indicada para o tratamento de licores com pequena
quantidade de prata dissolvida, porm particularmente efetiva para o tratamento de solues
contendo > 50 mg/L Ag. Outra vantagem em relao ao processo com zinco que a
cementao com alumnio menos afetada pela presena de ons interferentes, tais como
sulfeto, arsnio e antimnio (Marsden e House, 1993).
'" CAPTULO 4
4. ADSORO EM CARVO ATIVADO
Introduo
O processo de cementao com zinco apresenta duas grandes desvantagens: o licor rico
deve ser clarificado e o processo no eficiente para o tratamento de solues muito
diludas em ouro. Ambas essas dificuldades so contornadas por meio do processo de
adsoro em carvo ativado. Na realidade, a capacidade de diversas espcies de carvo,
em especial carvo ativado, em adsorver ouro e outros metais preciosos era conhecida h
muito tempo, porm a inexistncia de uma forma eficaz e barata de remover o ouro adsorvido
- at meados do sculo XX isso era feito mediante queima do carvo - era um impecilho
para a aplicao industrial dos processos a base de carvo ativado.
Ao final da dcada de 40 a disponibilidade de grandes quantidades de carvo ativado a
baixo preo no mercado norte-americano, carvo esse manufaturado durante a 2a Guerra
Mundial, serviu de motivao para o desenvolvimento de estudos sobre dessoro de
ouro e reutilizao de carvo ativado no US Bureau of Mines (Eisele et al., 1984). Em
1952 o USBM publicou um mtodo para a dessoro de ouro e prata, no qual os metais
preciosos eram seletivamente retirados do carvo carregado por meio de lavagem com
uma soluo 1% NaOH-0,1% NaCN aquecida a 85-95
o
C (Zadra et al., 1952). O ouro e
a prata eram recuperados a seguir por meio de eletrlise. Essa tecnologia, posteriormente
denominada Processo Zadra, serviu de base para o desenvolvimento de dois processos
muito importantes e largamente utilizados hoje na indstria do ouro: carvo-em-polpa
(CIP) e lixiviao em pilhas.
Apesar dos aspectos inovadores do mtodo de adsoro/dessoro em carvo ativado,
somente na dcada de 70 ocorreu uma aplicao industrial desse processo. Em 1971
tcnicos do U.S. Bureau of Mines e da Homestake Mining Co. conduziram testes em uma
unidade piloto CIP para recuperar o ouro contido no minrio fino de uma mina em Lead,
Dakota do Sul, EUA. Em 1974 o mesmo grupo publicou todo o desenvolvimento e a
operao bem sucedida do processo CIP na usina industrial da Homestake (Eisele et al.,
1984). Certamente, um dos fatores que mais incentivaram esse desenvolvimento foi a
exigncia da agncia de meio ambiente dos EUA (EPA) para banir o uso de amalgamao
com mercrio pela Homestake (Eisele, 1988).
De toda forma, importante salientar que, apesar dos progressos tecnolgicos decorrentes
desses estudos, o fato que efetivamente suscitou uma maior quantidade de empresas a
adotar os processos a base de carvo ativado foi a escalada dos preos do ouro ao final da
dcada de 70. Essa escalada teve como consequncia, tambm, um grande aumento na
capacidade instalada de produo de ouro no mundo, que passou de 1340 t/ano em 1973
para 1730 t/ano em 1987 e 2470 t/ano em 1997 (Michel, 2000).
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO '#
Propriedades e processos de fabricao de carvo ativado
Carvo ativado uma denominao genrica dada a uma grande quantidade de materiais
carbonosos amorfos com elevada superfcie especfica (de at 1200 m2/g), devido altssima
quantidade de poros em sua estrutura. Em funo disso, carvo ativado um material
utilizado em uma grande variedade de processos de separao de gases e lquidos, tanto
inorgnicos como orgnicos.
Os materiais mais comumente utilizados para fabricar carvo ativado so madeira, turfa,
casca de cco, carvo betuminoso, antracito, coque de petrleo e sementes de frutas. A
matria-prima empregada influencia na aplicao final do carvo ativado. Assim, carves
ativados produzidos a partir de madeira so utilizados em aplicaes de descolorao
("bleaching") de tecidos, enquanto aqueles feitos com casca de cco so mais usados para
adsoro de gases ou na metalurgia do ouro (Marsden e House, 1993).
Os processos de fabricao de carvo ativado baseiam-se na remoo de hidrognio e
demais volteis ricos em H
2
da matria carbonosa, gerando um material de alta porosidade
interna e, portanto, de elevada superfcie especfica. O processo de ativao trmica,
mostrado de forma esquemtica na Figura 3, envolve basicamente duas etapas principais:
carbonizao e ativao. Na etapa de carbonizao o material granulado ou aglomerado
(briquetes ou extrudados) aquecido na faixa 500-700
o
C em atmosfera inerte - nitrognio
ou gs de combusto - ocorrendo a desidratao e volatizao de parte da matria
carbonosa - com aumento no teor de carbono fixo, em geral acima de 80% - resultando
em um aumento da superfcie especfica, devido presena de microporos. A estrutura
resultante denominada cristalitos elementares. Na fase de ativao o carvo aquecido
a 800-1100
o
C em presena de vapor d'gua, CO
2
ou misturas desses gases com ar,
provocando a queima das fraes mais ativas do carvo, causando um aumento da
porosidade interna e maior exposio dos cristalitos. Embora os mecanismos envolvidos
nessa etapa no tenham sido totalmente esclarecidos at hoje, a literatura (Yannopoulus,
1991; Marsden e House, 1993) menciona que a principal reao ocorre entre o vapor
d'gua e o carbono, segundo:
C + H
2
O = CO + H
2
; DG
o
= -130 kJ/mol (13)
'$ CAPTULO 4
Figura 3 - Representao esquemtica do processo de ativao trmica para a fabricao de carvo
ativado (Marsden e House, 1993)
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO '%
A reao (13) ocorre tambm durante a etapa de reativao de carvo ativado nas usinas
de ouro e a mesma catalisada pela presena de Fe, Cu e carbonatos alcalinos (Marsden
e House, 1993).
O carvo ativado possui uma estrutura similar grafita, porm muito menos ordenada. Estudos
com difrao de raios-X demonstraram que essa estrutura compreende (Van Vliet, 1986):
a) pequenas regies de cristalitos elementares com 9-12 de altura e 20-23 de largura,
compostas de planos quase paralelos de tomos de carbono orientados de forma hexagonal;
b) uma rede com pouca orientao e em ligao cruzada ("cross-linked") de hexgonos de
carbono, rede essa mais pronunciada no caso de carves ativados produzidos a partir de
materiais com maior teor de oxignio.
Os poros presentes em carves ativados so normalmente classificados nas 3 categorias
listadas a seguir, nas quais Dp denota o dimetro do poro (Marsden e House, 1993):
macroporos: Dp > 100-200 nm;
mesoporos: 1,6 nm < Dp < 100-200 nm;
microporos: Dp < 1,6 nm.
Alm da alta superfcie especfica, as caractersticas qumicas dos carves ativados impactam
suas propriedades adsortivas. Embora tais caractersticas ainda no tenham sido
completamente explicadas, acredita-se que os principais fatores que afetam as propriedades
de adsoro do carvo ativado so (Van Vliet, 1986; Marsden e House, 1993):
a) defeitos (discordncias ou cantos vivos) na estrutura microcristalina, causando a formao
de cargas eltricas localizadas. Isso facilita a adsoro de espcies polarizadas;
b) a presena de elementos quimicamente ligados, tais como oxignio e hidrognio,
provenientes da matria-prima carbonosa ou do gs usado durante a ativao;
c) a presena de materiais inorgnicos, oriundos, por exemplo, das cinzas da matria-
prima carbonosa. Tais materiais podem tanto melhorar como dificultar as propriedades
adsortivas do carvo.
Fatores que afetam a adsoro de ouro
Os principais fatores que afetam a adsoro de ouro em carvo ativado a partir de solues
cianetadas so:
o tipo da matria-prima carbonosa utilizada (mencionado anteriormente);
granulometria. Embora a distribuio granulomtrica de um carvo no impacte muito
sua superfcie especfica (devido elevada porosidade interna), ela tem grande influncia
sobre o comprimento mdio dos poros. Assim, quanto menor a granulometria do carvo
ativado, maior a taxa de adsoro do ouro, conforme ilustrado na Figura 4.
'& CAPTULO 4
Figura 4 - Taxa de adsoro de ouro em funo da granulometria do carvo (Marsden e House, 1993)
As distribuies granulomtricas de carves tipicamente empregados na indstria do
ouro so: 1,0-3,3 mm (6 a 16 mesh) e 1,2-2,4 mm (8 a 14 mesh). Na prtica, os seguintes
fatores influenciam a escolha da granulometria do carvo:
- o peneiramento do carvo (para a retirada dos finos) torna-se mais difcil nas fraes
mais finas;
- os carves de granulometria mais fina so mais suscetveis a perda de finos por abraso;
- carves mais finos apresentam menor velocidade de fluidizao, influenciando na escolha
do equipamento, tanto de adsoro, como de dessoro.
Eficincia de mistura da polpa. Como indica a Figura 5, a velocidade de agitao da
polpa tem grande influncia sobre a adsoro. Isso se deve ao fato de que a maior parte
dos sistemas de adsoro usados na indstria do ouro operam nas chamadas condies
de pseudo-equilbrio, abaixo da mxima capacidade de carregamento dos carves e nas
quais a taxa de adsoro de Au depende da difuso na camada limite slido/lquido das
partculas de carvo. Na prtica industrial recomenda-se empregar condies de agitao
que (Marsden e House, 1993):
- mantenham a polpa em condies as mais homogneas possveis;
- maximizem a taxa de transferncia de massa das espcies ouro-cianeto at as partculas
de carvo, de preferncia acima da taxa de adsoro na superfcie do carvo.
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO ''
Figura 5 - Efeito da velocidade de agitao sobre a taxa de adsoro de ouro (Fleming e Nicol, 1984)
Densidade de polpa. A taxa de adsoro diminui com o aumento na percentagem de
slidos. Tal fato se deve a:
- menor eficincia de agitao causada pela maior viscosidade da polpa em maiores
percentagens de slidos;
- as partculas de carvo e os poros podem ser obstrudos pelo minrio ao se aumentar a
densidade de polpa.
Temperatura. Uma vez que a reao de adsoro exotrmica, a capacidade do carvo
ativado de adsorver ouro diminui quando a temperatura aumenta. Tal fato explorado nos
processos de dessoro, nos quais a adsoro revertida ao se aumentar a temperatura.
Concentrao de ouro em soluo. Quanto maior a concentrao de Au no licor
proveniente da cianetao maior a capacidade de adsoro do carvo ativado. Nas
condies normalmente empregadas industrialmente na cianetao os carregamentos
so da ordem de 5 a 10 kg de Au por tonelada de carvo.
Cianeto livre. Altas concentraes de cianeto livre prejudicam a adsoro de ouro em carvo
ativado. Tal fato atribudo competio entre os ons CN
-
e os cianocomplexos de ouro pelo
stios de adsoro no carvo ativado (Fleming e Nicol, 1984). Entretanto, como a adsoro de
outros metais, incluindo o cobre, diminui em altas concentraes de CN
-
, a escolha do nvel de
cianeto livre deve levar tambm em considerao esse outro fator.
CAPTULO 4
pH. Na faixa de 9 a 11, normalmente empregada na indstria do ouro, o pH tem pouca
influncia sobre a capacidade de adsoro do ouro em carvo ativado, muito embora a
adsoro aumente consideravelmente em pH cido. Outro aspecto a ser considerado
que na prtica industrial utiliza-se cal para regular o pH e a presena de ctions de
metais alcalinos e alcalino-terrosos em soluo aumenta a capacidade de adsoro do
ouro em carvo ativado. Tem-se, portanto, dois efeitos contrrios: o do on Ca
2+
que
aumenta e o do alto pH que diminui a adsoro do ouro.
Oxignio dissolvido. O aumento da concentrao de O
2
em soluo tende a aumentar a
adsoro do ouro em carvo ativado, pois o oxignio oxida o cianeto, diminuindo a
concentrao de CN
-
livre, favorecendo a adsoro.
Os licores de cianetao normalmente contm tambm complexos de outros metais, tais
como Ag, Cu, Ni, Zn, Fe e Hg, os quais so adsorvidos em diferentes propores em
carvo ativado. A adsoro da prata e, em alguns casos, do mercrio benfica, pois
esses metais podem ser importantes subprodutos. Os outros metais, entretanto, quase
sempre constituem impurezas indesejveis, devendo-se buscar condies que minimizem
sua adsoro. Felizmente, exceo do mercrio, o carvo ativado mais seletivo em
relao a ouro e prata do que aos demais metais. A sequncia de preferncia de adsoro
dos complexos usualmente encontrados (Marsden e House, 1993):
Au(CN)
2
-
> Hg(CN)
2
> Ag(CN)
2
-
> Cu(CN)
3
2-
> Zn(CN)
4
2-
> Ni(CN)
4
2-
> Fe(CN)
6
4-
Certamente um dos metais que mais influencia a adsoro do ouro em carvo ativado o
cobre, ainda mais que esse metal comumente encontrado em associao com ouro em
grande nmero de minrios. A adsoro do cobre em carvo ativado fortemente
influenciada pelo pH e pela concentrao de CN- livre. A sequncia de afinidade dos
cianocomplexos de cobre por carvo :
Cu(CN)
2
-
> Cu(CN)
3
2-
> Cu(CN)
4
3-
Essa sequncia foi comprovada experimentalmente (Fleming e Nicol, 1984), conforme
ilustrado na Figura 6. Na prtica procura-se trabalhar em condies que desfavoream a
formao do complexo Cu(CN)
2
-
, ou seja, mantm-se o pH acima de 10 e elevada relao
CN
-
/Cu em soluo. Obviamente isso nem sempre vivel do ponto de vista econmico,
razo pela qual considera-se antieconmico o processamento de licores cianetados contendo
acima de 1 g/L Cu.
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO
Figura 6 - Efeitos do pH e da concentrao de cianeto livre sobre a adsoro de cobre em carvo ativado
(Fleming e Nicol, 1984)
Prtica Industrial
Os processos base de carvo ativado usualmente empregados na indstria para a
recuperao de ouro (e prata) a partir de solues (ou polpas) cianetadas comportam 3
etapas distintas:
carregamento: adsoro do cianocomplexo Au(CN)
2
-
nos poros do carvo;
eluio: dessoro do metal precioso, obtendo-se um licor mais concentrado do que a
soluo original proveniente da cianetao;
produo: o metal precioso extrado do licor rico atravs de eletrlise ou cementao
com zinco.
Essas etapas so mostradas de forma esquemtica no fluxograma geral ilustrado na Figura 7.
CAPTULO 4
Figura 7 - Fluxograma geral dos processos de produo de ouro via carvo ativado (Yannopoulos, 1991)
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO !
O carvo ativado indicado para a recuperao de ouro a partir de solues cianetadas
deve ser duro e resistente abraso, visando minimizar a perda de ouro nos finos de
carvo. Alm disso, deve apresentar distribuio granulomtrica relativamente grosseira,
a fim de facilitar sua separao da polpa. Por esses motivos e conforme mencionado
anteriormente, os carves ativados empregados na indstria do ouro so fabricados a
partir de cascas de cco. De toda forma, os processos de fabricao de carvo ativado
geram, invariavelmente, finos, que no se prestam utilizao em circuitos industriais de
adsoro. Alm disso, as partculas de carvo apresentam formas irregulares e cantos
vivos, os quais geram mais finos sob condies de vigorosa agitao.
A forma mais comum de contornar esses problemas submeter os lotes de carvo a uma
operao de atrio, normalmente realizada em gua com polpa a 10-20% de slidos,
durante 1-2 horas, seguida de peneiramento em uma malha um pouco acima da abertura
da peneira empregada no circuito de adsoro. A polpa passante no peneiramento, contendo
usualmente de 1 a 3% em relao massa inicial de carvo descartada, enquanto o
material retido na peneira est pronto para uso.
Outra operao de grande importncia o peneiramento prvio da polpa antes da etapa de
adsoro para a retirada de fragmentos de rvores ou pedaos de madeira. Tal peneiramento,
usualmente realizado em peneira com abertura de 0,8 a 1,0 mm, muito comum no caso
de minas subterrneas - por exemplo, na frica do Sul - onde so empregadas estacas de
madeira para suporte das galerias, estacas essas acidentalmente retiradas durante a lavra
do minrio e que entram no circuito de moagem e, posteriormente, na etapa de cianetao.
Como consequncia, os fragmentos ficam encharcados com a soluo cianetada, razo
pela qual devem ser retirados antes da etapa de adsoro. Para tanto, diversos dispositivos
tm sido empregados na indstria, sendo digna de meno a peneira EPAC ("equalized
pressure air cleaned") desenvolvida pelo Mintek, na qual bolhas de ar ajudam na retirada
das partculas menores, evitando o cegamento da peneira (Laxen, 1984).
Atualmente, os seguintes processos de adsoro em carvo ativado so empregados
industrialmente para a recuperao de ouro a partir de solues cianetadas:
carvo em polpa (CIP)
carvo em lixiviao (CIL)
carvo em coluna (CIC)
Um fluxograma tpico do processo CIP ("carbon-in-pulp") mostrado na Figura 8. A
polpa proveniente do circuito de lixiviao flui por gravidade para um conjunto de tanques
com agitao mecnica, no qual contactada em contra-corrente com carvo ativado. No
1o estgio de adsoro o carvo com o maior carregamento entra em contato com a polpa
mais rica em ouro, enquanto no ltimo estgio o carvo menos carregado misturado com
a soluo de menor concentrao. Assim, a concentrao de ouro na soluo diminui
gradualmente do primeiro ao ltimo estgio de adsoro, enquanto o carregamento em
" CAPTULO 4
ouro do carvo aumenta no sentido inverso. A polpa flui por gravidade de forma contnua,
sendo que o transbordo de cada tanque possui uma peneira de forma a reter as partculas
de carvo. A transferncia de carvo feita em bateladas - em perodos variando de 12 a
48 horas - por meio de um sistema de transporte pneumtico ("air lifts") ou por bombas de
rotor recuado, direcionando a polpa para a parte superior de peneiras, em geral com abertura
de 0,8 mm (20 mesh). Tais peneiras retm as partculas de carvo e permitem a passagem
da polpa mais fina. Essa operao de grande importncia, pois o manuseio e transporte
incorreto do carvo entre estgios, com consequente gerao de finos, a causa principal
de perda de ouro em um circuito de adsoro.
O carvo retirado no 1o estgio de adsoro lavado e alimenta a coluna de dessoro. A
soluo resultante da dessoro encaminhada para a etapa de produo do metal atravs
de eletrlise ou cementao com zinco.
Periodicamente o carvo eludo passa por uma etapa de regenerao trmica antes de
retornar ao circuito de adsoro. No caso de minrio com altos teores de carbonatos, a
regenerao trmica deve ser precedida por uma etapa de lavagem cida do carvo (em
geral com HCl diludo), pois tais carbonatos tendem a fixar-se nos poros do carvo,
prejudicando a adsoro do ouro. A lavagem cida complementada com uma lavagem
com soda custica para neutralizar a superfcie das partculas de carvo.
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO #
Figura 8 - Fluxograma tpico simplificado de uma usina CIP.
$ CAPTULO 4
O processo CIP hoje uma tecnologia madura e bem estabelecida. O desenho e configurao
de circuitos CIP tm sido objeto de um grande nmero de estudos baseados em modelos
empricos ou semi-empricos do processo de adsoro de ouro em carvo. Os perfis de
concentrao de ouro em soluo e o carregamento do carvo dependem de vrios fatores,
tais como o nmero de estgios de adsoro, a concentrao de ouro no licor proveniente
da cianetao e o tempo de residncia da polpa por estgio. Alguns valores tpicos
encontrados na indstria so (Laxen, 1984):
- concentrao de carvo ativado em cada estgio: 10 a 30 g/L de polpa;
- carregamento mximo: 5 a 20 kg Au por tonelada de carvo.
No caso da Companhia Vale do Rio Doce, suas duas principais usinas hoje em operao,
Igarap Bahia e Fazenda Brasileiro, utilizam processos de adsoro CIP para a recuperao
do ouro contido em solues provenientes de lixiviao em pilhas e cianetao convencional
(Ramos 1998; Victorasso, 1998).
Outro processo largamente empregado nos dias de hoje o CIL ("carbon-in-leach"). Trata-
se de uma modificao do processo CIP na qual as operaes de lixiviao e adsoro
ocorrem simultaneamente em um mesmo tanque. Como consequncia, os cianocomplexos
de ouro e outros metais preciosos migram para a superfcie do carvo ativado, onde so
adsorvidos. Como resultado dessa migrao, a transferncia de massa nesse tipo de sistema
elevada, fazendo com que o equilbrio da reao de cianetao seja continuamente
deslocado na direo dos produtos, acelerando a cintica de lixiviao (Dahya e King,
1983). Como no processo CIP, a polpa proveniente da cianetao desloca-se em contra
corrente em relao ao carvo ativado. As etapas de dessoro e produo do ouro so
semelhantes s do processo CIP.
Em relao ao CIP, o processo CIL apresenta as vantagens de menor custo de capital e
melhor desempenho no caso de minrios contendo substncias capazes de adsorver ouro
da soluo de cianetao. Tais constituintes ("preg-robbers"), em geral matria carbonosa,
competem com o carvo pelo ouro da soluo, razo pela qual desejvel a introduo do
carvo nos estgios iniciais da cianetao. Na prtica industrial comum, tambm, a
operao com 1-2 tanques apenas de cianetao, seguidos de vrios estgios de cianetao/
adsoro.
Em contrapartida, o processo CIL apresenta as seguintes desvantagens inerentes quando
comparado ao CIP (Marsden e House, 1993):
implica em um maior inventrio de carvo;
ocorrem maiores perdas de ouro nos finos de carvo decorrentes do maior tempo de
residncia do carvo no circuito;
devido menor concentrao de ouro em soluo, implicando em menor carregamento
de Au no carvo, o processo requer uma maior frequncia de transferncia de carvo e,
consequentemente, maiores unidades de eluio e regenerao trmica.
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO %
Por esses motivos, o uso do processo CIL somente se justifica no caso dos chamados
minrios "preg-robbing", ou naqueles em que a cintica de cianetao rpida.
Nos ltimos anos o processo de lixiviao em pilhas tem sido extensivamente empregado
no processamento de minrios de baixo teor para os quais a aplicao do processo de
cianetao/adsoro no seria econmica. A recuperao do ouro a partir da soluo rica
proveniente da lixiviao em pilhas pode ser feita pelo processo Merrill-Crowe ou pelo
processo CIC ("carbon-in-column"). Esse ltimo apresenta menor custo operacional, requer
menor investimento e mais eficiente do que o processo Merrill-Crowe para o
processamento de solues diludas, razo pela qual hoje a opo preferida pela indstria
(Dahya e King, 1983).
Existem basicamente duas configuraes para um circuito de adsoro tipo CIC:
leito fixo, no qual a soluo rica em ouro flui por gravidade atravs de um ou vrios leitos
estacionrios de carvo dispostos lado a lado em elevaes decrescentes;
leito fluidizado: a soluo contendo ouro de baixo para cima atravs de uma camada de
carvo em velocidade suficiente para fluidizar as partculas de carvo. Uma configurao
possvel desse sistema, mostrada na Figura 9, o chamado leito fluidizado mltiplo em
cascata, na qual os vrios leitos de carvo so periodicamente transportados em contra
corrente em relao ao fluxo da soluo rica em ouro.
O sistema em leito fixo apresenta como vantagem o fato de requerer uma menor quantidade
de carvo em relao a um dado volume de soluo a tratar. Entretanto, apresenta as
seguintes desvantagens em relao ao sistema de leito fluidizado (Dahya e King, 1983;
Marsden e House, 1993):
a soluo rica deve ser clarificada antes da adsoro;
nem todo o leito percolado, devido formao de caminhos preferenciais;
a transferncia de massa mais efetiva no sistema de leito fluidizado.
& CAPTULO 4
Figura 9 - Representao esquemtica de um sistema de adsoro CIC tipo leito fluidizado mltiplo em
cascata (Marsden e House, 1993)
Ambas as alternativas CIC empregam carvo ativado com granulometria 1,0-3,4 mm (6 a 16
mesh) ou 0,6 a 1,4 mm (12 a 30 mesh). As etapas de eluio do carvo e recuperao do
ouro - eletrlise ou cementao com zinco - so semelhantes s dos processos CIP e CIL.
Eluio
Pelo fato do carvo ativado ser um material com alta capacidade de adsoro, a dessoro
do ouro nele adsorvido no tarefa simples. Como mencionado anteriormente, o chamado
processo Zadra, desenvolvido pelo U.S. Bureau of Mines para a dessoro dos metais
preciosos por meio de lavagem com soluo NaOH/NaCN a alta temperatura, promoveu
grande impulso para os processos industriais a base de carvo ativado. Posteriormente
foram desenvolvidas alternativas permitindo obter um tempo de eluio bem inferior ao do
processo Zadra, impulsionando ainda mais essa tecnologia (Yannopoulus, 1991).
Um conceito importante a ser lembrado no caso das colunas de eluio o de volume de
leito - "bed volume", ou simplesmente BV. Essa grandeza representa o volume ocupado
pelo leito de carvo no interior da coluna; no deve ser confundida com o volume necessrio
para encharcar as partculas de carvo, o qual equivalente ao volume de vazios do leito.
Todas as tcnicas de eluio so baseadas na transferncia de massa de um composto
solvel de ouro, transferncia essa promovida por meio de um gradiente de concentrao
e de altas temperaturas. Atualmente os sistemas de eluio utilizados na indstria do ouro
podem ser agrupados em 5 categorias (Yannopoulus, 1991):
Zadra atmosfrico;
Zadra sob presso;
Zadra com uso de solventes orgnicos;
precondicionamento com cianeto e eluio com gua deionizada (processo AARL);
processo Micron Research.
Detalhes acerca desses processos figuram na Tabela 3.
No processo Zadra atmosfrico a eluio realizada atravs do fluxo ascendente de uma
soluo 0,1-0,2% NaCN/1% NaOH aquecida a 85-95oC em uma coluna de ao carbono.
O processo ocorre presso atmosfrica e o ciclo de eluio dura de 24 a 72 horas,
dependendo do carregamento do carvo. A soluo resultante - o eluato - alimenta a etapa
de recuperao do ouro; no caso de eletrorrecuperao, a coluna de eluio funciona em
circuito fechado com a clula de eletrlise, ou seja, a soluo esgotada da eletrlise, aps
reaquecimento, retorna para a coluna de eluio. Esse mtodo de eluio apresenta como
vantagens baixo investimento e custo operacional, porm o longo ciclo de eluio um
inconveniente para grandes usinas. Por esses motivos, uma alternativa indicada para
pequenas operaes.
No mtodo Zadra sob presso, tambm desenvolvido no U.S. Bureau of Mines, a eluio
feita com uso de uma soluo 0,1% NaCN/1% NaOH na faixa 120-140
o
C e de 3 a 5 atm de
presso. Com isso, o ciclo de eluio reduzido para 8-14 horas, propiciando tambm uma
reduo do consumo de reagentes e o tamanho da coluna de eluio. As principais desvantagens
so o alto investimento (a coluna de eluio deve ser de ao inoxidvel) e o alto custo
operacional, este ltimo devido aos ciclos de aquecimento e resfriamento do eluente.
O processo Zadra com solventes orgnicos preconiza o emprego de uma soluo com
20% de lcool (etanol ou metanol), 0,1% NaCN e 1% NaOH aquecida a 95
o
C. A eluio
ocorre presso atmosfrica, mas com o uso do solvente orgnico o ciclo de eluio
reduzido para 6-12 horas, o que tambm permite diminuir o porte da coluna de eluio.
Os principais inconvenientes dessa variante so o risco de incndios e exploses associado
ao uso do solvente orgnico e o maior custo operacional devido perda do lcool por
volatizao. Em contrapartida, o carvo eludo por meio dessa tcnica pode ser utilizado
mais vezes sem regenerao trmica. Alternativas ao emprego de lcoois envolvem o
uso de outros solventes orgnicos no inflamveis - acetonitrila, glicis - porm de custo
mais elevado.
CAPTULO 4
No processo AARL o carvo acondicionado com 0,5 BV de uma soluo contendo 1%
NaCN e 5% NaOH durante 30 minutos, seguido de eluio com 5 BV's de gua deionizada
a 110
o
C a uma taxa de percolao de 3 BV's/hora. Para se atingir os 110
o
C necessrio
o emprego de uma presso de 1,7 a 2,0 atm. O ciclo de eluio dura de 8 a 14 horas. Este
processo utilizado em um grande nmero de usinas na frica do Sul.
No processo Micron Research (Austrlia) o carvo acondicionado com 0,5-0,7 BV de
uma soluo altamente concentrada de cianeto e NaOH (5-10% NaCN e 2% NaOH),
temperatura ambiente, durante 2 horas. A dessoro feita em uma coluna de destilao
fracionada usando o carvo carregado como enchimento e vapores de metanol a 65
o
C,
durante 8-10 horas e a uma taxa de 0,25 BV/hora. O sistema inclui ainda uma etapa de
condensao na qual mais de 90% do metanol recuperado. Este processo apresenta
como vantagens (Muir et al., 1984):
permite obter um eluato com alta concentrao de ouro (acima de 2300 mg/L Au);
o carvo dessorvido pode ser reutilizado em vrios ciclos de adsoro sem necessidade
de regenerao trmica.
Novamente o principal inconveniente o alto custo do solvente orgnico.
Reativao trmica do carvo
A regenerao ou reativao trmica deve ser feita periodicamente para restaurar as
propriedades adsortivas do carvo ativado. Essa reativao torna-se necessria devido ao
fato que impurezas, tais como matria orgnica, silicatos ou carbonatos, acumulam-se nos
poros do carvo e no so removidos durante a eluio, diminuindo sua capacidade de
adsoro. Entretanto, no existe unanimidade quanto sequncia ideal para as etapas de
eluio, lavagem cida do carvo (seguida de lavagem com gua) e eluio, sendo as
seguintes alternativas empregadas industrialmente:
a) lavagem cida dessoro reativao;
b) dessoro lavagem cida reativao;
c) dessoro reativao lavagem cida.
O uso das opes a e b indicado no caso de carves contendo grande quantidade de
silicatos e carbonatos, pois tais impurezas podem sinterizar durante a reativao trmica.
Entretanto, a presena de ons cloreto na superfcie das partculas de carvo (resultantes
da lavagem cida com HCl) apresenta o inconveniente de aumentar a taxa de corroso do
equipamento usado na etapa de regenerao trmica.
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CAPTULO 4
O processo de reativao trmica consiste basicamente na calcinao do carvo mido
em atmosfera isenta de ar, a 650-750
o
C, durante cerca de 30 minutos. O equipamento
mais comum utilizado na indstria um forno horizontal rotativo com aquecimento externo
por meio de resistncias eltricas. O carvo umidificado, desaguado e alimentado em
uma das extremidades do forno. O vapor d'gua resultante possibilita a obteno de uma
atmosfera isenta de ar no interior do forno de regenerao, minimizando a combusto do
carvo. Entretanto, as seguintes reaes, termodinamicamente possveis em temperaturas
acima de 650oC, podem ocorrer:
C + H
2
O = CO + H
2
(14)
C + 2H
2
O = CO
2
+ 2H
2
(15)
Por esse motivo, a temperatura de reativao no deve ultrapassar 750
o
C, assim como o
tempo de residncia no forno no deve ser prolongado. De toda forma, uma pequena parcela
de reao entre o vapor d'gua e o carvo desejvel, caso contrrio as capacidades adsortivas
do carvo no so restauradas (Yannopoulus, 1991; Dahya e King, 1983).
Aps a reativao o carvo deve ser resfriado - ao ar ou por meio de resfriamento brusco
em gua - peneirado em 0,8 mm (20 mesh) para retirada de finos, seguido de
acondicionamento em gua antes de ser novamente usado na dessoro.
Em resumo, o processo de regenerao trmica envolve 4 etapas: desaguamento, secagem,
calcinao e resfriamento.
A qualidade do carvo regenerado de grande importncia para a eficincia do circuito de
adsoro. Para a avaliao dessa qualidade, tambm referida como "atividade" do carvo,
foram desenvolvidos ensaios de laboratrio, dentre os quais salientam-se:
medida da capacidade de carregamento. Uma massa conhecida de carvo contactada
com uma soluo padro de ouro por um determinado perodo de tempo. A quantidade
de ouro extrado da soluo pode ser correlacionada com a atividade do carvo. No caso
de carves regenerados essa atividade expressa em relao quantidade adsorvida
por uma amostra de carvo virgem;
densidade. Carves virgens apresentam densidade da ordem de 550 g/L (Marsden e
House, 1993). Se a densidade de um carvo regenerado estiver muito acima desse valor,
tal fato pode indicar a presena de uma alta quantidade de carbonatos no material,
impactando sua capacidade adsortiva;
distribuio granulomtrica. Devem ser realizadas medidas frequentes da distribuio
granulomtrica, a fim de determinar se no ocorre gerao excessiva de finos durante o
ciclo de eluio/reativao;
resistncia abraso. Foram desenvolvidos ensaios padronizados pela AWWA ("Ameri-
can Water Work Association") e ASTM ("American Society for Testing Materials"), os
quais permitem avaliar a resistncia abraso em condies dinmicas - pela ao de
esferas de ao durante o peneiramento. A quantidade gerada de finos correlacionada
com a resistncia abraso;
outros mtodos, tais como ndice de iodo - quantidade de DI
2
adsorvido pelo carvo aps
contato com soluo padro de iodeto de potssio (KI) - e ndice de tetracloreto de
carbono - quantidade de CCl
4
adsorvida em uma massa conhecida de carvo - tambm
so indicativos da atividade do carvo.
Todos esse mtodos permitem avaliar as propriedades do carvo a ser reutilizado no
circuito de adsoro.
5. ADSORO EM RESINAS DE TROCA INICA
O uso de resinas de troca inica para a recuperao de ouro a partir de solues cianetadas
tem sido objeto de pesquisas desde o final da dcada de 40. Os primeiros estudos foram
realizados nos EUA, frica do Sul, Romnia e na antiga URSS, onde ocorreu a primeira
utilizao industrial dessa tecnologia - usina de Muruntau, Ukbekisto. Tem-se notcia
tambm de outras usinas na antiga URSS onde foram empregados processos a base de
resinas de troca inica (Marsden e House, 1993). No mundo ocidental, na usina de Golden
Jubilee, frica do Sul, em 1988, parece ter havido a 1a aplicao industrial de vulto dessa
tecnologia (Fleming, 1989).
At meados da dcada de 80 acreditava-se que as resinas no pudessem competir com
carvo ativado para uso em sistemas industriais de adsoro de ouro. Isso porque as
resinas fabricadas at ento apresentavam baixa seletividade e, principalmente, baixa
resistncia mecnica. Entretanto, grandes progressos para melhorar tais propriedades fo-
ram feitos nos ltimos anos, podendo-se afirmar que as resinas atuais so bastante
competitivas quando comparadas com carvo ativado. Nesse sentido, digno de meno
o esforo realizado pelo Mintek, frica do Sul, no sentido de viabilizar aplicaes industriais
dos processos a base de resinas na metalurgia do ouro. So apresentadas na Tabela 4 as
vantagens e desvantagens das resinas em relao ao carvo, com base em informaes
mais atualizadas (Fleming, 1998; Scott et al., 1998).
O cianocomplexo de ouro, Au(CN)
2
-
, adsorvido em resinas atravs de uma reao de
troca inica. Resinas de troca inica so materiais sintticos com uma matriz inerte -
usualmente poliestireno em ligao cruzada ("cross-linked") com divinilbenzeno - e aminas
como grupos funcionais de superfcie. Existem basicamente dois tipos de resinas para a
adsoro de ouro a partir de solues cianetadas: as de base forte, nas quais os grupos
funcionais so aminas quaternrias e as de base fraca, cujos grupos funcionais so aminas
primrias, secundrias ou tercirias. As resinas de base forte podem ser usadas para
adsorver ouro sem necessidade de ajuste de pH, enquanto as de base fraca, em geral,
somente podem trocar ons em valores mais baixos de pH, fato que dificultava sua aplicao
em sistemas industriais de adsoro de ouro. Por esse motivo, muito esforo foi feito nos
" CAPTULO 4
ltimos anos para incorporar s resinas de base fraca grupos funcionais com valores de
pKa (constante de dissociao da resina) mais elevados. Um exemplo a citar nesse sentido
a resina de base fraca Aurix desenvolvida pelo Mintek e comercializada pela Henkel,
capaz de extrair ouro de solues cianetadas em pH de at 10.
Resinas de base forte possuem, em geral, maior capacidade de carregamento e melhor
cintica de adsoro de ouro do que as de base fraca. Em contrapartida, so menos seletivas
em relao ao ouro, podendo adsorver outros cianocomplexos metlicos, alguns deles, tais
como Zn e Cu, em quantidades at superiores do ouro, conforme ilustrado na Figura 10.
Vantagens
resinas apresentam melhor cin-
tica de adsoro e maior capa-
cidade de carregamento de Au do
que carvo ativado
resinas so eludas a presso
atmosfrica e temperatura inferior
a 60oC
resinas no requerem reativao
trmica
os tanques de adsoro podem
operar com maior quantidade de
resina do que aqueles com carvo
resinas so menos afetadas por
produtos orgnicos (reagentes de
flotao, leo lubrificante etc...)
resinas podem tambm extrair
metais bsicos, gerando efluen-tes
com muito menos CN-
Desvantagens
as partculas de resina so
meno-res do que as de carvo,
dificul-tando sua separao da
polpa
resinas possuem menor resis-
tncia abraso do que carvo
ativado
resinas apresentam menor densi-
dade do que carvo, com
tendn-cia a flutuar na superfcie
dos tanques de adsoro
resinas apresentam maior custo
de fabricao em relao a
carvo ativado
Tabela 4
Vantagens e desvantagens da tecnologia de adsoro de ouro a
base de resinas em relao aos processos com carvo ativado
Figura 10 - Carregamento de equilbrio de vrios cianocomplexos de uma soluo cianetada em uma
resina aninica de base forte (Fleming, 1998)
So apresentadas a seguir as reaes de troca do complexo Au(CN)2- com resinas; nestas
reaes representa a matriz inerte da resina, R o grupo funcional e X- um nion
inorgnico, tal como Cl
-
, NO
3
-
, SO
4
2-
ou HSO
4
-
,:
Base forte:
.NR
3
X + Au(CN)
2
-
.NR
3
Au(CN)
2
+ X
-
(16)
Base fraca:
.NR
2
+ HX .NR
2
HX (17)
.NR
2
HX + Au(CN)
2
-
.NR
2
HAu(CN)
2
+ X
-
(18)
A eluio de resinas de base fraca facilmente obtida por meio do tratamento da resina
carregada com uma soluo diluda de NaOH, conforme ilustrado na reao a seguir:
.NR
2
HAu(CN)
2
+ OH
-
.NR
2
+ Au(CN)
2
-
+ H
2
O (19)
A taxa de eluio aumenta com a basicidade do eluente at um valor timo prximo a 0,5
M de OH
-
. A eluio rpida e pode ser realizada temperatura ambiente, sendo possvel
reduzir o carregamento de ouro na resina de cerca de 1800 g/t Au para valores inferiores
a 10 g/t Au em menos de uma hora (Marsden e House, 1993).
$ CAPTULO 4
A eluio de resinas de base forte mais difcil do que as de base fraca, pois sua ligao
com cianocomplexo de ouro bastante forte. Tal eluio pode ser feita mediante reao
com um cido mineral, ou seja, deslocando o equilbrio da reao [16] no sentido dos
reagentes. Essa reao, entretanto, requer uma grande quantidade do nion X
-
, alm de
apresentar cintica muito lenta (Fleming, 1998). A alternativa disponvel a eluio com
substncias contendo complexos tais como tiocianato e cianeto, que competem com o
cianocomplexo de ouro pelos stios de adsoro na resina. Outra alternativa tambm
comumente empregada para esse tipo de resina a eluio com tiouria em meio cido,
cuja principal reao mostrada a seguir:
.NR
3
Au(CN)
2
+ 2CS(NH
2
)
2
+ 2H
2
SO
4
.NR
3
HSO
4
+
[AuCS(NH
2
)
2
]HSO
4
+ 2HCN (20)
Esse mtodo apresenta como vantagens o fato que a reao [20] irreversvel e que a
eluio converte a resina diretamente para a forma bissulfato, no sendo necessria
regener-la. Entretanto, o principal inconveniente que os demais cianocomplexos
coextrados durante a adsoro no so seletivamente eludos, sendo necessrio adotar
procedimentos de eluio estagiados. Apesar disso, esse mtodo empregado nas usinas
da antiga URSS, onde um ou mais estgios de eluio com cido so empregados para
remover Zn, Ni e CN
-
livre, antes da eluio de Au, Ag e Cu com tiouria (Fleming, 1998).
As resinas usadas em sistemas de adsoro de ouro so fabricadas sob a forma de
pequenas esferas com dimetro variando de 0,25 a 0,60 mm. Sua resistncia abraso
depende da estrutura da matriz inerte, sendo as mesmas tambm suscetveis a choque
trmico. Para a maior parte das resinas disponveis comercialmente, a temperatura
mxima de trabalho situa-se na faixa de 60 a 70
o
C; alm disso, a exposio prolongada
a solues muito cidas ou alcalinas pode causar importante degradao das resinas
(Marsden e House, 1993).
Aplicaes industriais de processos base de resinas
Os processos de recuperao de ouro a partir de solues cianetadas a base de resinas
empregados industrialmente so semelhantes e envolvem as mesmas etapas daqueles
com carvo ativado: carregamento, eluio e recuperao do metal precioso. Assim, as
resinas podem ser utilizadas no tratamento, tanto de solues clarificadas, atravs do
processo de resina em soluo (RIS -"resin-in-solution"), ou para polpas, por meio dos
processos de resina em polpa (RIP - "resin in pulp") ou resina em lixiviao (RIP - "resin
in leaching"). Do ponto de vista prtico, uma diferena importante a menor granulometria
das partculas de resina, implicando em diferenas nos sistemas de agitao dos tanques e
de separao entre polpa e adsorvente em relao queles com carvo ativado. Um exemplo
RECUPERAO DO OURO DISSOVILDO %
dessas diferenas o uso de sistemas de agitao com ar (Pachuca) para os estgios de
adsoro, ao invs de tanques agitados mecanicamente (Fleming, 1989).
Na usina de Muruntau, Uzbequisto, utilizado um processo RIP com adsoro em 3
estgios usando uma resina mista base fraca/base forte. Um fluxograma simplificado do
processo dessa usina mostrado na Figura 11, indicando a utilizao de estgios distintos
de eluio para Zn e Ni (com cido sulfrico), Cu (com nitrato de amnio), antes da
eluio com tiouria para a separao dos metais preciosos (Marsden e House, 1993).
Figura 11 - Fluxograma simplificado da usina de Muruntau, Uzbequisto (adaptado de Marsden e House,
1993).
& CAPTULO 4
Na usina de Golden Jubilee, frica do Sul, em cuja operao inicial eram processadas
6000 t/ms de minrio contendo 1-2 g/t Au, foi tomada a deciso de converter o circuito de
adsoro de CIP para RIP. Tal deciso foi devida elevada quantidade de matria orgnica
no minrio, resultando em baixa adsoro de ouro no carvo. Testes preliminares em
escala de laboratrio e piloto indicaram carregamento de ouro em uma resina aninica de
base forte muito superior ao obtido com carvo, conforme indicado na Tabela 5. O processo
utilizado envolve 4 estgios de adsoro RIP, com tempo de reteno de cerca de 30
minutos por estgio e eluio da resina carregada com soluo de cianeto de zinco.
Tabela 5
Comparao de alguns indicadores de processo em campanha piloto
com o minrio de Golden Jubilee (Paul, 1990)
RIP CIP
Carregamento de Au, g/t 8245 2390
[Au] no efluente lquido, mg/L 0,010 0,025
Concentrao de adsorvente, g/L polpa 8 24
Essas modificaes de processo permitiram aumentar a capacidade da usina de Golden
Jubilee para 11000 t/ms de minrio e reduzir o teor no resduo de 0,1-0,2 g/t para 0,03-0,05
g/t Au, aumentando a produo de 5-6 para 10-12 kg de ouro por ms. E, mais importante
ainda, o fato que tais ganhos foram obtidos com baixssimo custo de capital em uma
operao que dificilmente teria sido rentvel com o processo antigo (Fleming, 1989; Paul,
1990; Marsden e House, 1993).
Outro exemplo em que um processo a base de carvo ativado foi substitudo por um de
resinas a usina de Penjom, na Malsia. O processo inicialmente instalado em Penjom,
em 1998, envolvia concentrao gravtica para a recuperao do ouro livre e um circuito
CIL para processamento de minrio fino, no qual o ouro ocorre em associao com sulfetos.
Entretanto, a presena de at 1,5% de matria orgnica no minrio causou srios problemas
de "preg-robbing", tornando invivel a operao no circuito CIL. Foram testadas diversas
alternativas tecnolgicas, dentre as quais o uso de resinas propiciou os melhores resultados.
Na Figura 12 mostrado um fluxograma simplificado do processo ora em uso em Penjom.
O processo envolve duas linhas distintas: um circuito gravtico para o minrio grosseiro e
cianetao RIL para o minrio fino. No circuito gravtico uma parte do UF dos ciclones
processada em jigues pressurizados seguidos de espirais e a outra em concentradores
Knelson e Falcon. O concentrado das espirais sofre uma cianetao intensiva em tambor
rotativo, seguida de adsoro em carvo (colunas), dessoro e eletrlise, seguida de
fuso; o rejeito da jigagem retorna para a alimentao do moinho. O concentrado dos
concentradores Knelson e Falcon alimenta mesas concentradoras, cujo concentrado vai
direto para a fuso; o rejeito do concentrador Falcon retorna para a descarga do moinho.
No circuito hidrometalrgico o OF dos ciclones passa por uma etapa de condicionamento
em querosene - para depresso de sulfetos - e segue para um cicuito de cianetao RIL.
A resina carregada proveniente dos tanques RIL dessorvida em coluna. A soluo rica
da dessoro alimenta um circuito de eletrlise e fuso e a soluo esgotada da eletrlise
retorna para a etapa de dessoro da resina.
A resina utilizada a Dowex Minix, uma resina aninica de base forte desenvolvida pelo
Mintek, frica do Sul e manufaturada pela Dow Chemical, que, aps regenerao, apresenta
um teor residual de 50 g/t Au. Em 2000 a mina de Penjom, hoje a maior produtora de ouro
da Malsia, processou 600 mil toneladas de minrio, com uma produo de cerca de 2,8
toneladas de ouro (Lewis, 2000; Anon., 2001).
CAPTULO 4
Figura 12 - Fluxograma simplificado da usina Penjom, Malsia (adaptado de Lewis, 2000).
Embora a tcnica de extrao por solvente seja a base de um mtodo analtico para a
determinao de ouro em solues diludas, at hoje no se tem conhecimento de uso
desse processo para a recuperao de ouro em escala industrial. Os solventes empregados
em extrao lquido-lquido apresentam algumas vantagens em relao a carvo ativado e
resinas, entre as quais ressaltam-se a rpida cintica de adsoro e o alto carregamento
de ouro. Tais vantagens permitiriam, em tese, diminuir o tamanho dos equipamentos utilizados
nas etapas de adsoro, alm de reduzir o inventrio de ouro no processo. Entretanto, a
grande desvantagem e que certamente vem sendo um obstculo aplicao industrial da
extrao por solvente, que esse mtodo s pode ser utilizado em solues clarificadas (e
no em polpas), impactando o custo global do processo.
Em extrao por solvente determinadas substncias orgnicas, chamadas extratantes, so
utilizadas para extrair seletivamente o metal de interesse de uma soluo aquosa. O extratante
usualmente diludo - 10 a 20%, em volume - em outra substncia orgnica inerte, chamada
diluente, em geral querosene. A etapa de transferncia do ouro da fase aquosa para a
orgnica denominada extrao, podendo ocorrer a recuperao direta do ouro a partir da
fase orgnica carregada (por precipitao ou eletrlise), ou de forma indireta, ao se transferir
o ouro novamente para uma soluo aquosa, etapa denominada reextrao, seguida de
recuperao atravs de mtodos similares aos descritos para carvo ativado ou resinas.
O carregamento de ouro em solventes orgnicos pode atingir valores bastante elevados,
da ordem de 200 g/L. Entretanto, tais valores implicam em um grande aumento da densidade
da fase orgnica carregada, fato que pode causar o fenmeno denominado inverso: a
fase orgnica permanece abaixo da aquosa. Do ponto de vista prtico, procura-se trabalhar
com carregamentos da ordem de 40 g Au/L de solvente, os quais so ainda de 5 a 10 vezes
superiores aos obtidos com carvo ativado ou resinas (Marsden e House, 1993).
Os mecanismos de extrao por solvente de interesse para a extrao de ouro podem ser
agrupados em 2 categorias:
extrao por troca inica, atravs do qual o cianocomplexo de ouro combina-se com a
molcula do extratante, de forma similar descrita anteriormente para resinas de troca
inica. Extratantes cujos grupos funcionais so tambm aminas - primrias, secundrias,
tercirias ou quaternrias - com propriedades semelhantes s resinas, enquadram-se
nessa categoria;
extrao por solvatao de ons, no qual as molculas do extratante substituem as guas de
solvatao dos ons metlicos em soluo, tornando-os solveis na fase orgnica. teres (ex.:
dibutil-carbitol), cetonas (ex.: metil-isobutil-cetona) e alguns compostos organofosforados (ex.:
tributil-fosfato) so exemplos de substncias com as quais ocorre essa modalidade. A literatura
(Mooiman e Miller, 1986; Marsden e House, 1993) menciona que o mecanismo de adsoro
envolve a formao de um composto do tipo M
n+
[Au(CN)
2
-
]n, no qual M representa o grupo
funcional do extratante. Trata-se, portanto, de um mecanismo similar ao que ocorre com a
adsoro de ouro em carvo ativado.
CAPTULO 4
So mostrados na Tabela 6 alguns solventes orgnicos com potencial para a extrao de ouro
a partir de solues cianetadas, sendo alguns aspectos dessas extraes discutidos a seguir.
Tipo Nome Frmula Densida-de
(kg/L)
Cetonas Metil-isobutil-cetona (MIBK) (CH
3
)
2
CHCH
2
COCH
3
0,801
Di-isobutil-cetona (DIBK) [(CH
3
)
2
CHCH
2
]
2
C=O 0,806
Polifosfatos Tri-butil-fosfato (TBP) (C
4
H
9
O)
3
P=O 0,972
Di-n-butil-butil-fosfonato (DBBP) (C
4
H
9
O)
2
P-O-(C
4
H
9
O) 0,995
|
H
teres Dibutil-carbitol (DBC) (C
4
H
9
OCH
2
CH
2
)
2
O 0,885
Aminas Tri-decil-amina H(CH
2
)13NH
2
Tri-octil-amina [H(CH
2
)
8
]
3
N 0,809
Tabela 6
Solventes orgnicos de interesse para a extrao
de ouro (Marsden e House, 1993)
Aminas
Uma grande variedade de aminas capaz de extrair ouro a paritr de solues cianetadas.
De maneira semelhante s resinas, tanto aminas de base fraca como de base forte podem
ser utilizadas, com boa performance. As quaternrias so as mais seletivas para o ouro,
porm a etapa de reextrao mais difcil com esse tipo de amina. Aminas tercirias, tais
como tri-decil-amina e tri-octil-amina so as que apresentam maior potencial para uso em
sistemas de extrao de ouro e prata, principalmente pelo fato de terem maior afinidade
por complexos aninicos monovalentes, tal como Au(CN)
2
-
, do que pelos complexos
polivalentes dos outros metais, como, por exemplo, Cu(CN)
3
2-
A atividade das aminas depende do pH. Os valores de pKa (constante de dissociao)
para aminas primrias, secundrias e tercirias situa-se na faixa 6,0-7,5, comparado com
9,0 para resinas de base fraca. Portanto, para que a extrao com aminas desse tipo possa
ser aplicada para a recuperao do ouro a partir de solues cianetadas, necessrio
aumentar o pH. Isso pode ser realizado mediante a introduo de outro solvente, denominado
modificador, tal como tributil-fosfato ou di-n-butil-butil-fosfonato, que permitem operar em
pH prximo de 10. Essa prtica, entretanto, apresenta 2 inconvenientes: aumenta a
solubilidade da fase orgnica em gua, implicando em maiores perdas de solvente, e tambm
dificulta a separao de fases (Marsden e House, 1993).
teres
Dibutil carbitol (DBC) pode ser usado para separar ouro durante o refino de metais do
grupo da platina - PGM (Thomas et al., 1984). A seletividade desse solvente em relao
ao ouro bem maior do que a dos outros metais preciosos. Entretanto, a solubilidade do
DBC em gua elevada, da ordem de 3 g/L, tornando-se um inconveniente para o uso
desse processo, devido a alta perda de solvente.
Marsden e House (1993) propuseram um processo para a recuperao de ouro a partir da
lixiviao em gua rgia da mistura com PGM, compreendendo um estgio de extrao
com DBC, seguido de lavagem com HCl 1-2 M e reextrao com cido oxlico. A etapa
de reextrao pode ser representada pela reao a seguir, indicando a regenerao do
DBC para reuso na etapa de extrao:
2DBC.HAuCl
4
+ 3(COOH)
2
2DBC + 2Au + 8HCl + 6CO
2
(21)
Polifosfatos
Solventes organo fosforados, tais como tributil-fosfato (TBP) ou di-n-butil-butil-fosfonato
(DBBP) podem extrair ouro a partir de solues cianetadas. Entretanto, tais compostos
apresentam densidade relativamente elevada, dificultando a separao de fases. Por esse
motivo, devem ser usados em combinao com aminas, como mencionado anteriormente.
A reao a seguir, na qual R representa hidrognio ou um radical alquila e S o agente
modificador (polifosfato), exprime a estequiometria da extrao, que pode ser realizada
em pH superior a 9,5 (Mooiman e Miller, 1986):
R
3
N + H
+
+ Au(CN)
2
-
+ pS (R
3
N)H.Au(CN)
2
.S; p = 3 a 4 (22)
Conforme mencionado anteriormente, o sistema amina/polifosfato bastante seletivo em
relao ao ouro, apresentando a seguinte sequncia de afinidade em relao a alguns
cianocomplexos metlicos (Mooiman e Miller, 1986):
Au(CN)
2
-
> Ag(CN)
2
-
Zn(CN)
4
2-
> Ni(CN)
4
2-
> Cu(CN)
4
3-
> Fe(CN)
6
3-
> Fe(CN)
6
4-
Cetonas
Metil-isobutil-cetona (MIBK) e di-isobutil-cetona (DIBK) so usadas para extrair Au de
solues de gua rgia em anlise qumica de ouro. Ambas apresentam boa seletividade e
alta afinidade pelo ouro, porm dificilmente viro a ser usadas em larga escala
industrialmente, devido sua alta solubilidade em gua e tambm pelo fato de sua reextrao
ser difcil (Marsden e House, 1993).
" CAPTULO 4
Adamson, R.J., Gold metallurgy in South Africa, 1972, Cape & Transvaal Printers, Cape Town.
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#
1. I NTRODUO
O processo de eletrorrecuperao do ouro j conhecido desde o final do sculo XIX;
entretanto, o uso de clulas inadequadas para o tratamento das solues diludas
provenientes da lixiviao, aliado ao sucesso do processo Merrill-Crowe, de precipitao
do ouro com p de zinco, retardou a ampla utilizao do processo eletroltico para a
recuperao do ouro contido nas solues oriundas da lixiviao. Foi somente no incio
da dcada de cinqenta, quando Zadra (1950) desenvolveu uma clula eletroltica
adequada para o tratamento de solues diludas, que juntamente com o advento da
tecnologia de tratamento dos licores provenientes da lixiviao por adsoro/desoro
em carvo ativado, produzindo solues com cerca de 50 a 2000 ppm de ouro (Paul et
al., 1983), que o processo de eletrorrecuperao de ouro a partir de solues provenientes
da eluio do carvo ativado se difundiu. Hoje, este processo amplamente utilizado e
preferido em relao aos demais processos (Fleming, 1992). A Figura 1 mostra um
fluxograma simplificado do processo de extrao de ouro, indicando as operaes de
adsoro/desoro em carvo ativado e de eletrorrecuperao.
ELETRORRECUPEO DO OURO
& CAPTULO 5
Figura 1 - Fluxograma simplificado para a produo de ouro.
A Figura 2 mostra o desenho da clula eletroltica desenvolvida por Zadra. Um tubo de
ao inoxidvel, no qual era enrolado a l de ao, para fornecer uma grande rea superficial
por unidade de volume, fazia o papel de catodo. Este, por sua vez, era circundado por um
cilindro de plstico, para evitar curtos-circuitos com o anodo, que consistia de uma malha
de ao inoxidvel envolvendo o catodo e o isolante plstico. Toda esta unidade era imersa
num tanque cilndrico, com espao no fundo, para permitir o acmulo de lama contendo
metais preciosos que pudessem se desprender do catodo. Normalmente, estas clulas
operavam em srie. Embora tenha sido suplantada por projetos aperfeioados, ainda
existem algumas clulas de Zadra originais em operao (Hoffmann, 1997).
Ba rr a de our o
par a ref ino
Min rio
L ixivia o
Filtr a o
Ca rvo ativado
E le tror re cuper ao
L de ao car r egada
c om our o
Fuso
O
2
NaC N; Ca O
Ganga
Re ciclagem
Dr enagem
E scr ia
ELETRORRECUPEO DO OURO '
Figura 2 - Clula de Zadra para eletrorrecuperao de ouro.
Tempo de residncia nominal do eletrlito: 5 min.
Durao da eletrlise: 12 h - 12 dias.
Tenso aplicada: 3 a 6 V.
Corrente: 8 - 200 A (dependendo do tamanho da clula).
Eficincia de corrente: ~ 0,02% (depende fortemente da concentrao de ouro no eletrlito).
Temperatura: 70 - 85oC.
Vazo do eletrlito: 10L/min.
Apesar de seu sucesso, a clula de Zadra apresentava alguns problemas:
1. O fluxo do eletrlito atravs do catodo poroso no era uniforme, resultando numa
deposio desigual e desperdcio de rea catdica.
2. O espaamento efetivo entre o catodo e o anodo era excessivo, resultando numa tenso
elevada e alto consumo de energia.
3. O volume da clula no era totalmente utilizado.
Ca t od o
(l de ao)
A n o d o
Tu b o de a li m en t a o e
d i st r i b u i d o r d e co r r en t e
+
S o l u o
es g o t ad a
As condies de operao tpicas (Pletcher e Walsh, 1990; Hoffmann, 1997; Habashi,
1998) para a clula de Zadra original eram:
! CAPTULO 5
Figura 3 - Clula de Zadra modificada para favorecer o transporte de massa, desenvolvida no USBM
(Eisele et al., 1986).
Assim, surgiram vrios projetos aperfeioados para as clulas eletrolticas usadas na
eletrorrecuperao de ouro, como por exemplo, os desenvolvidos no extinto USBM (Eisele
et al., 1986) e no MINTEK (Briggs, 1983), apresentados nas Figuras 3 e 4 respectivamente.
A primeira dispe de um segundo anodo e visa principalmente obteno de condies de
transporte de massa mais eficientes atravs da clula, podendo, em determinadas condies,
atingir eficincias de corrente da ordem de 7% para o ouro e 25% para a prata, com taxas de
deposio de 8 e 16 mg/min respectivamente (Pletcher e Walsh, 1990). A segunda, com um
desenho de seo retangular, visando obteno de um fluxo mais uniforme da soluo,
possui maior flexibilidade operacional. Uma variao dessa ltima apresenta compartimentos
abaixo do catodo, para a coleta de partculas depositadas que eventualmente se desagreguem
do eletrodo. Outros tipos de clulas, envolvendo catodo de nquel reticulado e membranas
trocadoras de ons, foram desenvolvidas em laboratrio (Sobral e Monhemius, 1993) para
tornar mais eficiente a eletrorrecuperao do ouro, a partir de solues diludas. Entretanto,
apesar do bom desempenho alcanado em escala de bancada, o custo dos materiais envolvidos
em sua construo se constitui num obstculo para aplicaes em escala industrial.
Atualmente, as clulas so fabricadas de acordo com as necessidades particulares de cada
usina. Geralmente utiliza-se uma bateria com vrias clulas dispostas em srie.
O sucesso do processo de eletrorrecuperao de ouro, hoje em dia amplamente difundido, se
deve principalmente sua maior seletividade, facilitando as etapas posteriores de refino do
ouro, e tambm ao fato de no haver necessidade do uso de reagentes qumicos, uma vez
que a reduo realizada por eltrons, decorrentes da passagem de uma corrente contnua
atravs da clula eletroltica.
+
+
A n od o
B om b a d e
re ci rcu l a o
So l u o
r ic a
C on ta to el t ri co d o ca to d o
S o l uo es g ota d a
C om p ar ti m ent o a n d ico
C om p ar ti m ent o c at dic o
(l d e ao )
ELETRORRECUPEO DO OURO !
Figura 4 - Clula para eletrorrecuperao de ouro com desenho de seo retangular, desenvolvida pelo
MINTEK (Briggs, 1983).
2. PRI NC PI OS DA ELETRORRECUPERAO
Numa clula eletroltica, para que uma determinada reao eletroqumica em meio aquoso
possa ocorrer, necessrio que a diferena de potencial aplicada entre o anodo e o catodo
exceda o valor do potencial reversvel das reaes catdica e andica e seja suficiente
para vencer a queda hmica, devido resistividade da soluo. O valor do potencial de
eletrodo (E) que ultrapassa o seu potencial reversvel (E
r
), dado pela equao de Nernst
(equao (1)), denominado sobrepotencial (h), de acordo com a equao (2):
E
r
= E
o
- ln
Reagentes
Produtos
a
a
(1)
h = E - E
r
(2)
A reao de reduo de uma espcie no catodo acompanhada por uma reao de
oxidao no anodo, normalmente, em solues isentas do on cloreto, a oxidao do oxignio
da gua para oxignio gasoso.
Para a reduo eletroltica de um on metlico (Mn+) a tenso global da clula (Ecel, em
volts) pode ser representada por:
E
cel
= E
r, a
- E
r, c
+ h
a
+ h
c
+ IR (3)
onde, Er, a e Er, c representam os potenciais reversveis das reaes andica e catdica,
h
a
e h
c
representam seus respectivos sobrepotenciais e IR, o produto da intensidade de
corrente, I, que passa atravs da clula pela resistncia, R, do eletrlito, ou seja, a queda
hmica. As Figuras 5a e 5b ilustram o sistema acima descrito para uma clula eletroltica.
+
A n o d o
C at o d o
E n t rad a d o
e l et r l it o
Tan q u e d e
a o i n o x id v el
C at o d o
(l d e ao )
D ef le t o r
E l et r l i to
es g o t ad o
A n o d o s
(m al h a d e ao
i n o xi d ve l )
D ef le t o r
Is o l am en t o e l t ri co
! CAPTULO 5
A velocidade do processo de transferncia de eltrons pode ser descrita pela equao (4),
conhecida como equao de Butler-Volmer (Antropov, 1977), que relaciona a densidade
de corrente na clula com o sobrepotencial.
i i
o
exp
nF
RT

_
,

'

exp
(1 )nF
RT

_
,

;

(4)
onde, a o coeficiente de transferncia e i
o
, a densidade de corrente de troca, ambos
parmetros cinticos da reao eletroqumica.
Figura 5 - (a) Curvas de polarizao esquemticas mostrando os componentes de potencial numa clula
eletroltica. (b) Ilustrao esquemtica da queda de potencial numa clula eletroltica.
Para sobrepotenciais maiores que 50 mV, a reao reversa se passa numa taxa muito
pequena; logo o segundo termo da equao (4) pode ser desprezado. Quanto maior o
sobrepotencial, maior ser a velocidade da reao, at que haja um esgotamento das
espcies a serem reduzidas na superfcie do catodo, de modo que a reao passa a ser
controlada pela difuso destas espcies atravs da camada limite. Nesse ponto, quando a
concentrao da espcie a ser reduzida na superfcie do catodo chega a zero, o processo
atinge uma densidade de corrente limite, i
L
, dada pela equao (5):
i
L
=
nFDC
(5)
onde, D o coeficiente de difuso da espcie eletroativa, e d, a espessura da camada
difusiva de Nernst.
O valor da densidade de corrente limite um parmetro importante por indicar a maior
corrente, relativa reduo de uma determinada espcie, que passa pela clula. O valor da
densidade de corrente limite, e conseqentemente a velocidade de eletrodeposio, aumenta
com o acrscimo da concentrao (C) do on metlico a ser depositado e tambm com o
aumento da agitao da soluo, que leva a uma diminuio da espessura da camada difusiva.
E
r
E
ce l
c
E
a
E
c
E ( V)
Dist ncia
I R
A
n
o
d
o
C
a
t
o
d
o
E
cel
E
c c
+
E
a c
+
(a) (b)
ELETRORRECUPEO DO OURO !!
3. REAES FUNDAMENTAI S
Reaes Andicas
A principal reao andica durante a eletrorrecuperao de ouro o desprendimento de oxignio,
que em meio alcalino, representado pela reao (1). Em solues cidas, nas quais a
concentrao de ons OH
-
muito baixa, a gerao de oxignio se passa pela descarga das
molculas de gua, de acordo com a reao (2). Em solues neutras, o oxignio pode ser
gerado tanto pela descarga do on hidroxila como tambm pela descarga das molculas de gua
(Antropov, 1977). A reao (3), oxidao do on cianeto a cianato, tambm deve ser considerada
(Deschnes, 1986; Marsden e House, 1992), podendo ocorrer em uma menor extenso.
4OH- O
2
+ 2H
2
O + 4e- ; E
o
= 0.401V (1)
2H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e-; E
o
= 1,229V (2)
CN
-
+ 2OH
-
CNO
-
+ H
2
O +2e
-
; Eo = -0.96V (3)
A oxidao do cianeto livre na soluo pelo oxignio dissolvido, de acordo com a Reao
[4], tambm passvel de ocorrer, uma vez que o eletrlito est supostamente saturado
com oxignio gerado anodicamente.
2CN
-
+ O
2
(aq) 2CNO
-
(4)
Reaes Catdicas
Durante a eletrorrecuperao do ouro, a partir de solues ciandricas em meio alcalino,
quatro reaes catdicas devem ser consideradas:
Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2CN
-
; E
o
= -0.595V (5)
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
; E
o
= 0.401V (6)
O
2
+ H
2
O + 2e
-
OH
-
+HO
2
-
; E
o
= -0.065V (7)
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2OH
-
; E
o
= -0.828V (8)
O complexo Au(CN)
2
-
reduzido a ouro metlico de acordo com a Reao (5). As Reaes
(6) e (7) representam a reduo do oxignio em meio alcalino, sendo as principais reaes
catdicas a competirem com a deposio do ouro, consumindo a maior parte da corrente
eltrica no catodo (Paul et al., 1983), uma vez que o eletrlito deve estar saturado de oxignio
dissolvido, decorrente da gerao andica de oxignio, como j mencionado anteriormente.
O efeito negativo dessas reaes poderia ser minimizado pelo uso de uma membrana trocadora
de ons para separar o catlito do anlito, porm com a desvantagem de aumentar a
resistividade da clula, o que aumentaria seu consumo energtico. A Reao (8) representa
o desprendimento de hidrognio em meio alcalino, que tambm ocorre, juntamente com a
eletrodeposio de ouro, apesar de seu potencial padro bastante negativo, sob condies de
controle por transporte de massa.

!" CAPTULO 5
Aplicando-se a equao de Nernst na reao (5), obtem-se o potencial reversvel da reao
em volts:
E
r
= 0,595 + 0,059 log a
Au(CN)2
-
0,118 log a
CN
-
(6)
A deposio do ouro se inicia em potenciais abaixo de aproximadamente 0,7 V (vs.
EPH), embora o valor exato do potencial dependa das condies da soluo, tais como
concentrao das espcies inicas presentes e temperatura. Estes valores geralmente
esto compreendidos entre 0,737 e 0,796V, para concentraes de ouro de 175 e 17,5
ppm respectivamente (Kirk e Foulkes, 1984).
Dependendo das condies da soluo, a reao de reduo do ouro controlada por um
mecanismo de transferncia de carga para potenciais catdicos de 0,85 a 1,0 V, e sua
velocidade pode ser descrita pela equao de Butler-Volmer (equao (4)). Para potenciais
catdicos mais negativos, a velocidade de deposio passa a ser controlada pelo transporte
dos ons Au(CN)
2
-
, atravs da camada difusiva, em direo ao catodo, de acordo com a
equao (5). Devido s concentraes de ouro relativamente baixas no eletrlito, as clulas
de eletrorrecuperao de ouro devem ser operadas em condies de controle por transporte
de massa, de modo a se obter taxas de deposio mais elevadas e de se aproveitar ao
mximo toda a superfcie do catodo. A corrente eltrica ideal para a deposio do ouro
aquela na qual a taxa de deposio comea a ser controlada por transporte de massa, de
modo a minimizar a ocorrncia de reaes paralelas no catodo (Paul et al., 1983).
O mecanismo da reduo eletroltica do complexo Au(CN)
2
-
provavelmente ocorre em
duas etapas, sendo apenas a segunda de natureza eletroqumica (Harrison e Thompson,
1973; Mac Arthur, 1972):
Au(CN)
2
-
AuCN
ads
+ CN
-
(9)
AuCN
ads
+ e
-
Au + CN
-
(etapa lenta) (10)
dando como resultado a reao global (5).
Para sobrepotenciais catdicos muito elevados, apenas a segunda etapa parece ocorrer. A
distino entre os mecanismos de deposio sob diferentes condies de eletrlise afetam as
caractersticas fsicas do ouro depositado. Em sobrepotenciais relativamente baixos, um produto
denso aderente ao catodo formado, enquanto que sobrepotenciais elevados levam formao
de um produto poroso, pouco aderente, e at mesmo dendrtico, podendo inclusive se desprender
do catodo e sedimentar no fundo da cuba eletroltica, na forma de lama. Ambos os produtos
podem ser desejveis, em circunstncias particulares (Marsden e House, 1992):
1. Se os insumos contiverem mercrio, a lama apresenta menos riscos saude, pois pode
ser armazenada na prpria soluo, lavada e bombeada.
2. Um produto slido no catodo deve ser de maior pureza, facilitando o refino subseqente.
3. Os catodos carregados com depsito aderente podem ser transferidos para clulas de
redeposio (replating).

ELETRORRECUPEO DO OURO !#
Figura 6 Recuperao de metais a partir de solues industriais de lixiviao de ouro em funo do
potencial. Fluxo: 15 mL/min; T: 22,5
o
C; pH = 11,4; Au: 17,5 ppm; Ag: 2,3 ppm; Cu: 300 ppm; Ni: 250
ppm (Kirk e Foulkes, 1984).
Vrios outros metais complexados pelo cianeto, possivelmente presentes no eletrlito, podem
ser reduzidos preferencialmente no catodo em relao ao complexo Au(CN)
2
-
, na faixa de
potenciais normalmente utilizada na eletrorrecuperao do ouro. A Tabela 1 apresenta
potenciais de eletrodo padro de algumas espcies envolvendo o on cianeto. Pode ser
observado que os ons complexos do cianeto com metais como a prata, mercrio, chumbo
e cobre apresentam potenciais de eletrodo maiores que o do ouro, devendo portanto se
depositar no catodo, contaminando o depsito. Por outro lado, metais como o nquel, ferro
e zinco, cujos respectivos potenciais de reduo apresentam valores mais negativos que o
do ouro (em solues de cianeto), s se depositam juntamente com o ouro quando presentes
na soluo em concentraes muito elevadas. A Figura 6 apresenta a percentagem de
alguns metais eletrodepositados, a partir de uma soluo industrial, em funo do potencial
catdico. Pode ser observado que, neste caso, as principais impurezas do depsito de ouro
so a prata e o cobre, e que o nquel praticamente no se co-depositaria com o ouro, pelo
menos quando em concentraes inferiores a 250 ppm.
Ag
Au
Cu
Ni
0
50
100
10
20
30
40
60
70
80
90
-0,6 -0,8 -1,0 -1,2 -1,4 -1,6
Potencial (V EPH) vs.
R
e
c
u
p
e
r
a
o

d
o

m
e
t
a
l

(
%
)
!$ CAPTULO 5
Por ser um sub-produto de valor econmico, a recuperao da prata normalmente
desejvel, sendo normalmente separada do ouro durante o refino.
O mercrio, se presente em concentraes considerveis, prejudica seriamente a
eletrorrecuperao do ouro. Deve ser removido da soluo antes da eletrorrecuperao,
uma vez que, alm de se depositar preferencialmente em relao ao ouro, afeta a qualidade
fsica do depsito, favorecendo a formao de lamas, alm de se constituir num risco
sade dos operrios que manuseiam os catodos.
O chumbo, quando presente no eletrlito em concentraes de at 1 ppm, apresenta um efeito
cataltico favorvel eletrodeposio do ouro. Esse efeito devido co-deposio do chumbo,
que passa a atuar na dupla camada eltrica como despolarizador para a reao de reduo do
ouro (Kirk e Foulkes, 1984). Por outro lado, quando presente em concentraes elevadas, ele
se deposita preferencialmente em relao ao ouro, contaminando o depsito catdico.
O cobre, quando em concentraes moderadas (at 300 ppm), apresenta um efeito cataltico
semelhante ao do chumbo, favorecendo a reduo do ouro e da prata (Kirk e Foulkes,
1984). Entretanto, mesmo em concentraes relativamente baixas, ele se co-deposita com
o ouro, contaminando o depsito catdico e interferindo na etapa de refino subseqente.
Tabela 1
Potenciais de eletrodo padro para algumas espcies de interesse na
eletrorrecuperao de ouro a partir de solues ciandricas (Bard et al., 1985;
Kirk e Foulkes, 1984; Marsden e House, 1992).
Reao Potencial Padro (V)
Zn(CN)
4
2-
+ 2e
-
= Zn + 4CN
-
-1,34
Fe(CN)
6
4-
+ 2e
-
= Fe + 6CN
-
-1,16
Ni(CN)
4
2-
+ 2e
-
= Ni + 4CN
-
-1,127
CNO
-
+ H
2
O + 2e
-
= CN
-
+ 2OH
-
-0,97
Cd(CN)
4
2-
+ 2e
-
= Cd + 4CN
-
-0,943
Au(CN)
2
-
+ e
-
= Au + 2CN
-
-0,595
Ag(CN)
3
2-
+ e
-
= Ag + 3CN
-
-0,50
Cu(CN)
2
-
+ e
-
= Cu + 2CN
-
-0,44
Ni(CN)
4
2-
+ e
-
= Ni(CN)
3
2-
+ CN
-
-0,401
Pb(CN)
4
2-
+ 2e
-
= Pb + 4CN
-
-0,38*
Hg(CN)
4
2-
+ 2e
-
= Hg + 4CN
-
-0,33*
Ag(CN)
2
-
+ e
-
= Ag + 2CN
-
-0,31
AgCN + e
-
= Ag + CN
-
-0,017
Ag
4
[Fe(CN)
6
-
] + 4e
-
= 4Ag + Fe(CN)
6
4-
0,148
Fe(CN)
6
3-
+ e
-
= Fe(CN)
6
4-
0,361
*[CN
-
] = 0,04M; [M
n+
] = 10
-4
M.
ELETRORRECUPEO DO OURO !%
4. CONFIGURAES DAS CLULAS E CONCEITOS DE PROJETO
Todas as clulas eletrolticas de eletrodo poroso podem ser classificadas, de acordo com o
seu projeto, em dois grupos gerais. No primeiro grupo, o fluxo do eletrlito perpendicular
direo do fluxo de corrente eltrica e, no segundo, o fluxo do eletrlito transversal
direo da corrente que flui atravs da clula. A Figura 7 mostra uma representao
esquemtica dos dois tipos de configurao. As clulas de Zadra (Figura 1) possuem um
catodo de geometria cilndrica envolvido por um nico anodo e pertencem ao primeiro
grupo. J as clulas desenvolvidas pelo MINTEK (Figura 3) pertencem ao segundo
grupo.
C
A
T
O
D
O
A
N
O
D
O
A
N
O
D
O
i i
+ +
C
A
T
O
D
O
A
N
O
D
O
A
N
O
D
O
i i
+ +
E le trlito
E le trlito
Conf igu ra o
per pendicular
Conf igur ao
para lela
Figura 7 - Classificao das clulas de eletrodo poroso, de acordo com a direo do fluxo do eletrlito.
O grande problema no projeto das clulas de configurao perpendicular para
eletrorrecuperao de metais, a partir de solues diludas, consiste em fazer passar toda
a soluo atravs do catodo poroso. Pelo esquema da Figura 7, observa-se que na
configurao perpendicular no h nada que evite a passagem do eletrlito pelo espao
compreendido entre o anodo e o catodo. Este problema pode ser minimizado pelo
bombeamento do eletrlito por um tubo central, com perfuraes laterais ao longo de todo
o seu comprimento, que tambm exerce o papel de anodo na clula eletroltica, como
mostra a Figura 3. Esta tcnica foi incorporada pelas clulas do tipo Zadra.
Aperfeioamentos adicionais incluem a separao dos compartimentos catdicos e andicos
com membranas trocadoras de ctions, as quais restringem a passagem do eletrlito para
o compartimento andico. Contudo, a introduo da membrana aumenta a complexidade
do projeto da clula, bem como o seu custo e problemas de manuteno.
O desvio do eletrlito por fora do catodo poroso uma caracterstica inerente das clulas
eletrolticas para eletrorrecuperao de metais de configurao perpendicular. Assim, a
eficincia destas clulas para remoo de metais num nico passe (sem recirculao do
!& CAPTULO 5
eletrlito) geralmente baixa. A grande vantagem das clulas de configurao paralela
que todo o eletrlito forado a passar atravs do catodo poroso (Paul et al., 1983).
Alm do problema de passagem da soluo eletroltica externamente ao leito catdico, a
passagem da soluo atravs de regies eletricamente inativas do catodo, isto , regies
do catodo onde o potencial no suficientemente elevado (em valor absoluto) para depositar
o metal, tambm deve ser evitada. A Figura 8 apresenta um esquema da distribuio de
potencial, em um catodo poroso envolvido por dois anodos, de uma clula eletroltica para
deposio de metais. Pode ser observado que nesse caso a regio central do catodo poroso
a de potencial mais baixo, insuficiente para a reao de eletrodeposio do metal de inter-
esse, e que as regies do catodo mais prximas ao anodo possuem o potencial catdico mais
elevado, favorecendo o mecanismo de difuso para o controle da reao de reduo.
O problema acima descrito causado pela queda hmica, IR. Esta queda hmica no
eletrlito provoca uma queda no potencial catdico ao longo da distncia anodo-catodo,
que pode ser minimizada atravs do uso de solues de baixa resistividade e tambm de
catodos de pequena espessura, isto , menor que 20 mm, de modo a eliminar a regio
eletricamente inativa do leito catdico. Apesar da diminuio da espessura do catodo, em
clulas para eletrorrecuperao de ouro, ser vivel em escala de laboratrio, em clulas
industriais esta modificao no considerada muito prtica (Paul et al., 1983).
Nos catodos porosos de clulas de configurao paralela, a presena de regies
eletricamente inativas j no to prejudicial como nas clulas de configurao perpen-
dicular, pois a soluo forada a percorrer todo o trajeto ao longo da espessura do
catodo, passando tanto pelas regies inativas como pelas regies eletricamente ativas,
favorecendo uma maior eficincia na remoo do ouro da soluo num nico passe.
O catodo normalmente constitudo por l de ao-carbono num cartucho de malha de
polipropileno. Em alguns casos, ele pode ser constitudo por l de ao inoxidvel,
particularmente quando se utiliza a tcnica de redeposio (replating). Neste caso, o
catodo carregado levado para uma outra clula, onde atuar como anodo, e ouro ento
depositado num catodo plano de ao inoxidvel, de onde posteriormente extrado. Esta
tcnica apresenta as seguintes vantagens: o produto depositado possui maior grau de pureza,
elimina a necessidade de digesto cida do catodo, reduz o consumo de fundentes na
etapa de fundio e a quantidade de material a ser fundido, evitando a perda de ouro na
escria durante a fuso (Pires et al., 1992).
O anodo, via de regra, constitudo por ao inoxidvel AISI 316, geralmente na forma de
malha (Paul et al., 1983), embora outros materiais como grafita e titnio tambm possam
ser utilizados. A grafita, apesar de sua excelente estabilidade qumica apresenta a
desvantagem da fragilidade; j o titnio, embora apresente boa estabilidade qumica e
mecnica, possui custo elevado (Marsden e House, 1992).
ELETRORRECUPEO DO OURO !'
Catodo
Ano do
B
C D
E
Cont role dif us ional
Cont role cin ti co
Sem d ep osi o
0 0, 5L L
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)
Distnci a
A F
Figura 8 - Distribuio de potencial tpica atravs de um catodo poroso de espessura L.
Sob o ponto de vista da engenharia qumica, as clulas eletrolticas para eletrorrecuperao
de ouro podem ser classificadas como um reator de fluxo pistonado (plug-flow reactor).
Isto significa dizer que no deve haver mistura do eletrlito na direo do fluxo entre a
entrada e a sada da clula, que as concentraes dos reagentes e produtos da reao so
funes da distncia compreendida entre a entrada e sada do reator e que o tempo de
residncia o mesmo para todas as espcies. Alm disso, a soluo contendo o reagente
flui com uma taxa constante atravs do reator, e os produtos saem continuamente.
O modelo matemtico que descreve o comportamento de uma clula desse tipo foi
descrito por diversos autores (Walsh,1993; Pletcher e Walsh, 1990; Fahidy, 1985). A
equao (7) relaciona as concentraes de sada (Csai) e entrada (Cent) da espcie
eletroativa, em um nico passe, para um reator do tipo pistonado, supondo que em todos
os pontos do catodo a reao seja controlada por transporte de massa. Neste caso, km
o coeficiente de transporte de massa (km = D/d), A, a superfcie do catodo e QV, o
fluxo volumtrico do eletrlito.
(7)
A equao (7) mostra que para um dado fluxo volumtrico e uma dada concentrao de
entrada, a concentrao de sada pode ser diminuda pelo aumento do coeficiente de
transporte de massa ou pelo aumento da rea superficial do catodo.
C
sai
= C
ent
exp
-k
m
A
Q
V

_
,

" CAPTULO 5
A frao convertida (X
A
= 1 - C
sai
/C
ent
) para esse mesmo reator de fluxo pistonado pode
ser expressa por:
X
A
= 1
exp
-k
m
A
Q
V

_
,

(8)
Apesar de as clulas de catodo poroso poderem operar em regime de passe nico, poucas
usinas de extrao de ouro utilizam esta forma de operao, preferindo operar com
circulao contnua da soluo de um tanque de armazenamento para a clula, e desta, de
volta para o tanque. A maior desvantagem da operao em passe nico que haveria
necessidade de se monitorar com mais freqncia a concentrao de ouro na sada da
clula, para assegurar a operao correta da clula, evitando que solues ainda ricas em
ouro fossem removidas do circuito.
Para uma operao com mltiplos passes, isto , com recirculao da soluo, o
relacionamento das concentraes de entrada da espcie eletroativa num instante inicial
(C
ent
(0)) e num instante qualquer (C
ent
(t)), dada por:
C
ent
(t) = C
ent
(0) exp
t
T
X
A

_
,

(9)
t
T
o tempo de residncia mdio no tanque, dado por V
T
/Q
V
, onde V
T
o volume de
eletrlito no tanque de armazenamento.
A frao de reagente convertida (X
A,t
), num tempo t, para um reator de fluxo pistonado,
operando com recirculao do eletrlito, definida por:
X
A,t
= 1
C
ent
t ( )
C
ent
0 ( )

_
,

(10)
Combinando as equaes (9) e (10) obtem-se:
X
A,t
= 1 exp
t
T
X
A

_
,

(11)
Esta equao simplificada mostra que a frao convertida depende apenas do tempo
adimensional, t/tT, e da frao convertida num reator de passe nico. Esta, por sua vez,
depende do coeficiente de transporte de massa, da rea do catodo e do fluxo do eletrlito,
como mostra a equao (8). A razo t/tT representa o nmero mdio de reciclos do
eletrlito pelo tanque de armazenamento.
ELETRORRECUPEO DO OURO "
5. PARMETROS RELEVANTES
Os principais parmetros que influenciam a eficincia do processo de eletrorrecuperao
de ouro so: tenso aplicada na clula, concentrao de ouro, temperatura, rea catdica,
hidrodinmica do eletrlito, concentrao de cianeto livre, condutividade do eletrlito, pH e
concentrao de outros ons.
Tenso Aplicada na Clula
Para uma recuperao eficiente do ouro, a tenso aplicada e conseqentemente a corrente
que flui atravs da clula, depende do projeto da clula, da temperatura de operao e do
eletrlito. A tenso deve ser suficiente para suprir a queda hmica no eletrlito, alm de
fornecer energia para as reaes catdicas e andicas, como mostra a Figura 5. Em
clulas industriais, as tenses so da ordem de 2 a 6 V, gerando correntes da ordem de 200
a 500 A, dependendo do tamanho da clula (Hoffmann, 1997; Yannopoulos, 1991).
Concentrao de Ouro
A influncia da concentrao de ouro no eletrlito sobre a velocidade de deposio
ilustrada pelas curvas de polarizao apresentadas na Figura 9. Elas mostram que a
corrente limite dobra de valor quando a concentrao de ouro na soluo aumentada de
100%, de acordo com a equao (5). Quanto maior a concentrao de ouro, menor ser
a frao da corrente da clula usada em reaes paralelas no catodo, logo, maior dever
ser a eficincia de corrente para a deposio de ouro.
Potencial (V . EPH) vs
- 0,5 - 0,7 - 0,9 - 1,1 - 1,3
0
- 1,0
- 2,0
a
b
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
Figura 9 Efeito da concentrao de ouro nas curvas de polarizao. C
KCN
= 3,14x10
-2
M; velocidade de
varredura: 10mV/s; Velocidade de rotao do eletrodo: 11,43Hz; C
Au
: (a) 5,0x10
-3
M; (b) 1,0x10
-2
M
" CAPTULO 5
Temperatura
A elevao da temperatura do eletrlito causa um aumento no coeficiente de difuso do
complexo Au(CN)
2
-
, na condutividade da soluo e uma diminuio na solubilidade do
oxignio dissolvido. O aumento do coeficiente de difuso aumenta a velocidade da reao
de reduo do ouro (I). O aumento na condutividade da soluo leva a uma distribuio de
potencial mais homognea no catodo poroso, aumentando sua eficincia. Finalmente, a
diminuio da solubilidade do oxignio reduz a quantidade de oxignio disponvel para ser
reduzido no catodo, aumentando a eficincia de corrente. Contudo, esses efeitos so
relativamente pequenos se comparados com a influncia da concentrao de ouro na
soluo ou com a agitao do eletrlito, por exemplo (Marsden e House, 1992). A maior
parte das clulas industriais operam com temperaturas na faixa de 70 a 90
o
C.
rea Catdica
Tendo em vista que os eletrlitos utilizados na eletrorrecuperao de ouro so relativamente
diludos possuindo, em geral, concentraes de ouro inferiores a 500 ppm, o que implica
uma densidade de corrente limite para reduo do ouro (I) relativamente pequena, h
necessidade de se utilizar uma grande rea catdica por unidade de volume de clula, de
modo a aumentar a velocidade de remoo do ouro da soluo, atravs do aumento da
corrente eltrica ideal para a clula. A rea catdica est relacionada com a densidade de
compactao do catodo, que normalmente varia de 5 a 15g/L (Marsden e House, 1992),
mas pode chegar at 35g/L (Leite et al., 1992).
Hidrodinmica do Eletrlito
O grau de agitao do eletrlito tem um grande efeito no transporte de massa das espcies
dissolvidas na soluo, e conseqentemente, na velocidade de eletrodeposio do ouro.
Em clulas com eletrodos estticos e sem agitao mecnica, como geralmente so as
utilizadas na eletrorrecuperao do ouro, as condies hidrodinmicas so determinadas
pela estrutura dos eletrodos, configurao da clula, vazo de alimentao da soluo e
taxa de recirculao do eletrlito, quando for o caso.
A eficincia de extrao do ouro em um nico passe diminui com o aumento da vazo de
alimentao, j que o tempo de residncia da soluo na clula eletroltica tambm diminui.
J a recirculao forada do eletrlito, em arranjo semelhante ao apresentado na Figura 3,
aumenta a recuperao do ouro para um mesmo tempo de residncia (Barbosa et al.,
1999), pois o aumento da turbulncia favorece o transporte das espcies eletroativas at a
superficie do catodo.
Concentrao de Cianeto Livre
O aumento da concentrao de cianeto livre desloca a reao de deposio do ouro (reao
[5]) para potenciais mais catdicos, segundo a equao (6). Logo uma tenso mais elevada
deve ser aplicada para que o sistema seja operado na corrente limite.
ELETRORRECUPEO DO OURO "!
Condutividade do Eletrlito
A condutividade do eletrlito determina a magnitude da queda potencial atravs da clula:
quanto maior a condutividade da soluo, menor ser a queda hmica e mais homgenea
ser a distribuio de potencial no catodo poroso, o que leva a uma maior eficincia de
corrente, menor consumo energtico, alm de favorecer a recuperao do ouro a partir de
solues diludas, isto , com at 10 ppm de ouro (Barbosa et al., 1999). Os eletrlitos tpicos
usados na eletrorrecuperao de ouro possuem condutividade da ordem de 2 S/m (Marsden
e House, 1992). Os eletrlitos provenientes da eluio do carvo ativado normalmente j
possuem uma concentrao de hidrxido de sdio suficiente para fornecer soluo uma
condutividade adequada. Por outro lado, as solues provenientes da lixiviao, em geral,
possuem baixa condutividade. De qualquer forma, a condutividade da soluo pode ser
aumentada pela adio de uma fonte de hidroxila, como hidrxido de sdio ou de potssio.
pH
Alm de seu efeito na condutividade da soluo, o pH tambm importante na estabilidade
qumica dos eletrodos, particularmente dos anodos de ao inoxidvel, usados na maioria
das clulas comerciais, tendo em vista que solues com pH menor que aproximadamente
12,5 favorecem a corroso prematura dos anodos, aumentando as concentraes de cromo
e ferro em soluo (Marsden e House, 1992). Estas espcies, em nveis elevados, podem
ser reduzidas no catodo, prejudicando a eletrorrecuperao do ouro.
Concentrao de Outros ons
Alm da prata, mercrio, chumbo, cobre e nquel, cujo efeito na reao catdica j foi
mencionado anteriormente, ons sulfeto podem estar presentes em pequenas concentraes
nos eletrlitos usados na eletrorrecuperao de ouro. Estes ons podem ser oxidados a
polissulfetos no anodo, e em seguida transportados para o catodo, onde podem reagir com
o ouro ali depositado para formar complexos estveis, causando a redissoluo do metal
depositado (Marsden e House, 1992).
6. CONDI ES OPERACI ONAI S
As usinas, em geral, operam com pelo menos duas clulas eletrolticas em srie para
garantir uma recuperao elevada do ouro. A Figura 10 apresenta um esquema do
circuito de dessoro/eletrorrecuperao do ouro utilizado pela CVRD em Itabira, MG
(Leite et al., 1992). Nesta usina so utilizadas cinco clulas cilndricas do tipo Zadra, com
capacidade de 0,4 m
3
, ligadas em srie. O catodo constitudo de l de ao, compactado
a 35g/L, e o anodo confeccionado com chapa de ao inoxidvel perfurada.
A alimentao das clulas eletrolticas feita com a soluo proveniente da coluna de
dessoro, que por sua vez interrompida quando a concentrao de ouro atinge 4 ppm, o
que corresponde a uma extrao da ordem de 96 a 98% do ouro adsorvido. Em mdia,
"" CAPTULO 5
uma eluio dura cerca de trs dias, e a retirada dos catodos realizada aps cerca de trs
a quatro dessores (Leite et al., 1992). Os catodos carregados so lavados com cido
clordrico, e em seguida, enviados para a fundio.
Na planta do Queiroz, pertencente Minerao Morro Velho S.A., utiliza-se um processo
semelhante: a soluo proveniente da eluio do carvo ativado, com cerca de 400 ppm de
ouro submetida ao processo de eletrlise, com uma recuperao de 99% do ouro. A
soluo exaurida, com cerca de 2 a 5 ppm de ouro, ento recirculada para os tanques de
dessoro e os catodos carregados enviados para a fundio. As clulas eletrolticas
operam com uma tenso de 4 V e uma corrente de 250 A (Vago e Peixoto, 1992).
Tan q u e d e
aq u e ci me n to
( 95 C)
o
C olu n a
d e
d es s o r o
Ta n qu e d e
re ci rc u la o
So lu o p o b re
So lu o ri c a
C l u la s el e tr ol t ic as
Figura 10 Circuito de dessoro/eletrorrecuperao da planta de Itabira (Leite et al., 1992).
Como pequena a disponibilidade, na literatura, de dados operacionais relativos
eletrorrecuperao de ouro, em usinas brasileiras, a Tabela 2 apresenta uma srie de
dados operacionais de quatro usinas localizadas em diferentes pases. Deve ser observado
que alguns sistemas so projetados para operar em um nico passe, com eficincia de
extrao relativamente baixa (em torno de 60%), o que permite que as clulas sejam
pequenas, representando economia no investimento de capital. Entretanto, nestes sistemas,
a soluo deve ser recirculada atravs da clula, at que uma eficincia global de extrao
relativamente elevada, em torno de 99%, seja atingida. Isto pode resultar num ciclo de
eletrorrecuperao mais demorado que o de eluio do carvo ativado, limitando a
produo da usina.
ELETRORRECUPEO DO OURO "#
Tabela 2
Parmetros operacionais da eletrorrecuperao de ouro em
algumas usinas no mundo (Marsden e House, 1992).
Usina Mesquite Beisa Kambalda Williams
(EUA) (frica do Sul) (Austrlia) (Canad)
Tipo de clula Prpria Mintek Prpria Custom
Equip.Corp.
N
o
de clulas 2 2 2 4
Configurao Em paralela Em paralela Em srie Em srie, 2x2
N
o
de catodos 16 6 5 18
N
o
de anodos 17 7 6 20
Massa de l de ao/catodo (kg) 1,46 0,50 0,50 2,80
b
Conc. Au na alimentao (g/t) 140 180 20-200 350-400
Conc. Au na sada (g/t) 1,6 9 15-20 5-10
Eficincia em passe nico (%) 99 60 60 97
Eficincia global (%) 99 95 99 >97
Razo Au/l de ao (kg/kg) 1,5 2-4 2-3
a
4
Concentrao de NaCN (%) 1-1,5
a
2
a
0,5 0
Concentrao de NaOH (%) 1,0 0,5
a
2,0 1,0
Temperatura (
o
C) 77 - 80-90 50-60
Vazo da soluo (L/min) 38 62 65 150
Corrente na clula (A) 800 500 170 650
Tenso aplicada (V) 2-4 5 4 2,5-3,5
a
Estimado a partir de dados disponveis.
b
Catodo de malhas de ao inoxidvel unidas.
"$ CAPTULO 5
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$
Juliano Peres Barbosa - CETEM/MCT
2. I NTRODUO
Os processos de refino de ouro atualmente praticados em escala industrial so:
processo de cloretao Miller (refino pirometalrgico);
processo Wohlwill (refino eletroltico).
O refino de ouro por cloretao foi originalmente desenvolvido por Francis B. Miller na
Casa da Moeda de Sidney, Austrlia e por ele patenteado em junho de 1867, conforme
Patente Britnica no 1767 Toughening Gold Bullion, Refining-Alloyed Gold, e C. (Miller,
1867).
O processo de cloretao Miller consiste basicamente em borbulhar gs cloro atravs do
ouro fundido, convertendo as impurezas metlicas geralmente, prata e metais de base
(cobre, ferro, zinco e chumbo) em seus respectivos cloretos, que sendo mais leves
flutuam na superfcie do ouro fundido, de onde so facilmente retirados.
REFINO DE OURO
1. REFINO PIROMETALRGICO PROCESSO DE CLORETAO MILLER
148 CAPTULO 6
Embora seja possvel refinar-se ouro de qualquer liga natural ou artificial, com exceo de
ligas de ouro com apreciveis quantidades de metais do grupo da platina, o processo de
cloretao usualmente empregado no refino de bullion de ouro ouro semi-refinado
produzido nas fundies das mineraes contendo acima de 70% de ouro e tendo a prata
como principal impureza (Adamson, 1972).
O processo de cloretao Miller pode ser usado para produzir ouro de pureza igual ou
mesmo superior a 99,99%. Todavia, a baixa atividade dos traos remanescentes das
impurezas, cobre e prata principalmente, quando o processo de cloretao chega prximo
ao fim, resulta em uma proporo sempre crescente da reao do cloro com o ouro. O
cloreto de ouro, sendo voltil, pode acarretar perdas de ouro e, consequentemente, requerer
aparelhagens sofisticadas, para sua recuperao. Isto torna o processo oneroso. Da, o
processo de cloretao Miller ser geralmente recomendado para obteno de ouro monetrio
(99,6% de pureza) ( Fisher, F.G, 1987; Marsden, J.e House, I. 1993).
3. PROCEDI MENTO PRTI CO
Resumidamente o processo consta de:
fuso do ouro com adio de fundentes;
injeo controlada de gs cloro;
remoo das impurezas em forma de cloretos;
verificao do final do refino.
Para a fuso, o ouro a ser refinado colocado em um cadinho pr-aquecido, seguido da
adio de cerca de 2% em peso de fundente. A fuso pode ser executada em qualquer
tipo de forno, desde que seja possvel atingir uma temperatura onde a carga se encontre
fluida 1150-1200C . Os fornos de induo so particularmente indicados em razo de
reduzirem significativamente o tempo de fuso, no contaminarem o ouro fundido e induzirem
turbulncia ao banho lquido garantindo sua homogeneidade. Em mdia, gasta-se 40-45
minutos para a fuso completa da carga, dependendo evidentemente da quantidade e
natureza da carga e do tipo de forno utilizado (Stockden, H.J.e Mclean, J., 1966).
Miller, em sua patente, recomenda o uso de cadinhos de argila refratria, desaconselhando
o uso de cadinhos de grafite. Esta recomendao, como ser visto adiante, visa tornar os
cadinhos menos susceptveis absoro de cloretos fundidos. A Rand Refinery utiliza
com sucesso cadinhos de argila/grafite revestidos de alumina, com uma vida til de 15-24
operaes de refinos (Adamson, R.J., 1972). Os cadinhos devem possuir uma tampa com
um ou mais orifcios para introduo e fixao de tubos apropriados para a injeo de gs
cloro. De acordo com a patente original de Miller, esses tubos devem ser de argila refratria
com um dimetro interno de cerca de 5 mm, devendo atingir o fundo do cadinho.
REFINO DE OURO 149
Usualmente, os fundentes empregados so uma mistura de brax, slica e cloreto de sdio.
A funo do fundente absorver as impurezas, proteger o revestimento do cadinho e inibir
a volatilizao dos cloretos.
A admisso do cloro no banho fundido feita com regulagem manual da presso pelo
operador, de maneira que no haja borbulhamento excessivo do banho, que poderia
ocasionar o derramamento da massa fundida. De acordo com os estudos efetuados por
Statham et al.(1968), no refino de bullions proveniente da frica do Sul existem 3 estgios
distintos na cloretao;
Estgio 1: no estgio inicial de cloretao quando relativamente grandes quantidades de
metais de base (chumbo, zinco e ferro) esto presentes, a velocidade de absoro
de cloro muito baixa, no podendo ser acelerado o fluxo de cloro sem causar
violenta sacudidela e derramamento da massa fundida.
Estgio 2: quando o estgio inicial termina, a absoro do cloro ocorre rapidamente. O
incio desse estgio coincide com a eliminao do chumbo. O ltimo dos cloretos
volteis a ser removido.
Estgio 3: quase ao final do refino, existe um decrscimo marcante na taxa de absoro do
cloro e, se o fluxo de cloro mantido elevado, ocorrem, outra vez, borbulhamento
e derramamento da massa fundida. O incio desse perodo final coincide com o
incio da evoluo de cloreto de ouro.
Usualmente, o tempo de cloretao varia de 90 a 120 minutos, sendo funo do fluxo de
cloro e da composio do bullion. J a eficincia estequiomtrica de consumo de cloro
para a obteno cerca de 80%.
medida que se formam, os cloretos de metais de base e de prata causam um aumento no
nvel do lquido do cadinho e vo sendo removidos para outro cadinho pr-aquecido, visando
uma posterior recuperao da prata, cobre e traos de ouro. Essa remoo regular de cloretos/
escria da superfcie do metal lquido facilita, indubitavelmente, a eliminao das impurezas
do bullion. Aps cada remoo em geral trs ou quatro, dependendo da composio do
bullion uma quantidade extra de fundentes adicionada e a cloretao prosseguida.
Prximo ao final do refino, como anteriormente mencionado, a velocidade de absoro do
cloro decai, originando uma considervel turbulncia no banho fundido. Neste estgio,
quando a pureza do bullion de cerca de 99%, inicia-se uma evoluo de vapores
amarelados de cloreto de ouro e o fluxo de cloro tem de ser bastante reduzido.
O ponto final do refino verificado quando os vapores esto em quantidade suficiente
para formar uma mancha vermelha-amarelada sobre a superfcie de um tubo refratrio,
150 CAPTULO 6
colocado sobre um orifcio da tampa do cadinho. Essa indicao do ponto final do refino
constitui-se mesmo em uma das vantagens do processo, pois permite precisar o final do
refino sem necessidade de uma anlise qumica.
4. INFLUNCIA DOS PRINCIPAIS PARMETROS NA VELOCIDADE DE
REFINO POR CLORETAO
Os principais parmetros que influenciam a velocidade de refino pelo processo de cloretao
Miller, so:
a) composio do bullion
b) temperatura de reao
c) fluxo e disperso do cloro na carga fundida
a) Composio do bullion
O objetivo principal do refino eliminar a prata e os vrios metais de base presentes no
bullion pela converso destes em cloretos atravs de injeo de gs cloro. Assim sendo,
reveste-se de fundamental importncia os dados termodinmicos relacionados formao
destes cloretos. A Figura 1 mostra as energias livres padro de formao dos cloretos de
metais comumente presente no bullion (relacionadas a um mol de cloro) em funo da
temperatura Diagrama de Ellingham (Kellogg, H.H). Os dados da Figura 1 indicam
que, com iguais concentraes ou atividades, o cloreto com a maior energia livre de formao
negativa deveria formar-se primeiro. Deste modo, as impurezas metlicas deveriam ser
eliminadas a 1150
o
C, na seguinte ordem: zinco, ferro, chumbo, prata e cobre.
Sabe-se, evidentemente, que essas impurezas no esto presentes em iguais concentraes
em um determinado bullion, e que grandes variaes de composio ocorrem de um bul-
lion para outro. Alm disso, o processo de refino est sujeito influncia das presses de
vapor dos cloretos. A Figura 2 mostra as mudanas na presso de vapor em funo da
temperatura dos vrios cloretos formados durante o refino. Note-se que os cloretos de
ferro, zinco e chumbo entram em ebulio em temperaturas consideravelmente mais baixas
do que aquelas usadas no refino de ouro (1150
o
C).
REFINO DE OURO 151
Figura 1 Diagrama de Elligham
152 CAPTULO 6
Figura 2 Presso de vapor dos vrios cloretos metlicos em funo da temperatura
Na prtica, habitualmente, o ferro a primeira impureza a ser eliminada seguida de chumbo
e zinco. Como visto, seus cloretos so todos gasosos temperatura de refino, causando
alta turbulncia e borbulhamento; nessa fase, o fluxo de cloro deve ser necessariamente
baixo. O ferro certamente forma cloreto frrico (FeCl
3
), que entra em ebulio a 315
o
C e
no cloreto ferroso (FeCl
2
), e por esta razo o primeiro a ser eliminado. Somente aps a
quase completa remoo destes trs elementos, o cobre e a prata comeam a formar
cloretos. Como esses ltimos so lquidos, na temperatura utilizada para o refino, no h
turbulncia excessiva e o fluxo de cloro pode ser aumentado.
REFINO DE OURO 153
A Tabela 1 mostra a variao da composio do bullion a cada intervalo de 30 minutos
de cloretao e a Figura 3 mostra o tempo de cloretao gasto na eliminao das
diversas impurezas metlicas contidas em um bullion tpico, oriundo das mineraes da
frica do Sul (Adamson, R.J).
Tabela 1
Variao da composio do bullion
com o tempo de cloretao.
0 92,24 4,21 3,54
0,5 hora 94,88 4,30 0,82
1 hora 96,08 3,70 0,18
1,5 hora 99,36 0,40 0,18
1 h e 55 min 99,55 0,20 0,18
Composio (%)
Tempo
Ouro
Prata Metais de Base
Figura 3 - Remoo das impurezas em funo do tempo de cloretao
154 CAPTULO 6
b) Temperatura
As reaes que ocorrem durante o refino de ouro entre o gs cloro e os metais de base e
a prata so todas exotrmicas. Deste modo, pode ser esperado que uma diminuio de
temperatura, desde que se mantenha o bullion no estado fluido, favorecer estas reaes.
A Tabela 2 fornece as energias livres padro de formao de cloretos de metais de base
e de prata relacionadas a 1 (um) mol de cloro, a 1150oC (Adamson, R.J).
Zn + Cl
2
= ZnCl
2
- 282,55
Pb + Cl
2
= PbCl
2
- 286,74
Fe + Cl
2
= FeCl
2
- 205,11
2 Cu + Cl
2
= Cu
2
Cl
2
- 125,58
Ni + Cl
2
= NiCl
2
- 230,23
2 Ag + Cl
2
= 2 AgCl - 138,14
Reao D G
o
(kJ/mol)
Tabela 2
Energia livre padro de formao de alguns
cloretos metlicos 1150oC
a) Fluxo e Disperso de Cloro na carga Fundida
Durante o estgio inicial do refino, as impurezas metlicas (Fe, Zn, Pb) reagem para
formar cloretos gasosos e as bolhas formadas por esses cloretos expandem e causam
violentos movimentos na massa de bullion fundido. Depois da eliminao desses cloretos
gasosos, existe um perodo de menor turbulncia do bullion fundido quando o cloro
rapidamente absorvido convertendo a prata e o cobre em cloretos lquidos. Este perodo
dura at que as concentraes de cobre e prata caiam a nveis correspondente a ouro fino.
Neste ponto, h um decrscimo marcante na absoro de cloro. O efeito desses trs
estgios do refino sobre o fluxo de cloro mximo permissvel ilustrado na Figura 4.
Para acelerar a velocidade de refino, particularmente durante o primeiro estgio que pode
ocupar at um tero do tempo total de refino, a soluo bvia parece ser a reduo do
tamanho das bolhas de cloro.
Quando da modernizao da Rand Refinery, em 1966, com a introduo de operaes de
refino em grande escala utilizando fornos de induo, foram realizados uma srie de testes
objetivando sua melhor distribuio do cloro no bullion fundido.
REFINO DE OURO 155
Estes testes foram realizados, primeiramente, com a injeo de gs cloro sendo feita por 2
(dois) tubos com dimetro interno de 13 mm. Verificou-se que o tempo necessrio para o
refino era bem mais longo do que quando realizado em pequena escala.
Perfurando uma srie de pequenos orifcios de 2,5 mm de dimetro nas laterais dos tubos,
foi obtido um aumento substancial na velocidade de refino. A Tabela 3 ilustra este fato.
Figura 4 - Mudanas no fluxo de cloro com o tempo de cloretao
156 CAPTULO 6
Tabela 3
Dados obtidos durante o refino de dez cargas de
bullion em forno de induo na Rand Refinery
Massa incial
do bullion
No do teste
Durao do
teste
Massa do
cloro usado
Fluxo mdio
de cloretao
Velocidade
mdia de
refino
kg minutos kg g/min kg/min
1 304 165 17,6 107 1,84
2 319 235 19,7 84 1,36
3 301 182 19,7 108 1,66
4 308 156 14,4 92 1,96
5 303 184 18,4 100 1,65
6 307 124 15,6 126 2,48
7 305 100 15,4 154 3,06
8 301 105 14,9 142 2,87
9 309 110 16,9 154 2,81
10 332 103 18,1 176 3,23
Nos testes de nmeros 1 a 5, seis orifcios de 5 mm foram perfurados em cada um dos
tubos; trs dos furos estando a 25 mm das extremidade inferior do tubo e dos outros trs a
25 mm acima dos primeiros. A velocidade mxima de refino foi de 1,96 kg/min de bullion.
No teste nmero 6, um dos tubos foi perfurado com uma srie de orifcios de 2,5 mm e o
outro com orifcio de 5 mm. Em razo de ter resultado em um aumento substancial , tanto
no fluxo de cloretao quanto na velocidade do refino, tubos com somente orifcios de 2,5
mm de dimetro foram usados nos testes de nmeros 7 a 10 e altas velocidades de refino
foram conseguidas.
REFINO DE OURO 157
5. REFINO ELETROLTICO DO OURO - PROCESSO WOHLWILL
6. I NTRODUO
O processo de eletrorefino de ouro foi desenvolvido como resultado dos experimentos
efetuados, a partir de 1874, por Emil Wohlwill, ento diretor da Deutsche Affinerie de
Hamburgo. A princpio, as investigaes tinham por objetivo o estabelecimento de um
mtodo eletroltico de separao da platina do ouro. Para este caso o processo eletroltico
mostrou-se bastante satisfatrio. Entretanto, Wohlwill verificou que a caracterstica essencial
deste processo consistia na dissoluo eletroqumica dos constituintes do material rico em
ouro, funcionando como anodo, e a deposio de ouro quimicamente puro no catodo; ou
seja, a aplicao principal deste processo estava destinada obteno de ouro de elevada
pureza a partir de ouro impuro (Wholwill, 1904)
Estabelecido os princpios do processo de eletrorefino de ouro em 1878, este foi prontamente
adotado pela Nordesutsche Affinerie de Hamburgo. Este processo, entretanto, s foi
divulgado aps ter sido patenteado por Wohlwill em 1896 (Tuttle, 1903) O sucesso foi tal,
que antes de findar a primeira dcada do sculo XX j era utilizado por todas refinarias de
ouro dos Estados Unidos, em substituio ao processo de refino pelo cido sulfrico (Tuttle,
1903, Perkins, 1904, Whitehead, 1908).
O processo de refino de ouro pelo cido sulfrico se constitua, basicamente, em primeiro
formar uma liga do ouro a refinar com prata, em uma proporo em que o teor de prata
devia ser 2,5 a 4 vezes maior do que o de ouro. Em seguida, dissolver esta liga por meio do
cido sulfrico concentrado. Naquela poca, esse processo apresentava inmeras
dificuldades e desvantagens, dentre as quais estavam: necessidade de manter em estoque
grandes quantidades de prata metlica, nem sempre disponvel; necessidade de recuperao
da prata utilizada, bem como parte do cido consumido - para este propsito um grande
rea era requerida; preos elevados do cido sulfrico; grande quantidade de vapores
txicos envolvidos na operao causava problemas de poluio ambiental. Alm dessas, o
processo de refino pelo cido sulfrico nunca produzia uma completa purificao do ouro,
essa desvantagem sendo agravada quando da presena de alto teor de platina que por este
processo no se separava do ouro.
O processo eletroltico superava todas essas dificuldades e desvantagens do processo de
refino pelo cido sulfrico. O produto da operao sempre ouro de alta pureza, o consumo
de reagentes qumicos mnimo, no h evoluo de vapores txicos, a instalao de
eletrorefino requer pequena rea; no existe dificuldades em se refinar ouro contendo alto
teor de platina e a recuperao desta bastante simples. Alm disso, o custo do processo
eletroltico era inferior ao do processo de refino pelo cido sulfrico.
158 CAPTULO 6
A dificuldade do processo eletroltico residia no refino de ouro com alto teor de prata.
Inclusive nos Estados Unidos o processo eletroltico era somente empregado para teores
de ouro acima de 94%, ou melhor, o teor mximo de prata permissvel era de 6%. Na
prtica, realmente, para a faixa de densidade de corrente recomendada na patente origi-
nal, verifica-se, para teores acima de 6% de prata, a formao de uma camada de cloreto
de prata sobre o anodo, inibindo sua dissoluo e fazendo com que houvesse a evoluo de
gs cloro.
Aparentemente, o teor limite de prata para o refino eletroltico de ouro seria 6%. Entretanto,
o prprio Wohlwill estabeleceria certas precaues a serem tomadas de modo a tornar
vivel o refino eletroltico do ouro com teores bem acima desse valor. Essas precaues
incluiriam a utilizao de densidades de correntes menores - acarretando, por sua vez, um
prolongamento do tempo de eletrlise - e a retirada por meios mecnicos, de tempo em
tempo, da camada de cloreto de prata formada sobre a superfcie andica.
Uma outra desvantagem do processo eletroltico achava-se no fato de que cerca de dez
por cento do total de ouro contido no anodo passava para a lama andica em forma de p
finamente dividido, no se depositando no catodo.
Novamente Wohlwill, em 1908, introduziria uma pequena adaptao na sua patente origi-
nal que viria no s superar essas dificuldades, ampliando a plicabilidade do processo
eletroltico, como tambm melhorar a sua eficincia.
A adaptao introduzida por Wohlwill consistiu na utilizao de corrente pulso. Esta
obtida pela superposio de corrente alternada (C.A.) sobre corrente contnua (C.C.). As
vantagens obtidas foram:
s uso de densidades de correntes maiores sem evoluo de gs cloro e sem necessidade
de retirada da camada de cloreto de prata do anodo;
refino de ligas muito mais ricas em prata;
menor quantidade de ouro acumulada na lama andica;
uso de menores concentraes de HCl e NaCl do eletrlito;
temperatura do eletrlito mais baixa.
Como exemplo, Wohlwill menciona que se uma liga de ouro contendo 10% de prata
tratada de acordo com o processo original, no deve ser utilizada uma densidade de corrente
andica maior que 7,5 A/dm2, e neste caso, necessrio retirar a camada de AgCl formada
no anodo a cada 45 minutos. Quando se usa corrente de pulso, na razo
C.A.
C.C.
=
1,1
1, 0
possvel manter uma densidade de corrente andica de 12,5 A/dm2 sem a necessidade
de se remover mecanicamente a camada de AgCl.
REFINO DE OURO 159
Ligas de ouro contendo 20% de prata podem ser refinadas pelo processo eletroltico
utilizando-se corrente de pulso na razo
0 , 1
7 , 1
. C . C
. A . C
=
sendo possvel, neste caso, usar uma densidade de corrente andica de 12 A/dm2. Com
densidade de corrente mais baixas o processo tambm aplicvel para ligas de ouro mais
ricas em prata. Usando-se unicamente C.C. o processo torna-se impraticvel para ligas
de ouro com teores de prata acima de 20%.
O uso de corrente de corrente de pulso envolve outra importante vantagem. No processo
Wohlwill original, empregando unicamente corrente contnua, no decorrer da eletrlise,
cerca de 10% do ouro contido no anodo passa para a lama em forma de p finamente
dividido; entretanto, fazendo uso da corrente de pulso, o ouro passa para a lama andica
somente no incio do processo, enquanto o anodo no esteja completamente recoberto
com AgCl, numa quantidade, geralmente, inferior a 1% do ouro contido no anodo.
7. FUNDAMENTOS DO PROCESSO
O processo de refino eletroltico de ouro consiste, basicamente, em eletrolisar uma soluo
de cloreto de ouro em meio de cido clordrico, usando como catodo ouro puro laminado.
O eletrorefino se processa, geralmente, a uma temperatura de 65oC, utilizando-se uma
densidade de corrente entre 10 e 15 A/dm
2
. H dissoluo do ouro impuro, funcionando
como anodo, e deposio de ouro quimicamente puro no catodo. O depsito catdico
apresenta, normalmente, uma pureza nunca inferior a 99,95%.
As reaes que ocorrem nos eletrodos so as seguintes:

No anodo

Au 3e Au
3+
Au
3+
+ 4 Cl Au
3
+ + 4
4
Cl
No catodo

4
Au Cl
Au3+ + 4 Cl
Au
3+
+ 3e Au
160 CAPTULO 6
A dissoluo andica do ouro, como viu-se acima, produz Au
3+
. A reao que origina este
on, embora predominante, no a nica a ocorrer no anodo, pois uma pequena quantidade
de Au
+
tambm se forma:
Au e Au
+
Au
+
+ 2 Cl
2
Au Cl
o on dicloro-aurato (I) instvel em meio cloreto e sofre uma reao de dismutao,
acarretando um aumento na quantidade de ouro contido na lama andica e,
consequentemente, uma diminuio da eficincia do processo.
3
2
Au Cl 2 Au + 2 Cl
-
+
4
Au Cl
Sabe-se que esta reao de dismutao ocorre em funo das finas partculas de ouro,
precipitadas desta forma, serem de maior pureza do que o anodo. Similarmente, a existncia
de ons
AuCl
2
em soluo verificada pelo fato de que as eficincias de corrente catdicas,

baseadas em ouro trivalente, serem aparentemente mais altas do que 100%.
Os fatores que apresentam maior influncia sobre a eficincia do processo de eletrorefino
de ouro so:
polarizao andica;
reao de dismutao;
pureza do depsito catdico.
A polarizao andica, no caso do refino de ouro, devida formao de uma camada de
cloreto de prata sobre o anodo inibindo a sua dissoluo. Para ligas de ouro contendo alto
teor de prata a polarizao andica de passivao , sem dvida, o fator de maior influncia
sobre a eficincia do processo.
A polarizao andica, reao de dismutao e pureza do depsito catdica, por sua vez,
so influenciadas por uma srie de parmetros que sero abordados no prximo tpico.
8. I NFLUNCI A DOS PRI NCI PAI S PARMETROS SOBRE A EFI CI NCI A
DO PROCESSO
a) Composio do Anodo
As impurezas comumente presentes nos anodos de ouro podem ser classificadas em dois tipos:
aquelas que formam cloretos solveis cobre, zinco, platina e paldio e as que formam resduos
insolveis prata, chumbo e metais do grupo da platina secundrios (smio, irdio, rutnio e rdio).
As impurezas insolveis permanecem em soluo, no se depositando no catodo, enquanto que as
insolveis podem permanecer aderidas no anodo ou acumularem-se na lama andica.
REFINO DE OURO 161
A prata considerada como a principal impureza do ouro a refinar. No s por apresentar,
usualmente, teores mais elevados, como tambm pelos efeitos deletrios que pode ocasionar
ao processo. No eletrorefino, a prata convertida em cloreto que permanece aderido ao anodo,
reduzindo a superfcie efetiva deste e aumentando, consequentemente, a densidade de corrente
andica e por fim acarretando a polarizao do anodo. Nestes casos faz-se necessrio a remoo
peridica da camada de AgCl por meios mecnicos ou fazendo uso da corrente de pulso.
Outro importante efeito deletrio, que a prata pode causar, a ocluso de partculas de AgCl,
que flutuam em soluo, no depsito catdico reduzindo a pureza do mesmo. A utilizao de
anode bags - sacos apropriados para reter a lama andica torna-se necessrio.
A platina e o paldio permanecem em soluo, no se depositando no catodo. So incuos
ao processo eletroltico. Recomenda-se recuper-los do eletrlito antes que suas
concentraes atinjam 4% e 0,5%, respectivamente, a fim de evitar suas precipitaes.
Os metais do grupo da platina secundrios so insolveis e acumulam-se na lama andica.
So tambm inofensivos ao processo eletroltico.
O chumbo convertido em perxido que pode permanecer aderido ao anodo, podendo vir
causar polarizao andica. A presena de chumbo no depsito catdico pode torn-lo quebradio.
Por essas razes torna-se necessria a remoo do chumbo em operaes prvias.
Anodos contendo teores de cobre superiores a 5% diminuem a eficincia do processo. O
cobre acumula-se em soluo podendo dar formao ao cloreto cuproso que precipita o
ouro em soluo para a lama andica.
A presena de selnio, telrio, arsnio, antimnio e bismuto podem tornar quebradio o
depsito catdico, devendo, portanto, serem removidos antes da eletrlise.
b) Densidade de Corrente
costume referir-se ao fluxo de corrente, atravs de clulas eletrolticas, no em termos
de ampres, mas em termos de ampres por decmetro quadrado (A/dm2) de rea
eletroltica, ou seja, pela densidade de corrente.
A densidade de corrente o parmetro mais importante na economia do processo de eltrorefino
de ouro, principalmente se este for praticado em grande escala, pois o empate de capital representado
pelo ouro contido nos eletrodos e eletrlito pode chegar a uma considervel soma de dinheiro.
Na prtica, portanto, deve-se aplicar densidades de corrente to altas quanto possvel.
Lembrando-se, obviamente, que existe uma densidade de corrente limite, pois a polarizao
aumenta com o aumento da densidade de corrente.
162 CAPTULO 6
Schalch e Nicol (1978), estudando problemas associados com o eletrorefino de ouro
monetrio (99,6%), chegaram a concluso que a utilizao de altas densidades de corrente
reduzem significativamente a formao de ons monovalentes de ouro, consequentemente,
a reao de dismutao, e evitam a formao de depsitos dendrticos que poderiam
ocasionar curtos-circuitos na clula eletroltica.
c) Agitao
A agitao do eletrlito no eletrorefino de ouro extremamente importante, pois apresenta
influncia direta sobre a polarizao por concentrao, alm de permitir o aumento da
densidade de corrente limite e a uniformizao da temperatura do eletrlito.
A maior parte do ouro em soluo, como foi visto, se apresenta em forma de um complexo
aninico estvel (
AuCl
4
), e desse modo, tem de ser conduzido para bem prximo da

superfcie do catodo de modo que a deposio tenha lugar.
A funo principal da agitao transportar os ons (
AuCl
4
), para a interface e,
consequentemente, o aumento da polarizao de concentrao.
Uma maior agitao do eletrlito diminui a camada difusiva de Nerst e, consequentemente,
aumenta a densidade de corrente limite. Uma possvel desvantagem da agitao vigorosa
do eletrlito que esta pode levar contaminao do depsito catdico por flocos de AgCl
desalojados do anodo.
d) Temperatura
A elevao da temperatura do eletrlito, com o conseqente aumento da mobilidade inica,
permite a utilizao de densidades de correntes de maiores intensidades.
Alm disso, as solubilidades do cloreto de prata e do xido de chumbo aumentam significativamente,
reduzindo, deste modo, a polarizao andica. Portanto, a elevao da temperatura benfica
eficincia do processo eletroltico, apesar de ocasionar um aumento da reao de dismutao.
e) Composio do Eletrlito
Usualmente, em solues a quente, as concentraes de ouro do eletrlito variam de 50
120 g/l, enquanto os de ons Cl- livres variam ente 50 200 g/l. Quanto maior a concentrao
de ouro, maior a disponibilidade de ons (
AuCl
4
), junto interface catodo/eletrlito, permitindo,

com isso, a utilizao de densidades de correntes maiores. Similarmente o uso de baixas
concentraes de ouro pode causar a exausto de ons (
AuCl
4
), na interface catodo/eletrlito,
podendo levar deposio catdica de prata e/ou cobre. de se considerar que a utilizao
de altas concentraes de ouro no eletrlito implica na imobilizao de um elevado capital.
REFINO DE OURO 163
A necessidade da presena de excesso de ons cloreto no eletrlito pode ser explicado por
dois fatos descobertos por Wholwill, por ocasio das pesquisas que o ajudaria a estabelecer
os princpios do processo eletroltico de refino de ouro:
(1) Em eletrlito de cloreto de ouro que no contenha outro cloreto, um anodo de
ouro puro ou um anodo rico em ouro, comporta-se como um anodo de platina
ou de carbono; ou seja, cloro desenvolvido na forma gasosa enquanto o ouro
no dissolvido.
(2) Essa evoluo de gs cloro pode ser evitada e ouro dissolvido, se so adicionadas
ao eletrlito de cloreto de ouro cido clordrico ou certos outros cloretos.
O que mostra ser a presena de excesso de ons cloretos essencial ao processo de
eletrorefino de ouro. Esta necessidade pode ser explicada pela fraca dissociao do
xomplexo de cloreto de ouro formado.
Na prtica, a maior parte do excesso de ons cloreto fornecida pelo cloreto de sdio. A
presena de cloreto de sdio aumenta a condutividade do eletrlito e o potencial de polarizao,
permitindo o uso de altas densidades de corrente sem causar polarizao. Alm disso minimiza
os possveis problemas de corroso que ocorreriam pelo uso nico de cido clordrico.
f) Corrente de Pulso
O uso de corrente de pulso, como foi visto, permite aumentar substancialmente a densidade de
corrente andica sem causar o desenvolvimento de gs cloro e sem necessidade de retirada,
por meios mecnicos, da camada de AgCl formada sobre o anodo. O limite permissvel da
densidade de corrente andica tanto maior quanto menor for o teor de prata no ouro a refinar
e maior a razo de intensidade de C.A. para C.C. Permite tambm refinar eletroliticamente
ligas muito mais ricas em prata do que era possvel utilizando-se unicamente C.C.
A utilizao de corrente de pulso, com a conseqente possibilidade de emprego de altas
densidades de corrente andica, envolve uma outra importante vantagem: a reduo da produo
de ons de ouro monovalente, diminuindo, consequentemente, a reao de dismutao.
O efeito da corrente de pulso sobre a camada de AgCl formada no anodo torn-la
porosa induzindo-a queda. Ou seja, a corrente de pulso minimiza a polarizao andica.
A formao de porosidade na camada de AgCl se d em razo da corrente de pulso
acarretar periodicamente uma mudana momentnea da polaridade dos eletrodos, fazendo
com que o AgCl formado se reduza e re-oxide seguidamente. De acordo com Wholwill, a
corrente de pulso melhor obtida conectando-se em srie um gerador de C.C. com um
gerador de C.A.
164 CAPTULO 6
O efeito eletroltico , de acordo com a lei de Faraday, igual ao efeito obtido pela C.C.
agindo sozinha. em outras palavras, a quantidade total de ouro depositada no catodo pode
ser determinada pela lei de Faraday supondo que somente C.C. esteja passando.
9. APARELHAGEM
A aparelhagem e as facilidades necessrias ao eletrorefino de ouro so descritas a seguir.
a) Fonte de Corrente
O eletrorefino de anodos com teores superiores a 94% em ouro feito, usualmente, com
a utilizao de corrente contnua, sendo esta obtida por retificadores de corrente.
No caso de anodos de ouro contendo relativamente altos teores de prata (acima de 6%), no se
recomenda a utilizao de somente corrente contnua, como foi visto anteriormente. A polarizao
andica causada em decorrncia do alto teor de prata pode ser superada pelo uso de :
(a) corrente de pulso
(b) PCR (periodic current reversal)
A corrente de pulso melhor obtida concectando-se em srie um gerador de corrente
contnua a um gerador de corrente alternada de baixa freqncia.
Na PCR, segundo a patente americana no 2.452.342 da Westinghouse, a durao de cada
fase de CA no eletrorefino de ouro deve variar de 2 a 40 segundos e o total de CA no
pode representar mais do que 10% da quantidade total de coulombs gastos no processo.
b) Clula Eletroltica
As clulas eletrolticas so recipientes de formato retangular de dimenses em mdia de 400 x
300 x 300 mm (comprimento x largura x altura), confeccionadas em procelana esmaltada a
mais usual fibra de vidro, acrlico ou vidro. Em geral, cada clula comporta 4 8 anodos.
c) Eletrodos
Os catodos utilizados so tiras de ouro laminado de alta pureza (99,9% Au) e 0,1 mm de
espessura. A rea e a massa dos anodos variam em funo do tempo de refino desejado
e da densidade de corrente utilizada. Usualmente, para anodos com teores superiores a
98% em ouro as dimenses so 200 x 100 x 100 mm (comprimento x largura x altura) com
massa aproximada de 4 kg.
REFINO DE OURO 165
Os espaamentos anodo-catodo variam, geralmente entre 20 50 mm. Os suportes dos
eletrodos so feitos de uma liga com 71,5% de prata e 28,5% de cobre.
d) Agitao do Eletrlito
A agitao do eletrlito pode ser feita por agitadores mecnicos ou por borbulhamento de
ar atravs de tubos de vidros, sendo este ltimo o mais usual.
e) Aquecimento
O aquecimento do eletrlito pode ser feito por resistncias de imerso recobertas
com VITREOSIL.
f) Preparao do Eletrlito
Dois mtodos so, usualmente, utilizados para a preparao da soluo de cloreto urico:
- dissoluo do ouro por meio de gua rgia e subsequente remoo dos nitratos
presentes;
- cloretao de ouro finamente dividida em soluo de cido clordrico.
O segundo mtodo apresenta vantagem por produzir solues de cloreto urico de elevada
pureza, sem necessidade de posterior purificao.
A purificao do eletrlito usado torna-se necessria quando este, aps certo nmero de
eletrorefinos, atinge concentraes de impureza que possam vir prejudicar a eficincia do
processo. Neste caso, faz-se a recuperao do ouro precipitando-o atravs da utilizao
de gs sulfuroso ou de sulfato ferroso. A platina precipitada pelo cloreto de amnio e o
paldio pelo hidrxido de amnio. O cobre cementado atravs de aparas de ferro.
g) Registradores
Alm de voltmetros e ampermetros necessrios aos ajustes da faixa de voltagem e
intensidade de corrente desejadas, so ainda, essenciais medida da eficincia do processo
eletroltico, a utilizao de coulmetros e registradores contnuos da diferena de potencial
e corrente da clula.
A Tabela 1 a seguir apresenta alguns parmetros operacionais adotados em
diversas refinarias.
166 CAPTULO 6
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REFINO DE OURO 167
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%
1. I NTRODUO
A cianetao tem sido o principal processo para a extrao de ouro desde o final do sculo
passado. Partindo-se da lixvia ciandrica, o processo de recuperao do ouro envolve
duas operaes unitrias bsicas que configuram a etapa de pr-concentrao da soluo:
(1) adsoro em carvo ativado do ouro contido na lixvia e (2) a dessoro do ouro pelo
uso de soluo ciandrica, em concentrao e pH apropriados, produzindo solues desse
metal que, em seguida, so encaminhadas ao processo de recuperao convencional do
ouro (Figura 1).
A regenerao do carvo, para reutilizao, com lavagem cida e aquecimento, tambm
necessria, visto que suas propriedades so alteradas pela formao de carbonatos, gerados
pela absoro de dixido de carbono da atmosfera, com conseqente bloqueio de stios
ativos. A extrao do metal de interesse do carvo ativado feita em temperatura da
ordem de 90
o
C, usualmente sob presso, gerando solues aurociandricas onde a
concentrao de ouro pode chegar at 5,0 x 10
-3
mol L
-1
(1000 ppm). O ouro extrado
das solues ciandricas pelo processo tradicional de eletrorrecuperao em l de ao.
Alternativamente, as solues geradas no tratamento de minrios aurferos, de pequenos
ELETRORRECUPERAO
DE OURO A PARTIR DE
SOLUES DILUDAS
170 CAPTULO 7
jazimentos, podem ser tratadas pela utilizao da precipitao dos metais de interesse com
zinco em p (mtodo Merril-Crowe). A escassez, cada vez mais crescente, de minrios de
alto teor em ouro tem modificado, significativamente, a importncia do mtodo convencional
de extrao desse metal.
A eletrorrecuperao de ouro a partir de solues ciandricas foi desenvolvida no final dos
anos 50, no U. S. Bureau of Mines, por J. B. Zadra, para a obteno desse metal e da
prata, utilizando uma clula por ele desenvolvida. Como no processo desenvolvido por
Zadra utilizam-se solues diludas, a lixiviao in situ (heap leaching), com solues de
cianeto de sdio, tornou-se, em meados dos anos 60, um processo bastante atraente,
produzindo licores contendo de 0,5 a 10,0 ppm em ouro.
Figura 1 - Processo convencional
de recuperao de ouro a partir de
lixvias do processo de cianetao.
ELETRORRECUPERAO DE OURO A PARTIR DE SOLUES DILUDAS 171
Durante a primeira metade dos anos 70 foram desenvolvidos processos inovadores, para a
extrao e recuperao de ouro, objetivando a concentrao de solues diludas. O mais
bem sucedido foi o carbon-in-pulp (CIP) que teve tambm como pioneiro o U. S. Bu-
reau of Mines. Esse processo foi rapidamente aceito pelas indstrias, e usinas com o
processo CIP foram construdas em vrios pases, incluindo Brasil, Estados Unidos, etc.
Outra inovao, na metalurgia extrativa do ouro, foi o uso de resinas aninicas para a
adsoro de ouro provenientes de polpas de cianetao. Esse o processo resin-in-pulp
(RIP), testado no ano de 1984, em escala piloto, na frica do Sul.
2. ELETRORRECUPERAO DIRETA DE OURO EM SOLUES DILUDAS
Do ponto de vista econmico, observa-se que solues contendo ouro em concentraes
muito baixas so recuperveis e susceptveis extrao eletroqumica direta (linha pontilhada
da Figura 1). O ouro pode ser eletrorrecuperado diretamente de solues diludas,
provenientes do processo de lixiviao in situ, eliminando, dessa forma, os processos de
pr-concentrao j citados, possibilitando a obteno do metal numa forma comercial em
uma nica etapa, sem gerar rejeitos adicionais.
Para que a eletrorrecuperao direta de metais seja economicamente vivel, necessrio
que o processo seja realizado em sistemas reacionais apropriados e que se concentre a
maior ateno em, pelo menos, dois aspectos: (1) o processo de lixiviao, que normalmente
a antecede, deve primar pela maximizao do teor de ouro na lixvia; (2) a remoo eletroltica
desses metais requer o uso de eletrodos com grande rea superficial e (3) a clula deve
operar eficientemente na temperatura ambiente. Com relao a esse ltimo item,
importante o desenvolvimento de clulas eletroqumicas com modificaes adequadas no
sentido de melhorar as caractersticas de transporte das espcies eletroativas.
3. TRANSFERNCIA DE MASSA EM SOLUES DILUDAS
Na eletrodeposio de metais, de um modo geral, a taxa de deposio proporcional
rea A do eletrodo e ao gradiente de concentrao. Em se tratando de solues diludas
pode-se considerar a Equao 1, onde
a espessura da camada difusiva e D, o coeficiente

de difuso do on metlico de interesse. O perfil de concentrao ilustrado na Figura 2
onde C a concentrao dos ons de interesse no seio da soluo, C
e
a concentrao de
ons metlicos na superfcie do eletrodo, V
max
a velocidade mxima de fluxo hidrodinmico
e W o ponto de inflexo.
) (
e
C C DA dt dm = (Eq. 1)
172 CAPTULO 7
O perfil de velocidade da pelcula de eletrlito, adjacente ao catodo vertical, sob condies
de conveco natural, associado s diferenas de peso especfico da soluo dentro da
camada de difuso, tambm mostrado na Figura 2.
Figura 2 - Perfil de concentrao e velocidade das espcies eletroativas na camada difusiva (Enriquez-
Granados et al., 1982).
Em solues diludas, a diferena de peso especfico entre o seio da soluo e a soluo
dentro da camada limite extremamente pequena e, portanto, a transferncia de massa
por conveco natural pode ser desprezada. A espessura da camada de difuso
aumenta,
em condies potenciostticas, com a raiz quadrada do tempo t de deposio eletroltica
do metal, de acordo com a Equao 2:
2 1
1
t k = (Eq. 2)
criando assim um decrscimo contnuo de transferncia de massa. O fator k
1
definido
pelo coeficiente de difuso. Sob condies galvanostticas, entretanto, a concentrao C
e
dos ons, em processo de reduo, na superfcie do catodo cai a zero dentro do chamado
tempo de transio , de acordo com a Equao 3:
) (
2 2
2
i C k
e
= (Eq. 3)
O tempo de transio pode ser diminudo diluindo-se a soluo e aumentando-se a densidade
de corrente catdica. O fator k
2
definido pelo coeficiente de difuso e pela valncia do
on reduzido. A transferncia de massa, associada deposio eletroltica do metal, pode
ser tambm expressa pela Equao 4:
I k dt dm
3
= (Eq. 4)
onde I a intensidade de corrente e , a eficincia de corrente. O fator k
3
definido pelo
equivalente eletroqumico do on que ser reduzido. Se a transferncia de massa do processo
eletroltico controlada principalmente por difuso, as Equaes 1 e 4 podem ser combinadas
produzindo a Equao 5:
I k C C DA
e 3
) ( = (Eq. 5)
dando a Equao 6 para a corrente, a qual mostra que a elevao da corrente s pode ser
atingida aumentando-se a rea superficial do catodo ou diminuindo-se a espessura da
camada difusiva catdica. Isso ocorre porque, em se tratando de solues diludas, a
concentrao do metal de interesse C ser sempre comparativamente pequena.
) ( ) (
3 e
C C A k D I = (Eq. 6)
". CLULAS E ELETRODOS PARA ELETRORRECUPERAO DE METAIS
DE SOLUES DILUDAS
Para o tratamento especfico de solues diludas, vrios tipos de eletrodos no-convencionais
foram e esto sendo desenvolvidos, tais como: cilindros rotatrios, de leitos fixo e fluidizado, etc.
O aumento da taxa de transferncia de massa pode ser feito tanto por conveco forada
como pelo aumento da rea efetiva do eletrodo, como o caso dos eletrodos tridimensionais.
As possibilidades de aplicao de eletrodos tridimensionais so inmeras e vo desde o
armazenamento de energia eltrica e a sntese qumico-orgnica at a deposio e recuperao
de metais preciosos para fins econmicos bem como metais pesados por motivos ambientais.
Nas ltimas dcadas foi criado um grande nmero de modelos de clulas eletrolticas para
o tratamento de solues diludas. Entretanto, apenas algumas delas foram introduzidas
industrialmente, enquanto que as outras permaneceram sem utilizao ou nunca foram
testadas, ainda que em escala de laboratrio. Os vrios modelos so classificados como
clulas concentradoras e clulas para a recuperao direta. As clulas concentradoras
produzem solues concentradas ou um depsito metlico, a partir do qual o metal
recuperado pirometalurgicamente ou por dissoluo qumica, para produzir uma soluo
concentrada. As clulas de recuperao direta produzem os metais em uma forma j
apropriada para comercializao. Em um sistema reacional apropriado o metal, previamente
depositado no catodo da clula de eletrorrecuperao, pode ser recuperado por inverso
de polaridade da clula eletroqumica original.
As clulas de leito poroso podem ser classificadas, de acordo com seu modelo, em dois
amplos grupos. As clulas no primeiro grupo operam com a direo do fluxo de eletrlito
174 CAPTULO 7
perpendicular direo do fluxo de corrente (Figura 3-a). As do segundo grupo operam
com os fluxos de eletrlito e de corrente em paralelo (Figura 3-b).
O contra-eletrodo, na maioria dos casos prticos, estacionrio e bidimensional, o que
simplifica bastante o projeto e operao. Embora as clulas de leito fixo possam ser
construdas em escala laboratorial, os problemas associados a um eventual aumento de
escala so tais que poucas atingem os requisitos para o projeto em escala industrial.
Para o eletrodo de trabalho os termos flow-by e flow-through so amplamente utilizados
para caracterizar, respectivamente, as configuraes do primeiro e segundo grupos acima
mencionados. A configurao perpendicular normalmente preferida para estudos
fundamentais devido maior uniformidade da distribuio de corrente. Esses estudos
mostram tambm que essa configurao permite uma melhor distribuio de potencial, e a
obteno de uma maior taxa de converso das espcies eletroativas, permitindo operar
sob condies hidrodinmicas tais que o tempo de residncia dessas espcies, dentro do
reator, seja suficientemente longo. Tais condies permitem tambm a avaliao terica e
experimental da influncia de parmetros fsico-qumicos, geomtricos e hidrodinmicos
sobre as taxas de transferncia de massa e sobre a distribuio de corrente. A clula
eletroltica de Zadra, que incorpora um eletrodo de formato cilndrico envolvido por um
simples anodo, considerada como sendo do primeiro grupo (a). As clulas Mintek e
Custom Engineering so do segundo grupo (b).
A maior dificuldade na construo de uma clula eletroltica, com os fluxos de corrente e
de soluo perpendiculares, a eliminao de qualquer caminho preferencial para a soluo.
Isso pode ser minimizado bombeando-se a soluo atravs de um tubo alimentador situado
Figura 3 - Representao esquemtica de eletrodos porosos compactados com as direes dos fluxos de
soluo (U) e corrente (I) perpendiculares (a) e paralelos (b).
dentro do corpo do eletrodo e permitindo que o eletrlito seja distribudo atravs do leito da
clula por meio de orifcios posicionados ao longo do comprimento do tubo. Embora o
tempo mdio de residncia no seja afetado pela recirculao do eletrlito, a introduo de
um fluxo turbulento resulta numa compresso da camada limite, diminuindo, ento, a
polarizao por concentrao, e aumentando a taxa de deposio. Uma melhoria adicional
pode ser obtida separando-se os compartimentos andico e catdico com uma membrana
catinica. A membrana restringe o fluxo do anlito ao compartimento catdico. Entretanto,
a incorporao de uma membrana aumenta a complexidade do projeto com conseqente
aumento dos custos, tanto de implantao quanto operacional, da clula.
5. PERFIL DE POTENCIAL EM ELETRODOS TRIDIMENSIONAIS CILNDRICOS
A resistividade finita (R) do eletrlito causa uma queda significativa no potencial do eletrodo
dentro do leito poroso. O potencial atinge o menor valor no centro do catodo. A deposio
de ouro de uma soluo alcalina ciandrica no ocorre satisfatoriamente at que o potencial
atinja valores em torno de -0,76 V versus S.H.E. (Standard Hydrogen Electrode), embora
o valor exato do potencial dependa das condies da soluo, tais como concentrao das
espcies inicas presentes, temperatura, etc. Entre -0,70 e -0,90 V (S.H.E.) a taxa de
deposio determinada pelo potencial de eletrodo (isto , controle cintico). Em potenciais
mais catdicos que -0,90 V (S.H.E.) a taxa de deposio de ouro, de uma soluo alcalina
ciandrica, controlada pelo transporte dos ons aurociandricos para a superfcie catdica.
Na distribuio tpica de potencial atravs de um catodo poroso (no caso, com alimentao
de corrente pelo seu centro), mostrada na Figura 4, observa-se que nos dois lados do
catodo (d = 0 e d = L) o potencial atinge o mximo valor (pontos A e F). Atravs das
distncias AB e EF a taxa de deposio de ouro controlada apenas pela limitao do
transporte de massa. A deposio do ouro controlada cineticamente atravs das distncias
BC e DE, enquanto que entre C e D no ocorre deposio.
Fi gura 4 - Di stri bui o
esquemtica de potencial atravs
de um catodo poroso de
espessura L, envolto por um
anodo ci l ndri co para a
deposio de ouro de uma
sol uo al cal i na ci an dri ca
(Kammel e Lieber, 1977).
176 CAPTULO 7
6. REAES ELETROQU MI CAS
Durante o processo de eletrodeposio de ouro algumas reaes catdicas devem
ser consideradas:
Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2CN
-
; E
o
= -0,595V (1)
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
; E
o
= 0,401V (2)
O
2
+ H
2
O + 2e
-
OH
-
+HO
2
-
; E
o
= -0,065V (3)
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2OH
-
; E
o
= -0,828V (4)
O complexo Au(CN)
2
-
reduzido a ouro metlico de acordo com a Reao 1. Essa reao
mostra que a diminuio de cianeto livre em soluo favorece a reduo do complexo
auro-ciandrico a ouro metlico. As Reaes 2 e 3 representam a reduo do oxignio em
soluo alcalina. Elas so as reaes catdicas principais a competir com a deposio de
ouro e utilizam a maior parte da corrente eltrica disponvel, visto que o eletrlito saturado
com oxignio. Usando-se uma membrana trocadora de ons, com a desvantagem de aumentar
a resistividade da clula, pode-se minimizar essa reao.
A Reao 4 representa a formao de hidrognio em soluo alcalina, que tambm ocorre
junto com a deposio de ouro sob condies de controle da corrente por transporte de
massa. No anodo, a formao do oxignio, descrita atravs da Reao 5, a reao
principal, seguida pela Reao 6.
4OH
-
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
; E
o
= 0,401V (5)
CN
-
+ 2OH
-
CNO
-
+ H
2
O +2e
-
; E
o
= -0,960V (6)
O cianeto livre tambm pode ser oxidado pelo oxignio dissolvido, no seio da soluo, de
acordo com Reao 7, enquanto que a Reao 8 mostra a possibilidade do ouro depositado
ser dissolvido pelo oxignio gerado no anodo:
2CN
-
+ O
2
2CNO
-
(7)
4Au + 8CN
-
+ O
2
+ 2H
2
O 4Au(CN)
2
-
+ 4OH
-
(8)
7. CONDUTIVIDADE VS. VOLUME ELETROATIVO DO CATODO
O efeito da condutividade da soluo na utilizao do eletrodo pode ser melhor entendido
atravs da Equao 7, onde i representa a densidade de corrente mxima que poderia
resultar, se existisse completa deposio do ouro introduzido na clula, e B um termo
adimensional que depende da concentrao de sada, espessura, porosidade e rea do
eletrodo, velocidade do fluido e coeficientes de transferncia de massa e de difuso. Portanto,
se o volume eletroativo decresce com L, logo decresce tambm com a condutividade K.
Isso est ilustrado esquematicamente na Figura 5.
B E i K L
r
) ( = (Eq. 7)
Adicionalmente, a diferena de potencial (E
r
) mnima para a deposio do ouro, aumenta
catodicamente quando a concentrao de ouro decresce, portanto, poderia se esperar
que em sistemas com recirculao de eletrlito na clula, a distncia L, e da o volume
eletroativo (o volume de catodo dentro do qual existe um potencial suficiente para depositar
ouro), aumentariam.
Figura 5 - Efeito da condutividade do eletrlito sobre a distribuio do potencial no compartimento
catdico (Enriquez-Granados et al. 1982).
178 CAPTULO 7
8. A REDUO DO OURO DE COMPLEXOS DE CIANETO
O estudo mais profundo da cintica envolvida na eletrodeposio de ouro bem recente quando
comparado longa histria do setor de acabamento eletroltico superficial com esse metal. A
extenso alcanada pelas aplicaes industriais do recobrimento com ouro tambm se reflete
no nmero de estudos encontrados na literatura relativos a processos fundamentais envolvidos
em sua deposio. A facilidade de deposio de ouro (Au(I)) a partir de solues de cianeto,
que contm ouro na forma de ons Au(CN)
2
-
, depender da facilidade com que esses ons se
dissociam. Segundo a lei da ao das massas, para uma reao reversvel, temos:
=
+
2
2
] ][ [
] ) ( [
CN Au
CN Au
(Eq. 8)
onde [Au(CN)
2
-
], [Au
+
] e [CN
-
] so as respectivas concentraes molares desses ons
em soluo. O termo direita da Equao 8, b, uma constante que prov uma medida da
estabilidade do complexo Au(CN)
2
-
e chamada de constante de estabilidade.
2
2
] [
] ) ( [
] [
+
=
CN
CN Au
Au
10
-38,3
(Eq. 9)
O valor de b
2
para o on Au(CN)
2
-
j foi determinado, sendo 10
38,8
. Esse valor elevado
implica em que o on Au(CN)
2
-
muito estvel. A concentrao de ons Au
+
determinada
atravs da Equao 10. Essa concentrao extremamente baixa, significando que altas
taxas de deposio de ouro de solues ciandricas s so possveis por causa da polarizao
dos ons Au(CN)
2
-
que se aproximam da superfcie do catodo. Em solues ciandricas,
com a devida aerao, o ouro oxidado e se dissolve para formar o complexo aurocianeto(I),
Au(CN)
2
-
. O complexo auro-cianeto(III), Au(CN)
4
-
, tambm formado mas o Au(I)
complexo mais estvel. A voltametria cclica, usada para estudar o mecanismo da
dissoluo do ouro mostra que o mesmo procede em trs estgios. O primeiro estgio, a
um potencial de -0,4V (S.C.E.), provavelmente representa a formao de uma espcie
preliminar adsorvida, AuCN, que causa passivao temporria da superfcie do ouro:
AuCN
(ads.)
+ e Au + CN
-
(Re. 9)
E=-0,6 + 0,059log[Au(CN)
2
-
] 0,118log[CN
-
] (Eq. 10)
O segundo estgio, a aproximadamente -0,3 V (S.C.E.), atribudo reao de complexao
entre o cianeto livre e a espcie preliminarmente adsorvida AuCN
(ads.)
:
AuCN
(ads)
+ CN
-
Au(CN)
2
-
(10)
O estgio final, de -0,6 a -0,7 V (S.C.E.), atribudo formao de uma camada de xido
de ouro(III) (Au
2
0
3
) que passiva a superfcie do ouro metlico. Porm, tal passivao
improvvel constituir-se em um problema na prtica, por causa dos altos potenciais positivos
requeridos para a passivao.
9. INFLUNCIA DA CONCENTRAO DE OURO NA SUA DEPOSIO
A influncia da concentrao de ouro sobre a sua taxa de deposio mostrada na Figura
6. As curvas mostram, que a corrente limite para a deposio do ouro aumenta catodicamente
em 0,7 V, quando a concentrao de ouro aumenta de 0,001 mg L-1 para 0,05 mg L-1. O
conhecimento desse dado importante quando se discute resultados de experimentos realizados
sob corrente limite em solues com diferentes concentraes de ouro.
Figura 6 - Curvas de intensidade de corrente vs. potencial mostrando o efeito da concentrao de ouro.
[KCN]: 0,03 mol L
-1
, rotao: 10Hz, velocidade de varredura: 0,01 V s
-1
.
10. INFLUNCIA DA CONCENTRAO DE CIANETO LIVRE SOBRE A
TAXA DE DEPOSIO DO OURO
A influncia da concentrao de cianeto livre na deposio de ouro, mostrada nas curvas
corrente vs. potencial da Figura 7. O aumento da concentrao de cianeto leva as curvas
a valores mais negativos (catdicos) de potencial. Isso pode ser tambm verificado atravs
da reao de reduo do ouro, onde um aumento da concentrao de CN
-
favorece a
reao no sentido contrrio deposio de ouro. Pode-se ainda demonstrar (Equao 10)
que para um aumento de dez vezes na concentrao de cianeto livre ocorre uma mudana
de potencial, no sentido negativo, de 0,118 V, requerendo, portanto, a aplicao de um
potencial mais elevado para assegurar que o processo esteja sendo operado na corrente
limite ou levemente acima dela.
180 CAPTULO 7
Figura 7 - Curvas de intensidade de corrente vs. potencial mostrando o efeito da concentrao de cianeto.
[Au]: 0,01 mol L
-1
, velocidade de varredura: 0,01 V s
-1
, rotao: 10 Hz.
11. INFLUNCIA DE IMPUREZAS SOBRE A DEPOSIO DE OURO
Durante a lixiviao de minrios de ouro com solues de cianeto, podem ser dissolvidos
vrios metais. Embora a recuperao de ouro atravs de eletrlise possa ser uma alternativa
atraente, por causa da possibilidade de recuperao seletiva, os efeitos das interaes
entre vrios metais em soluo no so conhecidos completamente. As dificuldades no
tratamento de eletrlitos com vrios componentes so, em parte, devidas aos efeitos da
polarizao, despolarizao, co-deposio e efeitos catalticos. At mesmo traos de alguns
metais podem causar mudanas significativas nas taxas de eletrodeposio de ouro. O
mecanismo de despolarizao catdica induzida por metais pesados como, por exemplo,
Pb(II), durante a eletrodeposio de ouro, precisa ser melhor entendido. O chumbo e
outros metais (Hg, T1 e Bi) so causadores da despolarizao da reao de deposio do
ouro, agindo como catalisadores na dupla camada eltrica na superfcie do catodo.
12. ASPECTOS DA ELETROCRISTALIZAO NA DEPOSIO DE OURO
A Figura 8 mostra um diagrama esquemtico do mecanismo provvel durante a deposio
de um metal, a partir de uma soluo de um de seus complexos. Em (1) o on de metal em
seu campo de ligante; em (2) o campo de ligante distorcido; em (3) o on do metal
despojado de seus ligantes; em (4) o on do metal neutralizado formando um ad-tomo;
em (5) o tomo do metal se difunde na superfcie do eletrodo at o stio de crescimento
energeticamente mais favorvel.
O catodo atrai predominantemente ons positivos para uma regio prxima da sua superfcie
que conhecida como dupla camada de Helmholtz. Adicionalmente, ons complexos,
negativamente carregados, como o Au(CN)
2
-
, presente em solues de auro-cianeto, quando
se aproximam dessa camada so polarizados pelo campo eltrico do catodo. A distribuio
dos ligantes ao redor do metal , desse modo, distorcida ajudando a difuso do on complexo
na camada de Helmholtz. Finalmente, dentro da camada de Helmholtz o complexo se
rompe, os componentes ligantes so liberados (ou camada de solvatao), ons ou molculas,
e o metal lana-se na forma de ction do metal, positivamente carregado, o qual depositado
como metal no catodo.
O fenmeno de cristalizao representa um papel importante no caso de deposio de
metais. Ele inclui diferentes passos depois que o on metlico atravessa a dupla camada
eltrica e ainda est parcialmente solvatado. A fase final pode ser descrita como a
incorporao do tomo do metal descarregado na estrutura cristalina do metal substrato.
As seguintes etapas de cristalizao podem acontecer: difuso do metal pela superfcie,
ad-tomos ou ad-ons do metal parcialmente carregados; a formao de ncleos
bidimensionais ou tridimensionais e o crescimento dos ncleos formados.
Figura 8 -
Diagrama
esquemtico do
mecanismo do
processo de
deposio de um
metal de uma
soluo de um de
seus complexos.
182 CAPTULO 7
13. A TCNICA DO ELETRODO ROTATRIO
O eletrodo de disco rotatrio (EDR) a forma mais prtica de eletrodo de trabalho para
um tratamento hidrodinmico completo e rigoroso. A teoria de um EDR se aplica a uma
superfcie plana, to grande em dimetro que as extremidades podem ser desprezadas em
relao superfcie total. Esse plano girado com velocidade angular constante em torno
de um eixo perpendicular ao plano. Na prtica esse eletrodo tem a forma de um disco, de
1 mm at vrios centmetros em dimetro, girando com velocidade constante.
A idia fsica do fluxo em direo superfcie de um EDR a seguinte: quando o disco
gira, o lquido em uma fina camada adjacente adquire o seu movimento rotacional. O
lquido assim direcionado tem uma velocidade tangencial e, por causa da fora centrfuga,
tambm desenvolve uma velocidade radial para fora do centro do disco. Esse padro de
fluxo, o qual move o lquido horizontalmente para fora e longe do centro do disco, exige um
fluxo axial ascendente para suprir de eletrlito a superfcie do disco. A camada hidrodinmica
limite, d
0
, pode ser definida, aproximadamente, como:
0
3

0.5
(11)
onde w a velocidade angular do disco e n viscosidade cinemtica do lquido. Dentro da
espessura d
0
, as velocidades radial e tangencial do fluido diminuem em funo da distncia
y, medida verticalmente a partir da superfcie do disco na direo descendente. Em d
0
a
velocidade tangencial, de acordo com Levich, diminui vigsima parte de seu valor na
superfcie do disco. Em distncias do disco y > d
0
, considerado que s existe movimento
axial (vertical). Com solues aquosas e velocidade de rotao de 16 rps (960 rpm) d
0
da
ordem de alguns dcimos de milmetro. Fisicamente, d
0
pode ser visualizado como a
espessura aproximada da camada lquida arrastada pelo disco rotatrio. Note-se que a
discusso precedente s se preocupa com o fluxo lquido e se aplica a um disco rotatrio
sendo usado como um eletrodo ou no. Se forem, agora, includos os gradientes de
concentrao, o problema completo de difuso convectiva pode ser resolvido. No caso
habitual da eletrlise com um excesso de eletrlito suporte, as condies limite para difuso
convectiva de espcies eletroativas so C = C
b
(concentrao no seio da soluo) quando
y tende ao infinito e C = 0 em y = 0. Os detalhes completos desse problema foram
determinados por Levich e o resultado final, em termos da densidade de corrente limite,
para uma reao controlada apenas por transferncia de massa (reversvel), dado por
Levich como sendo:
2
1
6
1
3
2
554 , 1

= D nFC i
b L
(Eq.12)
onde w = 2pf [rps] a velocidade angular do disco rotatrio, n a viscosidade cinemtica
[m
2
s
-l
], C
b
a concentrao da espcie eletroativa [mol m
-3
] e i
L
a densidade de corrente
limite [A m
-2
].
14. CLULAS ELETROQUMICAS EM FLUXO PISTONADO (plug-flow)
Tendo em vista que o principal objetivo de algumas companhias a investigao da
possibilidade do desenvolvimento comercial da eletrorrecuperao de ouro a partir de
solues ciandricas diludas, dados experimentais devem ser analisados para estabelecer
coeficientes de transferncia de massa que possam ser usados em projetos de clulas em
escala industrial. Essas anlises so baseadas na aplicao de modelos de reatores simples,
adaptados a reaes qumicas convencionais. Assim, em um reator eletroqumico operando
com fluxo pistonado, no qual o processo catdico controlado por transferncia de massa
(operao na corrente limite), a seguinte relao pode ser aplicada:
)] / ( exp[ Q A k C C
m ent sai
= (Eq.13)
onde C
sai
e C
ent
so as concentraes de entrada e de sada atingidas com uma passagem
da soluo atravs do reator com uma vazo Q. A rea do eletrodo A e k
m
o coeficiente
de transferncia de massa mdio para o eletrodo como um todo, por suposio
equipotencial. Isso anlogo Equao 14 para o reator em fluxo pistonado no qual
ocorre uma reao qumica de primeira ordem com uma velocidade constante r durante
um tempo t de residncia mdio:
] exp[ rt C C
ent sai
= (Eq.14)
O termo A/Q na Equao 13 a velocidade espacial do eletrlito atravs da poro
eletroativa do eletrodo(no caso de eletrodos porosos). Para uma clula eletroltica, na qual
os ons em soluo so depositados na forma de filme metlico, a recuperao do metal de
interesse, ou a converso, definida como:
ent sai ent
C C C f / ) ( = (Eq.15)
A substituio da Equao 15 na Equao 13 leva seguinte expresso:
)] / ( exp[ 1 Q A k f
m
= (Eq.16)
Essa equao pode ser usada para projetar a clula de fluxo pistonado com uma nica
passagem do eletrlito, desde que k
m
seja conhecido. O coeficiente de transferncia de
massa pode ser calculado a partir da teoria da hidrodinmica, para uma geometria padro,
medida diretamente nos estudos em corrente limite ou deduzida de testes pilotos ou de
clulas de pequena escala. Em sistemas em batelada, como o esboado na Figura 9, onde
V
r
o volume do reservatrio onde o eletrlito agitado e Q, a vazo volumtrica, a
concentrao do metal cai exponencialmente medida que o eletrlito recircula atravs
do reator em fluxo pistonado. Uma adaptao da teoria de Walker, a qual leva Equao
17, pode ser usada para mostrar como a concentrao decai ao longo do processo.
)]} / ))( / ( exp( 1 [ exp{
0
t Q A k C C
m t
= (Eq.17)
184 CAPTULO 7
Figura 9 - Modelo de reator para eletrodo em fluxo pistonado, com o volume de eletrlito no reservatrio
de soluo perfeitamente homogeneizado, recirculando em circuito fechado (Storck et al. 1982).
A Equao 17 traduz o comportamento de um eletrodo em fluxo pistonado com um reservatrio
perfeitamente agitado em circuito fechado. As variveis tem o mesmo significado que antes,
exceto que C
t
a concentrao em um tempo t, e C
0
a concentrao em t = 0. O tempo de
residncia mdio no circuito externo representado por t = V
r
Q
-1
, e t o tempo transcorrido.
Essa equao pode ser usada para calcular os coeficientes de transferncia de massa a
partir de curvas de queda de concentrao, determinadas experimentalmente.
Outros estudos de clulas com recirculao tem levado a tratamentos tericos, os quais
relatam as mudanas de concentrao de reagentes com: (a) velocidade de fluxo do
eletrlito, (b) rea do eletrodo, e (c) volumes do eletrodo e da clula. O reator tubular com
um eletrodo poroso fixo (Figura 10) tem sido freqentemente usado. As caractersticas
desse tipo de reator tem sido, do ponto de vista da engenharia, descrito como um sistema
bem-sucedido para a deposio do metal de interesse em uma nica passagem do eletrlito.
Em uma das formas de se descrever o comportamento eletroqumico e o desempenho de
um eletrodo poroso tridimensional, em uma clula eletroltica de leito fixo, supe-se que a
porosidade do eletrodo seja uniforme, que o tempo de operao seja suficiente para o
sistema atingir condies estacionrias, e que a velocidade do processo eletrdico de in-
teresse controlada pelo transporte das espcies eletroativas at a superfcie catdica. A
concentrao dessas espcies C
x
decresce com a distncia x, dentro do catodo, de acordo
com a seguinte relao:
) / exp( x C C
ent x
= (Eq.18)
onde C
ent
a concentrao dessas espcies entrando na clula e
, o comprimento
caracterstico, dado por:
) /( DA u = (Eq.19)
onde
a espessura da camada limite de difuso (m), u a velocidade linear da soluo

atravs da clula (m s
-1
), D o coeficiente de difuso das espcies eletroativas (m
2
s
-1
), A
a rea do catodo (m
2
) e
representa os vazios do catodo. Para uma clula com um

Figura 10 - Reator tubular
com eletrodo poroso fixo
(Langlois e Coeuret, 1989).
186 CAPTULO 7
catodo constitudo por um leito compactado de comprimento L, atravs do qual a soluo
deve fluir, a frao de espcies eletroativas que depositada em cada passagem atravs
da clula (extrao, , em uma nica passagem) dada por:
) / exp( 1 ) / ( 1 L C C
ent sai
= = (Eq.II.20)
onde C
ent
e C
sai
so, respectivamente, as concentraes das espcies eletroativas entrando
e saindo da clula. Para um valor fixo do comprimento caracterstico,
, (supondo, ento,
um fluxo constante de soluo e um valor constante para a rea superficial e vazios do
catodo), a extrao em uma nica passagem da soluo independente da concentrao
das espcies entrando na clula, dependendo apenas do comprimento do catodo.
Embora uma clula de leito compactado possa operar no modo de extrao em nica
passagem, poucas usinas em operao escolheram essa forma. A maioria prefere o modo
de extrao com mltiplas passagens (com circulao da soluo a partir de um tanque
pulmo, passando pela clula, e voltando a esse mesmo tanque). A maior desvantagem do
primeiro modo de operao (nica passagem) que a concentrao de ouro deixando a
clula deve ser monitorada freqentemente para que se possa assegurar que a clula est
operando corretamente. A concentrao C
t
, das espcies eletroativas a qualquer tempo t,
aps o incio da operao em mltiplas passagens, segue a seguinte relao:

) exp(
0 r t
V t Q C C =
(Eq.21)
onde C
0
a concentrao das espcies eletroativas em um reservatrio bem agitado no
incio de operao da clula (em t=0) em mol.m
-3
, Q a vazo da soluo (m
3
s
-1
), a
extrao em uma nica passagem da soluo, t o tempo decorrido e V
r
o volume de
soluo contido no reservatrio (m
3
).
Pode-se ver das Equaes 20 e 21 que a operao e desempenho de uma clula eletroltica
que preenche os requisitos do modelo apresentado acima pode ser predito a partir do
conhecimento do comprimento caracterstico
. As mais severas restries ao modelo

so que a deposio das espcies reativas deve ser controlada em todo o catodo por
transporte dessas espcies at a superfcie do eletrodo. Embora as clulas de leito fixo,
preenchendo esses requisitos, possam ser construdas em escala laboratorial, os problemas
associados a um eventual aumento de escala so tais que poucas atingem os requisitos
para o projeto em escala industrial.
Em outra maneira de se descrever o comportamento eletroqumico de um reator com
recirculao do eletrlito, supe-se que o mesmo apresenta as caractersticas de fluxo
pistonado e agitao ideal no reservatrio de soluo. Ambas as concentraes de entrada
e de sada mudam com o tempo de eletrlise de modo que duas equaes so necessrias
para descrever a variao de concentrao. A concentrao de entrada dependente da
concentrao de sada do reator e da eficincia de agitao no reservatrio:
) / ( dt dC V QC QC
ent r ent sai
+ = (Eq.22)
onde V
r
o volume do reservatrio (m
3
), Q a vazo volumtrica (m
3
s
-1
), C
ent
a
concentrao de entrada (mol.m
-3
), e C
sai
a concentrao de sada (mol m
-3
). A
concentrao de sada do reator depende de sua eficincia e da concentrao de entrada.
Isto pode ser expresso na forma de balano de massa:
sai m sai C sai ent
AC k dt dC V QC QC + + = ) / ( (Eq.23)
onde V
c
o volume da clula eletroltica (m
3
), k
m
o coeficiente de transferncia de massa
(m s
-1
), e A a rea do eletrodo (m
2
). A soluo para essas relaes apresenta uma forma
que no facilmente atingida. Entretanto, para dadas condies, possvel oferecer uma
soluo em uma forma simples e prtica:
) / ( ) / ( V C A k dt dC
m
= para V
c
<<V
r
(Eq.24)
Sob as condies de que V
c
<<V
r
o reator pode ser considerado como uma parte do
reservatrio, isto significa que possvel identificar o reservatrio como um reator de
grande volume mas com uma rea eletrdica muito pequena.
Integrando a Equao 24 chega-se a:
) / ( exp(
0
V t A k C C
m
= (Eq.25)
onde C
0
a concentrao (mol m
-3
) inicial no seio da soluo. Se a dependncia de k
m
em
relao aos outros parmetros conhecida, ele pode ser introduzido na Equao 25 para
produzir uma relao que pode ser usada para descrever o desempenho do reator com
recirculao do eletrlito em regime constante. A partir de medidas experimentais de
relaes I-E em regime constante, o desempenho do reator pode ser definido na forma de
uma relao adimensional (Equao 26) relativa ao nmero de Sherwood.
33 , 0 7 , 0
Re 5 , 0 Sc Sh =
(Eq.26)
Quando k
m
, baseado na Equao 26, introduzido na Equao 25, obtida a Equao 27,
onde C
t
a concentrao (mol m
-3
) no seio da soluo aps um dado tempo de eletrlise,
C
0
a concentrao (mol m
-3
) inicial no seio da soluo, V
t
o volume total do eletrlito
(m
3
), d
e
= 4
A
s
-1
(1-
) o dimetro equivalente, sendo
a porosidade (volume livre/

volume ocupado pelo eletrodo) e A
s
a rea especfica do eletrodo (m
-1
). Re = vd
e
1

nmero de Reynolds, sendo v a velocidade de fluxo linear (m s
-1
) e a viscosidade
cinemtica (m
2
s
-1
). Sc =
D
-1
o nmero de Schmidt, sendo D o coeficiente de difuso
(m
2
s
-1
). A Equao 27 pode ser usada para predizer a variao de concentrao para o
modo de operao com recirculao do eletrlito, em regime permanente.
] ) / ( Re 5 , 0 exp[
33 , 0 7 , 0
0 e t t
d V t DA Sc C C = (Eq.27)
188 CAPTULO 7
15. MUDANA DE ESCALA EM SISTEMAS ELETROQUMICOS
Um processo factvel, em escala de laboratrio, pode, a princpio, ser comercializado como
uma planta em escala industrial. Porm, nesta eventualidade, o processo pode sofrer
modificaes para permitir mudanas no tamanho do aparato. O princpio que governa
essas

modificaes chamado ampliao de escala (scale up).
Os critrios para a passagem perfeita de um sistema operando em escala laboratorial para
uma escala industrial devem, na maioria dos casos, ser baseados em dois fatores:
i. na determinao precisa do regime que controla os mecanismos da reao de
interesse;
ii. determinao e preservao (ou alterao se necessrio) da geometria e parmetros
de transporte de massa;
Quando do aumento de escala de um sistema eletroqumico devem ser consideradas a
queda de tenso devido resistividade atravs das resistncias da clula e a densidade de
corrente. A queda de tenso atravs de uma clula eletroltica consiste, principalmente, de
trs componentes que surgem de trs resistncias: a resistncia do eletrlito (R
E
), a
resistncia devido polarizao oriunda da variao de concentrao (R
C
) e a resistncia
devido polarizao de ativao (R
A
).
Quando se trabalha em torno da corrente limite, condio normalmente usada nas indstrias,
a resistncia devido a polarizao de ativao (R
A
) pode ser desconsiderada. Assumindo tal
condio, o problema do scale-up pode ser considerado sob duas formas distintas: regime
controlado pela resistncia hmica e regime controlado por transferncia de massa ou
conveco natural .
No regime controlado pela resistncia hmica a queda de tenso dependente apenas de
R
E
. Portanto, da lei de Ohm temos:
) / ( d K V i = (Eq.28)
onde
i = densidade de corrente, A cm
-2
K = condutividade especfica do eletrlito, ohm
-1
cm
-1
d = distncia entre eletrodos, (cm)
V = queda de tenso atravs da clula, (V)
Para o scale-up o modelo e o prottipo devem obedecer a Equao 13 e deve ter a
mesma relao
1
Kd
enquanto se opera com I e V constantes.
No regime controlado por transferncia de massa ou conveco natural, ou seja, se for
imposto que no existe nenhuma conveco forada (movimento de eletrlito por agitao
artificial), ento a queda de tenso nesse regime dependente de R
E
e R
C
. No entanto, as
contribuies exatas de R
E
e R
C
no podem ser preditas teoricamente. Porm, as variveis
envolvidas em tal situao so conhecidas. Pelo menos oito dessas variveis parecem
influenciar diretamente nos fenmenos de transferncia de massa no sistema em tais
condies, o que torna os clculos necessrios bem mais complexos. Nesse caso, uma
aproximao emprica deve ser adotada. Um exemplo a aplicao do teorema de
Buckingham, onde so consideradas as variveis densidade de corrente (i), tenso da
clula (V), resistividade especfica (q), distncia entre eletrodos (d), altura do eletrodo (h),
difusividade do eletrlito (D), viscosidade cinemtica (n) e fora de flutuao (g
1
. .

).
Para a viabilizao do scale-up, essas variveis devem ser expressas em termos de quatro
dimenses fundamentais: M, unidade de massa, L, unidade de comprimento, T, unidade de
tempo, Q, unidade de carga e, conseqentemente, formando grupos adimensionais obtidos
por simplificao matemtica, que devem ser mantidas durante a ampliao de escala.
16. CONSI DERAES FI NAI S
A eletrorrecuperao de ouro de solues ciandricas diludas, utilizando-se catodos
tridimensionais (estruturas metlicas reticuladas, l de ao etc.), apresenta-se como um
processo bastante promissor, sendo acessada a habilidade desses catodos quando da
electrorrecuperao de ouro de solues ciandricas diludas. Tais estruturas suportam a
passagem de elevadas vazes de eletrlito assegurando um aumento no transporte das
espcies eletroativas de interesse e com isso uma elevada eficincia de extrao.
A eletrorrecuperao de ouro de tais lixvias diludas representa uma economia substancial
considerando que uma srie de operaes e processos unitrios so eliminados, como
mostrado na Figura 1.
Na operao contnua do processo de eletrorrecuperao de ouro, a mudana do processo
de deposio para a remoo do ouro depositado pode representar a obteno de solues
concentradas em ouro, que podem ser tratadas posteriormente por agentes redutores
tradicionais (bissulfito de sdio NaHSO
3
, SO
2
etc.), e a liberao da rea catdica para
a continuidade do processo de eletrorrecuperao a partir das lixvias diludas.
190 CAPTULO 7
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&
Juliano Peres Barbosa - CETEM/MCT
1. I NTRODUO
Os minrios contendo ouro que no respondem, satisfatoriamente, lixiviao direta com
cianeto ou qualquer outro agente lixiviante so conhecidos como refratrios. A principal
causa desse inconveniente a ocorrncia do ouro altamente disseminado na matriz dos
sulfetos, arsenietos e, algumas vezes, em minerais contendo antimnio. Uma classificao
simplificada desses minrios, carregados com ouro, foi proposta por LaBrooy et al. (1994).
Se a porcentagem de recuperao de ouro superior a 90%, o minrio considerado no-
refratrio e se a recuperao inferior a 50%, ele dito altamente refratrio.
Diversos processos tem sido propostos para o tratamento pr-oxidativo de minrios
refratrios, tais como sulfetos, como etapa prvia cianetao. Esses processos tem em
comum o rompimento das estruturas cristalinas, ditas refratrias, por oxidao com a
adio direta ou pela gerao indireta de reagentes qumicos oxidantes, por ao de bactrias
especficas, prprias dos minrios em questo, pela ustulao dos sulfetos, com gerao
de SO
2
, e pela oxidao sob presso, em autoclave, transformando sulfeto em hematita. O
fluxograma da Figura 1 mostra, de forma sucinta, as vrias etapas subseqentes a esses
processos pr-oxidativos at a etapa de recuperao eletroltica do metal de interesse.
ELETROOXIDAO DE
MINRIOS REFRATRIOS
CONTENDO OURO
194 CAPTULO 8
2. PROCESSO DE ELETROOXIDAO
A tcnica de eletrooxidao das estruturas refratrias de concentrados aurferos, de
diferentes composies mineralgicas, caracteriza-se pela ao de agentes oxidantes fortes,
gerados num sistema reacional apropriado, por ocasio da oxidao eletroltica dos ons
cloreto presentes no meio reacional. Nesse processo, diferentemente dos processos pr-
oxidativos supracitados, o ouro poder ser recuperado, como mostra o fluxograma da
Figura 2, ao longo do processo de eletrooxidao atravs da sua deposio na superfcie
do catodo e sob potencial catdico adequado.
Figura 1 Fluxograma dos
processos pr-oxidativos
mais usuais com suas etapas
subseqentes.
ELETROOXIDAO DE MINRIOS REFRATRIOS CONTENDO OURO 195
Figura 2 Fluxograma do
processo de eletrooxidao com
produo simultnea de ouro.
O processo de electrooxidao foi estudado previamente pela Agncia norte-
americana de Minas, no tratamento de uma polpa de minrio preparada com um
minrio finamente dividido e uma soluo de salmoura. A vantagem principal
desse tipo de eletrlise que o material a ser tratado pode ser usado em sua
forma original, i.e. finamente dividido. Em um determinado reator, a natureza do
eletrodo particulado proporciona uma rea superficial mais elevada do que o
eletrodo compacto. Essa caracterstica aumenta a produo e reduz o custo de
instalao.
Outra caracterstica importante do processo de eletrooxidao que algumas
etapas de custo elevado so eliminadas, quando comparado a outros processos
com objetivos similares, visto que, o ouro dissolvido deposita no catodo
simultaneamente abertura dos sulfetos.
No processo de eletrooxidao so utilizados sistemas operacionais como os
mostrados nas Figuras 3 e 4. Para dar incio ao processo, o material a ser
lixiviado suspenso na soluo de cloreto de sdio, eletrlito do sistema reacional
e, em seguida, introduzidos os eletrodos de grafita e, por ltimo, a energizao
do sistema, ou seja, a passagem de corrente, para dar incio ao processo
eletroltico.
196 CAPTULO 8
Figura 3 - Exemplo de sistema reacional utilizado em processos de eletrooxidao: clula com anodo e
catodo em um nico compartimento.
Figura 4 - Exemplo de sistema reacional utilizado em processos de eletrooxidao: clula com diafragma
separando anlito e catlito.
!. FUNDAMENTOS TERICOS DO PROCESSO DE ELETROOXIDAO
DE SULFETOS
O processo eletroltico inicia-se, uma vez suprida a corrente, com a oxidao dos os
cloreto a cloro gasoso, na superfcie andica:
2Cl
Cl
2
+ 2e
(1)
Na superfcie catdica a gua , inicialmente, reduzida com produo hidrognio e ons hidroxlas
2H
2
O+ 2e H
2
+ 2OH
(2)
Simultaneamente, o cido hipocloroso gerado, no seio da soluo, atravs da reao
qumica do cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa:
Cl
2
+ H
2
O HClO+ H
+
+ Cl
(3)
o qual se dissocia com formao dos ons hipoclorito e hidrgnio; reao essa, diretamente
dependente do pH do meio:
HClOClO
+ H
+
(4)
Esses ons hidrognio reagem com os ons hidroxlas, produto da reao catdica, para
formar gua:
H
+
+ OH
H
2
O
(5)
Durante o processo eletroltico, aps um certo perodo, a produo de ons hipoclorito (ClO
-
)
no mais aumenta como esperado, fato atribudo gerao qumica de ons clorato (ClO
3
-
):
2HClO+ ClO
ClO
3
+ 2H
+
+ 2H
+
+ 2Cl
(6)
Ou a geraoeletroqumica:
6ClO
+ 3H
2
O2ClO
3
+ 6H
+
+ 4Cl
+ 3/ 2O
2
+ 6e (7)
Uma vez produzidas, as espcies HClO (cido hipocloroso) e ClO
-
(on hipoclorito)
inicia-se a oxidao dos sulfetos, tal como pirita, cuja reao pode ser expressa da
seguinte forma:
2FeS
2
+15ClO
+ H
2
O+ 2H
+
2Fe
+3
+ 4HSO
4
+15Cl
(8)
2FeS
2
+15HClO+ H
2
O2Fe
+3
4HSO
4
+15Cl
+ 13H
+
(9)
Em solues suficientemente oxidantes e em pH abaixo de 2, os ons Fe
2+
so, em seguida,
oxidados aos ons frricos (Fe
+3
), como mostra a reao seguinte:
Fe
+2
Fe
+3
+ e
(10)
Os ons Fe
+3
so, por si s, agentes oxidantes e podem tomar parte da reao de oxidao
das espcies mineralgicas refratrias. No entanto, a pirita considerada inerte ao
dos ons frricos em particular, mas sua atuao como agente oxidante catalizada na
presena de diversas outras espcies, tais como os ons cprico (Cu
+2
) e carvo ativado.
198 CAPTULO 8
Durante a eletrlise, a gerao do cido hipocloroso (HClO) e dos ons hipoclorito (Cl
-
)
Ovai depender do pH do meio e poder de oxidao aumenta com a diminuio do pH, visto
que a gerao do cido hipocloroso favorecida.
O controle do pH necessrio, pois visa evitar a formao do enxofre elementar durante o
processo de oxidao dos ons sulfeto a sulfato conforme diagrama Eh x pH mostrado na
Figura 5. Observa-se nesse diagrama que na faixa de pH acima de 10 isso possvel. Dessa
forma pretende-se evitar que o enxofre gerado encapsule as partculas de pirita, calcopirita,
etc. ainda no reagidas, impedindo a abertura total desses sulfetos. A utilizao de reagentes
alternativos, tal como o cloreto de amnio (NH
4
Cl), tambm tem como finalidade a no formao
do enxofre elementar
4. CONSI DERAES FI NAI S
Considerando as informaes supracitadas, conclui-se que o ouro contido nos chamados
minrios refratrios pode ser extrado, diretamente na sua forma elementar, numa nica
etapa operacional, com a prtica da eletrooxidao que utiliza, to somente, o cloreto de
sdio como reagente, no representando riscos ambientais, at porque as lixvias so
recicladas ao processo de extrao/eletrooxidao. Adicionalmente, importante comentar
que os testes realizados com gua do mar, que normalmente apresenta uma concentrao
em cloreto de sdio da ordem de 0,9 moles dm
-3
, apresentaram resultados semelhantes aos
obtidos quando da realizao dos testes com soluo sinttica desse reagente.
Figura 5 Diagrama Eh x pH do sistema S-H
2
O a 37
o
C
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'
Roberto de Barros Emery Trindade - CETEM/MCT
Olavo Barbosa Filho - PUC-Rio
1. I NTRODUO
O processo de cianetao o mais empregado mundialmente pela indstria de extrao
de ouro. O garimpo, encontrado basicamente na regio amaznica, faz uso do processo de
amalgamao com mercrio. No Brasil, todas as usinas de extrao de ouro empregam o
cianeto como principal reagente.
A cianetao uma tcnica conhecida desde o final do sculo passado, quando, em 1887,
uma patente britnica foi concedida a John Steward MacArthur (Trindade e Monhemius,
1993). Para o desenvolvimento desse trabalho ele contou tambm com a colaborao dos
irmos Robert e William Forrest, ambos mdicos, os quais foram os que realmente fizeram a
descoberta pioneiramente na cidade de Glasgow, Esccia (Habashi, 1987). A patente, com o
ttulo de Process of obtaining gold and silver from ores, rapidamente se tornou conhecida
como o processo de cianetao, graas sobretudo a dois fatores: (1) simplicidade
operacional; e (2) sucesso em escala industrial. Hoje, o processo de cianetao j incorpora
grande experincia industrial e aperfeioamentos tecnolgicos, surgidos ao longo dos mais
de cem anos de sua aplicao industrial.
REAGENTES
ALTERNATIVOS
AO CIANETO
CAPTULO 9
No entanto, h casos em que o processo de cianetao apresenta limitaes ou dificuldades
tecnolgicas, as quais podem inviabilizar a sua aplicao econmica. Estes casos incluem:
Tratamento de minrios refratrios
Consideram-se refratrios os minrios no diretamente tratveis pelo processo de
cianetao. Incluem-se nesta categoria os sulfetos de uma forma geral, assim como
minrios com elevados teores de material carbonoso, o qual adsorve o complexo
ouro-cianeto, prejudicando a recuperao do metal em fase aquosa. Este efeito de
adsoro deletrio referido em ingls como preg robbing. A cianetao de minrios
refratrios requer, via de regra, etapas preliminares de tratramento, tais como ustulao
ou lixiviao sob presso.
Presena de cianicidas
Entende-se por cianicidas quaisquer constituintes do minrio causadores de um consumo
excessivo de cianeto, podendo alcanar valores anti-econmicos. Os casos mais
frequentes so os minrios ricos em cobre, embora a presena elevada de outros metais,
tais como ferro e zinco, tambm implique em consumo adicional de cianeto.
Cintica de lixiviao muito lenta
O processo de cianetao pode apresentar baixas velocidades de dissoluo de ouro,
causadas sobretudo pela baixa solubilidade do oxignio na gua, da ordem de 8 mg/L
a 25C. A cintica lenta , portanto, uma caracterstica intrnseca ao processo de
cianetao. Qualquer situao que cause reduo na solubilidade do oxignio agrava
ainda mais este problema. So exemplos temperaturas superiores a 25C ou aplicaes
de difcil aerao, como as verificadas no interior das pilhas de lixiviao (Trindade e
Monhemius, 1993; Trindade et al., 1994).
pH da soluo
O pH da soluo durante a cianetao deve ser mantido sempre em torno de 10,5.
Isto implica na necessidade de neutralizao de polpas oriundas de pr-tratamentos
tais como a lixiviao bacteriana ou sob presso de minrios sulfetados. Em tais
circunstncias um processo de lixiviao do ouro conduzido em pH cido poderia ser
economicamente mais interessante (Caldeira e Ciminelli,1992).
Segurana ocupacional e controle da poluio ambiental
O cianeto uma substncia altamente txica e, portanto, deve ser manipulada e
descartada para o meio ambiente com extremo cuidado. Isto requer procedimentos
operacionais especficos e considerveis investimentos no tratamento dos efluentes
das usinas de cianetao.
Os problemas mencionados acima tm servido de motivao para a busca de reagentes
alternativos ao cianeto, tendo-se observado nos ltimos anos um renovado interesse em tais
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO !
lixiviantes (Hiskey and Atlury, 1988; Marsden and House, 1992; Sparrow and Woodcock,
1995; Trindade, 1994; Barbosa-Filho e Monhemius, 1994a e 1994b; Caldeira e Ciminelli,
1993). No presente captulo, os lixiviantes alternativos considerados so classificados em
dois grupos, a saber: os que atuam em meio cido e os que atuam em meio alcalino. A
Tabela 1 rene os reagentes alternativos que tm sido mais investigados, o respectivo ligante,
o pH de lixiviao e o principal complexo responsvel pela solubilizao do metal.
Dentre esses lixiviantes, a tiouria e o tiossulfato tm sido apontados como os que
apresentam maiores possibilidades de eventual aplicao industrial.
Bromo, cloro, iodo e tiocianato possuem aspectos qumicos e termodinmicos bastante
semelhantes. Em sistemas que operam em meio cido (e.g. tiouria e tiocianato), o oxidante
mais comum o Fe
3+
, enquanto que sistemas que operam em meio alcalino (e.g. cianeto e
tiossulfato) utilizam o oxignio dissolvido.
2. TI OURI A
Histrico
A tiouria o lixiviante alternativo que tem recebido maior ateno de pesquisadores
interessados na lixiviao de ouro e prata. Este interesse deve-se sobretudo a dois fatores:
- a tiouria no to txica quanto o cianeto;
- altas taxas iniciais de dissoluo.
De fato, tm-se observado taxas iniciais de diissoluo cerca de dez vezes mais elevadas
do que aquelas do processo convencional de cianetao (Chen et al., 1980; Hiskey, 1981).
A possibilidade de dissolver ouro empregando-se a tiouria foi reconhecida pela primeira
Tabela 1
Principais reagentes alternativos ao cianeto para metalurgia extrativa do ouro
Reagente Ligante pH Principal complexo de Au formado
Tiouria NH
2
CSNH
2
1-4 [Au(NH
2
CSNH
2
)
2
]
+
Bromo Br- 1-7 AuBr
4
-
Iodo I
-
1-5 AuI
2
-
Cloro Cl
-
1-4 AuCl
4
-
Tiocianato SCN- 1-3 [Au(SCN)
4
]
-
Tiossulfato S
2
O
3
2-
8-11 [Au(S
2
O
3
)
2
]
3-
" CAPTULO 9
vez por Moir, em 1906. Nessa ocasio, foram estabelecidas as principais caractersticas
do processo, incluindo-se:
1 - operao em meio cido, com pH entre 1,5 e 3,0;
2 - possibilidade de utilizao do Fe3+ como agente oxidante;
3 - dissoluo do ouro sob a forma de um complexo catinico, diferenciando-se, portanto,
do complexo aninico Au(CN)
2
-
.
Moir no se limitou etapa de lixiviao, tendo tambm demonstrado que o ouro dissolvido
por solues de tiouria poderia ser recuperado mediante precipitao (cementao) com
p de zinco. Aps esta investigao inicial, o interesse pela tiouria diminuiu
consideravelmente em razo do j mencionado sucesso alcanado pelo ento recm
descoberto processo de cianetao.
Somente dcadas mais tarde, em 1975, Groenewald, empregando tcnicas eletroqumicas,
concluiu que o consumo excessivo do reagente durante o processo de lixiviao recomenda
cuidadoso acompanhamento do potencial eletroqumico, o qual no deve ultrapassar cerca
de 430 mV, com relao ao eletrodo normal de hidrognio (ENH). Em trabalho posterior
(Groenewald, 1976), foram revistas as principais caractersticas da lixiviao de ouro pela
tiouria. O alto consumo do reagente foi novamente citado como podendo inviabilizar o
processo economicamente.
Chen et al. (1980), empregando a tcnica do disco rotativo investigaram o mecanismo de
dissoluo do ouro pela tiouria. Por no favorecer a dissoluo do cobre o emprego da
tiouria pode ser atraente em situaes onde o teor de cobre no minrio causaria um consumo
excessivo de cianeto.
H todavia situaes nas quais as vantagens da tiourria no so to aparentes. Pyper e
Hendrix (1981) a empregaram em um minrio contendo ouro finamente disseminado, no
tendo observado uma marcante vantagem cintica com relao ao cianeto; mesmo assim,
a eficincia de extrao conseguida com o emprego da tiourria superou aquela obtida
com o cianeto. No mesmo trabalho, o sulfato frrico foi eficazmente empregado como
oxidante e a reciclagem da soluo foi mencionada como sendo possvel e efetiva na
diminuio do consumo de tiouria.
Partiu de Schulze (1984) uma das primeiras sugestes para mitigar o excessivo consumo
de tiouria, consistindo na adio de SO
2
soluo. Este procedimento permite controlar
o potencial redox entre a tiouria e o seu principal produto de oxidao (dissulfeto de
formamidina), como ser visto no prximo tem.
Deschnes e Ghali (1988) investigaram comparativamente a ao do perxido de hidrognio,
sulfato frrico e oxignio (ar) como oxidantes, na lixiviao de um concentrado calcopirtico
com cerca de 38 gAu/t. O perxido de hidrognio foi considerado o mais apropriado, tendo
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO #
sido obtida uma baixa recuperao de ouro com o emprego de oxignio do ar. A adio de
SO
2
e o pr-condicionamento do concentrado com H
2
SO
4
so ainda mencionados como
adequados para minimizar o consumo de tiouria.
Zegarra et al.. (1989) empregaram a tiouria para extrair prata e ouro de um minrio de
mangans de baixo teor. O alto consumo de tiouria, no entanto, mostrou-se anti-econmico
no caso de tais minrios conterem apenas prata.
Em 1977 foi apresentado por Groenewald um dos primeiros trabalhos de reviso dos aspectos
fsico-qumicos do sistema ouro-tiouria.
Em anos posteriores, a lixiviao de minrios refratrios com tiouria foi investigada por
vrios pesquisadores (Caldeira e Ciminelli, 1993; Moussoulos et al., 1984; Groenewald,
1977; Yen e Wyslouzil, 1988). Em alguns casos o minrio passa por uma pr-oxidao sob
presso, sendo a subsequente extrao de ouro efetuada com solues de tiouria contendo
cido sulfrico e sulfato frrico como agente oxidante. Foram investigados os efeitos de
parmetros como temperatura, tempo, presena de SO
2
(gasoso e adicionado por
borbulhamento na soluo), concentraes de tiouria e de on frrico.
Gabra (1984) desenvolveu um estudo cintico da lixiviao de um concentrado pirtico
contendo 50 gAu/t por solues de tiouria. Ele observou que o emprego de oxignio
puro ou do ar como agente oxidante no foi necessrio em razo do alto teor de ferro(III)
no concentrado.
Nomvalo (1986) estudou o emprego de tiouria para a extrao de ouro presente em
resduos da lixiviao cida de urnio na frica do Sul. Como a tiouria empregada
tambm em meio cido, tornou-se tecnicamente possvel a extrao direta do ouro sem
necessidade de neutralizao da polpa.
Sandberg e Huiatt (1986) investigaram a recuperao de ouro, prata e chumbo de um sulfeto
complexo de chumbo e zinco, tendo obtido recuperaes da ordem de 85% de Au e Ag.
Saucedo et al. (1987) usaram tiouria para dissoluo de ouro e prata de um concentrado
contendo 50 gAu/t e 365 gAg/t. As extraes mximas alcanadas foram de 95,8% para
o Au e 95,3% para Ag, mas a decomposio da tiouria durante o processo de dissoluo
no foi discutida em detalhe.
Eisele, J.A. et al. (1988), em um estudo publicado pelo U. S. Bureau of Mines, compararam
os resultados obtidos empregando cianeto e tiouria em 14 minrios com diferentes teores
de ouro e prata. Os resultados indicaram ser o cianeto mais eficiente na grande maioria
dos casos. A tiouria provavelmente s deveria ser considerada em situaes muito
especficas como, por exemplo, em sistemas de lixiviao compelidos, por quaisquer motivos,
$ CAPTULO 9
a operar em meio cido. Concluso semelhante foi apresentada por Van Staden e Laxen
(1989) ao sereferirem lixiviao in-situ de ouro em galerias subterrneas na frica do Sul.
Prasad et al. (1991), referindo-se a minrios com baixos teores de ouro (menos de 1,5 g
Au/t), indicaram a possibilidade de uso da tiouria para lixiviao em pilha ou in-situ.
A obteno de ouro apartir de materiais secundrios no metlicos, foi investigada pela
primeira vez por Becker et al. (1983). Neste caso, a matria-prima consistiu de uma
porcelana contendo ouro para fins ornamentais, com teores entre 10 e 100 g/t. O processo
consistiu na lixiviao por soluo de tiouria seguida de redcuperao do ouro por meio
de resina de troca inica.
Li e Miller (1999) estudaram a cintica da reao de dissoluo do ouro por solues de
tiouria adicionando diretamente o dissulfeto de formamidina como oxidante, ao contrrio
do que tem ocorrido nos demais estudos comentados acima, nos quais o dissulfeto de
formamidina formado durante a prpria lixiviao, como produto intermedirio do processo
de decomposio oxidativa da tiourria. Alm disso, aparentemente, em algumas situaes
o consumo de tiouria na extrao de ouro pode ser drasticamente reduzido com a adio
de sulfito de sdio (Na
2
SO
3
) em p na soluo lixiviante (Deng et al., 2001). Neste caso
foi observado que o sulfito de sdio controla a decomposio da tiouria e dificulta a
formao de enxofre elementar, responsvel pela formao de filmes sobre as partculas
de ouro, dificultando o acesso do reagente ao metal. A adio de sulfito pode significar
uma possibilidade de mitigar o elevado consumo de tiouria, aumentando as possibilidades
de seu emprego como reagente alternativo.
Aplicao comercial
No mundo, pelo menos uma usina piloto foi comissionada pela New England Antimony
Mines in Hillgrove, New South Wales, Inglaterra (Hisshion e Walter, 1984). Como a
lixiviao com cianeto no se mostrou eficaz, optou-se por uma soluo cida de tiouria,
com sulfato frrico como oxidante, para solubilizar o ouro do concentrado de antimnio
(estibinita, Sb
2
S
3
), previamente flotado, e com um teor de 30-40 gAu/t. O tempo necessrio
dissoluo foi de menos de 15 minutos e o metal foi posteriormente adsorvido com
sucesso em carvo ativado, mesmo com um teor de ouro em soluo to baixo quanto 0,5
ppm. A tiouria, cujo consumo especfico foi menor do que 2 kg/t, pde ser recirculada
aps reajuste do potencial redox com perxido de hidrognio.
Na usina de Sonora, Jamestown, nos Estados Unidos, a tiouria foi tambm testada em
escala piloto. O objetivo foi comparar esses resultados com os obtidos pelo processo tradicional
de cianetao e estudar a possibilidade de aplicao em escala industrial (Chadwick, 1986).
Recuperao do ouro em soluo
Uma importante reviso da literatura foi apresentada po Deschnes (1986). Pouco depois,
vrios mtodos pelos quais o ouro pode ser recuperado de uma soluo cida de tiouria
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO %
foram descritos tambm por Yen e Wyslouzil (1988), incluindo as tcnicas de CIP (car-
bon-in-pulp) e RIP (resin-in-pulp).
O uso de resinas de troca inica foi investigado por Sorensens e Bjerne (1988). A
subsequente eluio do metal foi feita com soluo de tiossulfato amoniacal, sendo o ouro
remoivido sob a forma de complexo aninico com o on tiossulfato.
Shibata et al. (1987) investigaram a ao de vrios solventes orgnicos comerciais na
recuperao de ouro presente em solues de tiouria. O melhor resultado foi obtido
com uma soluo de 50% v/v de tri-n-octilamina (TOA), que propiciou extrao supe-
rior a 92%.
Deschnes (1987) investigou a recuperao pela tcnica de reduo pelo hidrognio gasoso
sob presso, em um projeto onde outras tcnicas foram tambm investigadas.
Rosato et al. (1990) estudaram a recuperao, pela tcnica de CIP, d ouro e prata
solubilizados em uma etapa prvia de lixiviao de um resduo oriundo da extrao de
zinco. Ainda com relao adsoro em carvo ativado do ouro complexado pela tiouria,
Lu e Bai (1992) apresentaram resultados de um estudo sobre a cintica e mecanismo
desta etapa.
A adsoro do complexo ouro-tiouria em material carbonoso produzido a partir de casca
de arroz foi investigada por Nakbanpote et al. (1999). Neste caso, o objetivo foi o
aproveitamento de cascas de arroz disponveis na Tailndia. Os resultados revelaram que
o material fabricado com casca de arroz, processado a 300C, pode ser utilizado com xito
como uma alternativa para adsoro de complexos ouro-tiouria.
Juarez e Dutra (2000) investigaram a eletro-recuperao de ouro a partir de solues de
tiouria. Os testes indicaram que a reduo do ouro favorecida por baixas concentraes
de tiouria e de dissulfeto de formamidina. Teoricamente, o ouro pode tambm ser
recuperado eletroliticamente a partir de solues contendo uma mistura de tiouria e alcool
(Urbanski et al., 2000). Neste caso, a soluo foi obtida da etapa de eluio do ouro
previamente adsorvido em carvo ativado, aps ser lixiviado com tiouria.
A tiouria, cuja frmula qumica CS(NH
2
)
2,
uma substncia orgnica de cor branca,
cristalina, solvel em gua e lcool, com ponto de fuso de 180-182
o
C. temperatura
ambiente, a solubilidade da tiouria de cerca de 140 g/l (Kirk-Othmer, 1978). As estruturas
qumicas da uria e da tiouria esto representadas na Figura 1.
& CAPTULO 9
C H
2
N NH
2
O
C H
2
N NH
2
S
uria tiouria
Figura 1- Estruturas qumicas da uria e da tiouria
Comercialmente, a tiouria pode ser obtida pela reao do gs sulfdrico (H2S) com
cianamida (NC-NH2), (Kirk-Othmer 1982): A tiouria reage com ouro e prata em soluo
aquosa para formar complexos catinicos estveis. Simplificadamente:
Au
+
+ CS(NH
2
)
2
= Au[CS(NH
2
)
2
]
+
b = 9,1 x 10
21
(1)
Ag+ + CS(NH
2
)
2
= Ag[CS(NH
2
)
2
]
+
b = 1,3 x 10
13
(2)
O complexo auroso praticamente a nica espcie ouro-tiouria solvel em gua.
A lixiviao de minrios de ouro com tiouria normalmente conduzida em pH em torno
de 1,5. Em pH acima de 3,5, a tiouria se oxida com a formao do dissulfeto de formamidina
no protonado, FMDH
6
(Reddy e Krishnan, 1970), conforme a reao:
CS(NH
2
)
2
= H
2
N.C(:NH)S.S.C(:NH)NH
2
+ 2H
+
+ 2e
-
(3)
Em meio cido (pH abaixo de 5,5), a tiouria pode se oxidar para formar o dissulfeto de
formamidina protonado, FMDH2+
8
, cuja frmula vista na Figura 2. O potencial redox
para o par tiouria/FMDH
8
2+

foi determinado como sendo de aproximadamente 0,42 V
(ENH) (Preisler e Berger, 1947).
O potencial padro para a reao de dissoluo do ouro pela tiouria de 0,38 V. Portanto,
em meio cido o FMDH2+
8
que age diretamente sobre o ouro como agente oxidante,
produzindo o complexo segundo a reao:
2Au
0
+ 2CS(NH
2
)
2
+ nFMDH
8
2
= 2Au[CS(NH
2
)
2
]
2
+
(4)
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO '
Figura 2 Representao qumica da tiouria e do dissulfeto de formamidina, seu produto imediato
de oxidao.
C S S C C
NH
NH
NH
2
NH
2
H
2
N C NH
2
S
NH
3
NH
3
+
NH
NH
C
C S S C
+
tiouria (TU)
dissulfeto de formamidina no protonado
FMDH
6
FMDH
2+
8
dissulfeto de formamidina protonado
O agente oxidante mais utilizado na lixiviao de ouro o on frrico, o qual age diretamente
sobre a tiouria, de acordo com a reao:
CS(NH
2
)
2
+ 2Fe
3+
= FMDH
6
+ 2H
+
+ 2Fe
2+
(5)
Outros oxidantes, como por exemplo perxido de hidrognio (H
2
O
2
) e cido de Caro
(H
2
SO
5
), j foram tambm utilizados (Huyhua e Gundler, 1986).
A Figura 3 mostra o diagrama Eh x pH do sistema ouro-tiouria a 25oC, publicado por
Gaspar et al. (1994). Nele se observa a rea onde o complexo formado pela reao 4
acima termodinamicamente estvel. As linhas tracejadas delimitam a regio de estabilidade
da gua.
CAPTULO 9
Figura 3 Diagrama Eh x pH do sistema ouro tiouria gua: [tiouria] = 10-1M;
[Au] = 10-6 M (Gaspar et al., 1994)
importante enfatizar que, no mecanismo de dissoluo do ouro, a formao do FMDH
8
2+,
produto imediato da oxidao da tiouria, um passo preliminar indispensvel. Entretanto,
o FMDH
8
2+
menos estvel do que a tiouria, decompondo-se irreversivelmente em uria
e sulfato. Este fato torna necessrio um cuidadoso controle do potencial de oxidao-
reduo durante o processo, de modo a minimizar a decomposio oxidativa da tiouria.
Convm repetir que os processos acima descritos ocorrem em meio cido. Por outro lado,
em meio alcalino, o dissulfeto de formamidina apresenta-se na forma no protonada,
FMDH
6
, a qual se decompe para formar enxofre elementar, tiouria e cianeto, de acordo
com a reao:
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO
NH
2
C
NH
S S
NH
2
C
NH
=
NH
2
C
NH
+ S +
NH
2
C
NH
2
S
(6)
Em estudo eletroqumico Groenewald (1975) observou que os sobrepotenciais de oxidao
abaixo (e prximos) de 0,4V produzem superfcies de ouro limpas e taxas de dissoluo
relativamente elevadas. Acima deste valor, o metal apresenta superfcie escurecida,
sugerindo a presena de enxofre elementar. Ademais, os voltamogramas apresentavam
um declnio da densidade de corrente (com um correspondente declnio na taxa de dissoluo
de ouro) em sobrepotenciais de oxidao superiores a 0,4 V. Tal diminuio foi atribuda a
uma rpida oxidao da tiouria e ao recobrimento da superfcie do metal pelos produtos
de sua oxidao
.
Uma das sugestes para minimizar a decomposio oxidativa da tiouria, como j visto
(Schulze, 1984), consiste na adio de agentes redutores, como o SO
2
. Este procedimento,
entretanto, nem sempre produz os resultados esperados (Nomvalo, 1986).
Coletando os dados termodinmicos ento disponveis, Hiskey e Atlury (1988) elaboraram
um diagrama Eh x pH simplificado para o sistema tiouria-gua, apresentado na Figura 4.
As espcies consideradas para a obteno deste diagrama encontram-se na Figura 2.
Figura 4 Diagrama Eh x pH
para o sistema tiouria-gua
(Hiskey e Atlury, 1988).
CAPTULO 9
Em comparao com o cianeto, a lixiviao com tiouria apresenta algumas vantagens:
- as velocidades de reao iniciais podem ser at dez vezes mais elevadas;
- o consumo de tiouria na presena de metais como cobre e ferro tende a ser menor,
uma vez que esses elementos formam complexos com o cianeto, elevando o consumo
deste reagente;
- vrios oxidantes podem ser empregados com a tiouria, entre os quais o on frrico, o
perxido de hidrognio, o hipoclorito de sdio e outros.
- alguns minrios refratrios cianetao podem apresentar melhores resultados quando
tratados com soluo de tiouria.
Em contrapartida, a lixiviao com tiouria requer um cuidadoso controle de pH, da
concentrao do reagente e, principalmente, do potencial de oxidao-reduo no meio.
3. BROMO
Histrico
O brometo (Br-) forma complexos estveis com o ouro em meio cido ou neutro. Data do
sculo XIX o conhecimento de que o bromo (Br
2
) capaz de oxidar o ouro. O processo
foi inicialmente descrito por Duflos e Lange, em 1840, conforme citado por Rose (1894).
Naquele trabalho pioneiro, o ouro foi oxidado pelo bromo e complexado pelos ons brometo,
estabilizando-se em soluo.
No entanto, a utilizao do bromo no tem encontrado respaldo industrialmente, sobretudo
pelos seguintes motivos:
- o bromo corrosivo;
- o bromo possui uma elevada presso de vapor, o que facilita a liberao de vapores
lacrimejantes ( presso atmosfrica, o ponto de ebulio do bromo encontra-se pouco
acima de 50
o
C) (Dreisinger, 1989; Kirk-Othmer, 1982).
No final dos anos 80, a companhia Great Lakes Chemical Corporation, dos EUA,
desenvolveu o reagente 1,3-dibromo-5,5-dimetilidantoina, usado em um reagente de
lixiviao que recebeu o nome comercial de Geobrom 5500. A sua estrutura qumica
apresentada na Figura 5 (Great Lakes, 1989). Segundo a empresa, esse reagente apresenta
presso de vapor inferior do bromo, menos corrosivo e atua simultaneamente como
oxidante e complexante para a dissoluo do ouro (Great Lakes, 1991).
Em seguida, percebeu-se que o Geobrom 5500, embora eficiente para dissolver o ouro,
tornava os custos de operao proibitivos. Por esse motivo, foi posteriormente substituido
por um novo reagente, totalmente inorgnico, denominado Geobrom 3400, cujo uso
patenteado (Howarth et al., 1990; Great Lakes Material Safety Data Sheet, 1991).
Figura 5 - Estrutura qumica do Geobrom 5500 (Great Lakes Chemical Corp., 1989).
No existe grande nmero de publicaes tratando especificamente da dissoluo de ouro
pelo sistema bromo/brometo. A maioria emprega o Geobrom 3400 como reagente princi-
pal. Pesic e Sergent (1991) sugerem que a taxa de dissoluo com este produto pode ser
aproximadamente 10 vezes superior quela obtida na cianetao convencional. Uma
comparao entre a lixiviao com Geobrom 5500 e a cianetao convencional apresentada
por Sergent et al. (1989), que trabalharam com um concentrado sulfetado refratrio contendo
85% de pirita.
Em trabalho semelhante, Dadgar (1990) compara os resultados obtidos com cianeto e
Geobrom 3400 em dois concentrados refratrios previamente ustulados a 650-750
o
C,
contendo cerca de 250 gAu/t e 450 gAu/t. O teste com bromo levou 6 horas para dissolver
95% do ouro, enquanto que com o cianeto requereu entre 24 a 48 horas.
Fink e Putnam (1942) patentearam um processo no qual a dissoluo de ouro em uma
soluo contendo bromo acelerada pela presena de ons brometo e/ou cloreto, envolvendo
ainda a adio de oxidantes como cloro ou hipoclorito. Em trabalho patenteado (von Michae-
lis, 1987; Kalocsai, 1987), a adio de um agente oxidante com um ction protnico, tal
como o NH
4
+
, foi sugerida como forma de acelerar a taxa de dissoluo de ouro em uma
soluo contendo bromo livre. Lorenzen et al. (1993) sugerem ainda a possibilidade de
oxidar o ouro eletroquimicamente para dissolv-lo em uma soluo contendo ons brometo.
A extrao de ouro de alguns minrios com solues contendo ons brometo foi testada,
comparando-se os resultados com o cianeto (Trindade et al., 1995). Em algumas condies,
a dissoluo com o sistema bromo foi superior ao cianeto, mas de uma forma geral o
sistema apresentou-se complexo, especialmente com relao manuteno do potencial
redox ao longo do processo.
" CAPTULO 9
A recuperao do ouro das lixvias foi estudada por diversos pesquisadores. Pesic e Storhok
(1992) investigaram a adsoro do ouro em carvo ativado a partir de uma soluo contendo
bromo e ons brometo. O ouro foi adsorvido sob a forma do complexo AuBr
4
-
e a presena
de bromo livre em soluo reduziu a taxa de adsoro do ouro, em razo da adsoro
competitiva do prprio bromo no carvo.
Mensah-Biney et al. (1992) dissolveram 1,0 g de ouro em uma soluo contendo NaBr e
Geobrom 5500 e estudaram a adsoro do metal em uma resina trocadora de nions,
obtendo adsoro acima de 90%).
Dadgar e Sanders (1990) utilizaram tambm resinas de troca inica para recuperar ouro
de solues contendo Geobrom 3400. Foram obtidas recuperaes superiores a 99%,
sendo o equilbrio atingido em cerca de 3 horas em todos os casos.
Howarth et al. (1990) sugerem que os custos do emprego do sistema bromo/brometo
podem ser reduzidos se o reagente for eletroquimicamente regenerado e reciclado ao
circuito de lixiviao. Para testes dessa natureza, foi utilizado um minrio previamente
ustulado a 750
o
C, contendo 4,86 g Au/t.
O bromo um elemento no metlico da famlia dos halognios. temperatura e presso
ambientes apresenta-se como um lquido corrosivo, escuro, de cor avermelhada. Possui
alta presso de vapor e seu odor bastante irritante aos olhos e s vias respiratrias. Uma
de suas principais aplicaes como reagente anti-chama para materiais polimricos.
Muitas das reaes do bromo (Br
2
) so resultado de suas propriedades como poderoso
agente oxidante. Na dissoluo do ouro essa propriedade igualmente importante. Em uma
soluo cida contendo o on brometo (Br
-
), adicionado como NaBr, por exemplo, o ouro
metlico oxidado a Au
I
ou Au
III
em presena de bromo e mantido em soluo sob a forma
de complexos com AuBr
2
-
ou AuBr
4
-
. O diagrama Eh x pH do sistema Au-Br
-
em soluo
aquosa est representado na Figura 6. O complexo auroso, AuBr
2
-
, formado em meio
cido ou neutro, em potenciais em torno de 0,79 V (ENH). Em potenciais mais elevados (a
partir de 0.90 V), forma-se o complexo urico, AuBr
4
-
. O potencial padro para o par Br
2
/
Br
-
em gua de 1,087 V. A reao de dissoluo comumente representada por:
2Au + 3Br
2
+ 2Br
-
= 2AuBr
4
-
(7)
O on brometo o agente complexante e o bromo, o agente oxidante. Liebhafsky (1934),
no entanto, mostrou que o bromo hidrolisa-se com formao de cido hipobromoso, HBrO,
de acordo com a reao:
Br
2
+ H
2
O = HBrO + H
+
+ Br
-
(8)
Figura 6 - Diagrama Eh x pH para o sistema Au Br- em soluo aquosa (25
o
C).
O HOBr , efetivamente, o agente oxidante. O ouro pode ento ser dissolvido segundo
a reao
2Au + 3HOBr + 5Br
-
+ 3H
+
= 2AuBr
4
-
+ 3H
2
O (9)
A gerao do bromo in situ possvel pela oxidao do brometo pelo cloro ou hipoclorito,
conforme sugerido por Fink e Putnam (1942). As reaes podem ser representadas por:
2Br
-
+ Cl
2
= 2Cl
-
+ Br
2
(10)
2Br
-
+ ClO
-
+ 2H
+
= Br
2
+ Cl
-
+ H
2
O (11)
O emprego de outros agentes oxidantes, como on frrico, perxido de hidrognio e oxignio,
adicionados em conjunto ou no, a uma soluo contendo ons brometo uma possibilidade
j considerada (Trindade et al, 1994). Neste caso, os testes foram conduzidos em um
sistema de disco rotativo, bem como com minrios. No mesmo estudo, verificou-se ser
possvel a utilizao do Fe3+ como nico oxidante, mas a taxa de dissoluo foi baixa.
$ CAPTULO 9
Isoladamente, o perxido de hidrognio no produziu resultados satisfatrios (Trindade et
al., 1994, Bray e Livingstone, 1923) uma vez que, temperatura ambiente, o H
2
O
2
funciona
tanto como oxidante do brometo (reao 12) quanto como redutor do bromo (reao 13).
H
2
O
2
+ 2Br
-
+ 2H
+
= Br
2
+ 2H
2
O (12)
H
2
O
2
+ Br
2
= O
2
+ 2Br
-
+ 2H
+
(13)
A soma das reaes 12 e 13 corresponde decomposio do perxido de hidrognio a
gua e oxignio:
2H
2
O
2
= 2H
2
O + O
2
(14)
Huyhua e Gundler (1986) mencionam um outro reagente, denominado Bio-D, comercializado
nos Estados Unidos. Contudo, testes de laboratrio no encontraram vantagem no seu
uso, comparativamente ao cianeto e nenhum trabalho em escala piloto foi amplamente
divulgado at o momento.
Em comparao com o cianeto e tiouria, as principais vantagens do sistema bromo/
brometo para lixiviao de ouro so:
- apresenta taxas de dissoluo elevadas;
- no excessivamente txico (embora o manuseio do bromo exija cuidados, incluindo-se
a linha Geobrom de reagentes);
- pode ser utilizado em larga faixa de pH (neutro a cido) e, portanto, pode ser til em
situaes onde o emprego do cianeto demande a neutralizao do material a ser lixiviado;
Em contrapartida, podem ser citadas desvantagens tais como:
- o emprego do bromo est ainda longe de ter aceitao industrial e sobrepujar o
desenvolvimento tecnolgico alcanado pelo processo de cianetao;
- os custos agregados ao bromo ainda no foram devidamente avaliados;
- a recuperao do ouro de solues contendo bromo ainda no foi devidamente estudada.
4. CLORO E IODO
Histrico
O cloro foi usado na lixiviao de minrios e concentrados de ouro na segunda metade do
sculo XIX, sobretudo na Austrlia e nos EUA (Marsden e House, 1992). No incio do
sculo XX, porm, foi sendo gradualmente substitudo pelo cianeto. A prtica da clorao
na Austrlia foi descrita no incio do sculo por Clark (1904). Tanques de percolao (ou
vats) permitiam elevadas extrao de ouro. A polpa com o minrio era submetida clorao
passando-se gs cloro (Cl
2
) gerado externamente ou in situ, seja pela ao do cido
sulfrico sobre cloreto de sdio ou eletroliticamente.
A taxa de dissoluo de ouro com cloro pode ser muito mais elevada do que a com cianeto,
sobretudo porque uma concentrao alta de cloro e cloreto pode ser mantida em soluo.
Alm disso no existe tendncia de passivao da superfcie do ouro durante a clorao.
Entretanto, so necessrias condies fortemente oxidantes para promover a formao
do complexo (AuCl
4
-) e mant-lo em uma regio de estabilidade termodinmica. A presena
de prata pode diminuir a taxa de dissoluo com a formao de um filme de cloreto de
prata insolvel (Marsden e House, 1992).
O cloreto reage preferencialmente com sulfetos. Embora, a princpio, essa caracterstica
possa ser considerada uma vantagem, o elevado consumo de cloro (cerca de 8 mol/mol
pirita) implica em custos proibitivos e, portanto, somente minrios com alto teor de ouro
podem ser tratados economicamente. A ustulao prvia tende a diminuir o consumo de
cloro na etapa de lixiviao. A recuperao do ouro pode ser feita com resina na lixiviao
(resin in leach) (Li et al., 1995). Metais como cobre e zinco se dissolvem com facilidade
na soluo. Nas condies necessrias para dissolver o ouro, o cloro ir provavelmente
reagir com esses metais e ser consumido. A presena de material carbonoso na ganga
tambm implica em consumo adicional do reagente. Alternativas incluem a lixiviao prvia
de um minrio oxidado contendo Au e Cu com cido para remover o cobre e, em seguida,
a lixiviao com cloro para dissolver o ouro (Khazelov et al. 1975, Ramadorai, 1993).
Em seu trabalho Fagan (1992) utilizou o sistema cloro/cloreto para lixiviar ouro de aluvio.
Os resultados revelam que partculas de ouro de at cerca de 3 mm de dimetro podem
ser totalmente dissolvidas por este processo.
J para minrios contendo material carbonoso, a presena de carvo ativado na lixiviao
clordrica (carbon in leach) proporcionou a recuperao de mais de 90% do ouro, em
comparao com os 20% obtidos na lixiviao clordrica simples ou na cianetao (Sandberg
e Greaves, 1991). Este processo foi denominado carbon-in-chlorine e pode ser til no
tratamento de minrios contendo material carbonoso, a fim de evitar o preg robbing.
Um outro sistema de lixiviao que tem recebido alguma ateno o composto por iodo e
ons iodeto. O iodo atua como agente oxidante e o iodeto como complexante. As primeiras
aplicaes desse sistema tinham a inteno de recuperar ouro de equipamentos eletrnicos
descartados ou de sucatas semelhantes (Homick, 1976; Wilson, 1973; Angelidis et al.,
1995; Qi e Hiskey, 1993). A taxa de dissoluo do ouro apresentou-se proporcional s
concentraes de iodo e iodeto e no foi marcadamente afetada por mudanas de pH na
faixa de 2 a 10. A taxa obtida em uma soluo 5x10
-3
M I
2
e 1 x 10
-2
M NaI foi comparvel
quela obtida em cianetao convencional, com cerca de 2,8 x 10
-3
M KCN.
& CAPTULO 9
Outros oxidantes tais como o hipoclorito de sdio, perxido de hidrognio e oxignio, foram
utilizados com solues de ons iodeto (Davis e Tran, Qi e Hiskey, 1991), sem efeito
significativo na dissoluo de ouro.
O fluxograma conceitual de um circuito de lixiviao in situ de minrio de ouro de aluvio
por solues de iodo-iodeto foi proposto por Jacobson e Murphy (1989). Uma adaptao
desse fluxograma apresentada na Figura 7. Foi sugerida uma soluo contendo 9g/l NaI
e 1g/l I
2
, em uma faixa de pH de 3,5 a 9,5. A recuperao do ouro da lixvia seria feita por
uma clula eletroltica com uma membrana semi-permevel, aps a qual o iodo poderia ser
regenerado. O iodeto seria recuperado por uma resina de troca inica. O processo foi
considerado econmico e aceitvel sob o ponto de vista ambiental.
Uma soluo contendo iodo-iodeto foi tambm usada para tratar concentrados aurferos
de pirita-arsenopirita, submetidos a ustulao prvia (Angelidis e Kydros, 1995). A dissoluo
do ouro foi rpida e seletiva, mas houve excessivo consumo do agente lixiviante, atribudo
principalmente a reaes paralelas com prata, chumbo e cobre presentes, os quais for-
mam compostos insolveis. Estes resultados sugerem que o consumo excessivo de reagente
parece ser comum aos halognios (cloro, bromo e iodo). A reciclagem desses reagentes
em circuitos fechados deve, portanto, ser constantemente considerada.
interessante salientar que a aplicao de um sistema misto contendo tiocianato e iodeto
pode reduzir significativamente o consumo de iodo em virtude do sinergismo que ocorre
nesse sistema misto (Barbosa-Filho e Monhemius, 1994).
A cintica de dissoluo de ouro em uma soluo contendo iodo/iodeto foi estudada por
Meng e Han (1996), utilizando oxignio sob presso, em autoclave. Foram investigados Os
efeitos da velocidade de agitao, temperatura, presso parcial de oxignio e concentrao
dos reagentes sobre a taxa de dissoluo.
A recuperao do ouro de solues contendo iodo/iodeto no foi amplamente investigada.
Carves ativados carregados com ouro dissolvido em solues de halognios foram
caracterizados por anlise termogravimtrica (Hiskey e Qi, 1996). Estas anlises (TGA e
DTA) confirmaram a existncia de espcies dos halognios dentro da microestrutura do
carvo. Os resultados sugeriram que o mecanismo de adsoro do ouro pelo carvo varia
conforme o ligante, o mesmo ocorrendo com a afinidade dos respectivos complexos pelo
carvo ativado. Esta afinidade varia na ordem Au-I > Au-Br > Au-Cl.
Figura 7 - Fluxograma conceitual de processo de lixiviao in situ de minrio de ouro de aluvio, usando
soluo de iodo-iodeto (adaptado de Jacobson e Murphy, 1989).
Assim como nos demais processos, na dissoluo do ouro por solues de ons cloreto a
presena de um oxidante fundamental. O cloro (Cl
2
) na presena de cloreto dissolve
rapidamente o ouro metlico formando o complexo AuCl
4
-
. A reao ocorre rapidamente,
em pH abaixo de 2,5, ou seja:
2Au + 3Cl
2
+ 2Cl- = 2 AuCl
4
-
(15)
O complexo urico AuCl
4
-
a nica espcie estvel nas condies passveis de serem
encontradas em sistemas de lixiviao, e.g., 10-2M Cl-). A existncia da espcie AuCl
2
-
em tais condies no termodinamicamente vivel, pois ocorre desproporcionamento de
acordo com a reao:
3AuCl
2
-
AuCl
4
-
+ 2Au
o
+ 2Cl
-
(16)
O valor da constante de equilbrio desta reao, correspondente expresso abaixo, foi
determinado por Hiskey e Atlury, 1988, como sendo igual a 1,3 x 108 a 25C.
K
eq1
=
[AuCl
2
-
]
3
[AuCl
4
-
] [Cl
-
]
2
CAPTULO 9
V-se, portanto que h uma forte tendncia do equilbrio se deslocar para a direita.
A Figura 8 apresenta o diagrama Eh x pH do sistema Au-Cl-H
2
O a 25C. evidente a
semelhaa entre este diagrama e aqueles dos sistemas Au-Br-H
2
O e Au-I-H
2
O (Figuras 6
e 9 respectivamente). A regio cinza denota a rea de estabilidade do complexo em soluo
aquosa, indicando que alixiviao deve ser efetuada em pH menor que cerca de 2,2 e potenciais
acima 1,1 V. Vale mencionar que o potencial padro para o par Cl
2
/Cl- Eo = 1,35 V (ENH),
o que sugere a efetividade do Cl
2
como oxidadnte neste sistema de lixiviao.
Figura 8 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-cloro-gua a 25
o
C. [Cl] = 0,01M, [Au] = 5x10
-5
M (Hyskey
e Atlury, 1988).
Hipoclorito de sdio, perxido de hidrognio e/ou ons frrico so teoricamente oxidantes
capazes de promover a dissoluo de ouro nesse sistema, com desempenho semelhante
quele j visto com o bromo (Trindade et al. 1994).
Sandberg e Huiatt (1986) utilizaram uma soluo cida de cloreto frrico na lixiviao de
concentrados de galena, colocando vrios metais em soluo. A maior parte do ouro
permaneceu no resduo, o qual continha tambm enxofre elementar.
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO
Oxignio e hipoclorito de sdio em autoclave tambm j foram testados com o objetivo de
aproveitar temperaturas mais elevadas (Demopoulos et al., 1989; Yen e Pindred, 1989).
Condies tpicas foram da ordem de 200
o
C, 689 kPa, 50% NaClO, 20% HCl e 20g/l
NaCl. Foram obtidas extraes superiores a 90%, em alguns casos atingindo quase 99%.
No que se refer ao sistema iodo-iodeto, deve-se notar que o iodo. (slido) bastente insolvel
em gua pura. Todavia, sua solubilidade aumenta na presena de ons iodeto. A dissoluo se
processa atravs da formao de poliodetos como I
3
-
e I
4
2-
alm do I
2
aquoso. Espcies
superiores a I
3
-
no so, via de regra relevantes, pois as concentraes de iodeto nas lixiviaes
so no mximo de 0,1 M. O equilbrio pode ser escrito simplificadamente por:
I
2
(aq) + I
-
= I
3
-
(17)
O diagrama Eh x pH do sistema Au-I-H
2
O em soluo aquosa est representado na
Figura 9 (Hiskey e Atlury 1988).
Figura 9 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-iodo-gua a 25oC. [I] = 0,01M; [Au] = 10
-5
M (Hiskey e
Atlury 1988).
O diagrama ilustra o campo de estabilidade do complexo AuI
2
-
, o qual atinge valores de pH
superiores a 10 em um potencial at cerca de 0,15V; acima deste valor a espcie estvel
passa a ser o AuI
4
-
.
CAPTULO 9
O iodo permite a formao de poli-iodetos solveis. A reao 17 exemplifica este fato,
indicando a formao do on triiodeto. Esta se torna significativa quando as solues contm
mais do que cerca de 10
-3
M de iodo dissolvido. Poliiodetos s so formados em
concnetraes de iodo mais elevadas.
O I
3
-
atua como oxidante no sistema de acordo com as reaes:
Au + 2I
-
= AuI
2
-
+ e
-
(reao andica) (18)
I
3
-
+ 2e
-
=

I
-
(reao andica) (19)
2Au + I
3
-
+ I
-
=

2AuI
2
-
(reao global) (20)
Aplicando a equao de Nernst ao par I
3
-/I- (reao 19) obtm-se:
Se a concentrao das duas espcies deste par for igual o potencial de oxidao ser de
cerca de 0,54 V, suficiente portanto para promover a oxidao do ouro e coloc-lo em
soluo como complexo com o on iodeto.
Barbosa e Monhemius (1994) mencionam a possibilidade de usar o par iodo-tiocianato
(SCN
-
) para lixiviao do ouro, com o on frrico atuando como oxidante. A vantagem do
iodo-iodeto frente ao tiocianato que as formas oxidadas I
2
e I
3
-
so estveis em gua, o
que no ocorre com as espcies (SCN)
2
e (SCN)
3
-
, facilmente hidrolisveis. A Tabela 2
apresenta os potenciais padro de meia-clula para os pares de brometo, iodeto e tiocianato
em soluo aquosa a 25
o
C (Bard et al., 1985).
Meia clula Eh (V)
I
2
(aq) + 2e
-
= 2I
-
(aq) 0,621
(SCN)
2
(aq) + 2e- =2SCN
-
0,77
Br
2
(aq) + 2e
-
=2Br
-
(aq) 1,09
Cl
2
(aq) + 2e
-
=2Cl
-
(aq) 1,35
Tabela 2
Potenciais padro de meia-clula para os pares de brometo,
iodeto e tiocianato em soluo aquosa a 25
o
C (Bard et al., 1985).
Os dados da Tabela 2 situam o sistema iodo iodeto como aquele que opera com os
potenciais mais baixos, em comprao com os sistemas tiocianato, bromo e cloro.
E = 0,54 - 0.02967log
[I
-
]
3
[I
3
-
]
5. TI OCI ANATO
Histrico
A dissoluo de ouro pelo tiocianato foi inicialmente comprovada pela por White (1905),
no incio do sculo XX. O tema foi retomado apenas em 1986 quando Fleming publicou os
resultados de uma investigao sobre extrao simultnea de ouro e urnio com solues
de sulfato-tiocianato (Fleming, 1986). A investigao foi desenvolvida com minrios pirticos
cidos da frica do Sul. As solues usadas tinham concentraes de NH
4
SCN entre
0,05 e 0,26 M e Fe (III) foi adicionado inicialmente como agente oxidante, com adies
eventuais de pirolusita, MnO
2
, para manter o potencial. O pH foi mantido constante entre
1 e 3, com valor timo de 1,5. Considerou-se que o ouro dissolvido permanecia em soluo
sob a forma de complexos com o on tiocianato. O trabalho de Fleming buscava uma
alternativa tecnolgica que viabilizasse economicamente a produo de urnio da frica
do Sul, efetuando para tanto a co-extrao do ouro nas mesmas condies de potencial e
pH requeridos para a lixiviao do urnio em meio sulfrico.
Posteriormente, os aspectos fsico-qumicos deste sistema foi estudado detalhadamente
por Barbosa-Filho e Monhemius (1989, 1992, 1994).
A dissoluo do ouro pelo tiocianato requer potenciais relativamente elevados (acima de
600 mV), nos quais so produzidas espcies intermedirias tais como (SCN)
2
e (SCN)
3
-
.
Estas espcies desempenham papel fundamental no mecanismo de dissoluo do ouro,
agindo como oxidantes e, ao se reduzirem, como complexantes do metal. Resultados
experimentais (Barbosa-Filho e Monhemius, 1989, 1992) mostraram que existe uma forte
correlao entre os processos simultneos de dissoluo do ouro e de autoreduo dos
complexos de Fe(III)-tiocianato. O processo global de autoreduo desses complexos
pode ser explicado pelas reaes:
Fe(NCS)
n
3-n
Fe
2+
+ (n-1)SCN
-
+ SCN. (21)
Fe(NCS)
n
3-n
FeNCS
+
+ (N-2)SCN
-
+ SCN. (22)
SCN. + SCN
-
= (SCN)
2
-
(23)
2(SCN)
2
-
(SCN)
2
+ 2SCN
-
(24)
2(SCN)
2
-
(SCN)
3
-
+ SCN
-
(25)
(SCN)
3
-
= (SCN)
2
+ SCN
-
(26)
3(SCN)
2
+ 4H
2
O 5SCN
-
+ HCN + SO
4
2-
+ 7H
+
(27)
4(SCN)
2
+ 5H
2
O 7SCN
-
+ HCNO + SO
4
2-
+ 9H
+
(28)
" CAPTULO 9
Por serem as mais lentas, as reaes 21 e 22 constituem a etapa controladora do processo.
A espcie SCN. um radical livre, altamente reativo, resultante da decomposio dos
complexos frricos. Esta decomposio corresponde chamada autoreduo desses
complexos, ou seja, reduo do Fe (III) a Fe (II) com a consequente liberao dos ons
SCN
-
e formao do complexo ferroso.
As reaes 23, 24 e 25 levam produo de (SCN)
2
e (SCN)
3
-
(Barbosa-Filho e Monhemius,
parte 2, 1994; Itabashi, 1984; Baxendale, 1968). Estas espcies esto relacionadas entre si
pela reao 26. No se espera que este equilbrio se estabelea em soluo aquosa, em
razo da rpida hidrlise do (SCN)
2
, que leva a produtos mais estveis conforme as reaes
27 e 28. medida que a autoreduo progride, ocorre a reduo do potencial redox do
sistema. Neste processo, as espcies intermedirias so produzidas e tem papel relevante
no mecanismo de dissoluo de ouro, agindo como oxidantes e, ao se reduzirem SCN-,
como complexantes do ouro, conforme j mencionado.
No diagrama Eh x pH do sistema Au SCN H
2
O, apresentado na Figura 10, observa-
se que o ouro pode ser dissolvido em meio cido (tipicamente pH entre 1 e 2). Isto permite
que oxidantes como Fe
3+
, perxido de hidrognio ou dixio de mangans sejam utilizados
no processo. O potencial de lixiviao situa-se entre 600 e 700 mV (ENH). O ouro
dissolvido basicamente sob a forma dos complexos Au(SCN)
2
, Au(SCN)
4
-
. A distribuio
dos complexos de ouro em funo das atividades de SCN livre no sistema vista nas
Figuras 11 e 12, referente aos complexos com ouro (I) e ouro (III), respectivamente.
O mecanismo de dissoluo do ouro em solues de tiocianato corresponde s reaes
abaixo, nas quais o radical livre SCN. produzido pelo processo de autoreduo dos
complexos ferro (III) - tiocianato (reaes 21 a 28, acima) (Barbosa-Filho, 1992):
Au + SCN
-
= Au(SCN
-
)
ads
(29)
Au(SCN
-
)
ads
= Au(SCN)
ads
+ e
-
(30)
Au(SCN)
ads
AuSCN
ads
(31)
Au(SCN)
ads
+ SCN
-
Au(SCN)
2
-
(32)
O processo inicia-se com a adsoro do SCN (reao 29), seguida da formao do radical
livre SCN
.
(reao 30), o qual oxida o ouro metlico formando o composto AuSCN adsorvido
(reao 31). Este ento dissolvido pela ao do SCN
.
em soluo (reao 32).
Figura 10 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-tiocianato-gua a 25
o
C. [SCN] = 0,01M, [Au] = 10
-5
M
(Barbosa e Monhemius, 1994)
Figura 11 - Diagrama de distribuio dos complexos de ouro(I)-tiocianato (Barbosa-Filho, 1992)
$ CAPTULO 9
Figura 12 - Diagrama de distribuio dos complexos de ouro (III)-tiocianato (Barbosa-Filho, 1992)
A etapa seguinte, de recuperao do ouro dissolvido, ainda no foi amplamente investigada.
Sabe-se, entretanto, que a adsoro em carvo ativado tecnicamente vivel (Ravaglia,
1996). A adsoro apresenta melhor rendimento em solues contendo concentraes iniciais
mais baixas de Fe3+ e tiocianato, sugerindo uma adsoro competitiva entre essas espcies.
Ainda sobre a lixiviao, um interessante efeito observado quando se adiciona iodeto
solues contendo Fe(III) e tiocianato. Forma-se, assim, um sistema de lixiviao misto iodeto-
tiocianato, cujo desempenho ilustrado na Figura 13 (Barbosa-Filho e Monhemius, 1994).
Figura 13 - Efeito da adio de ons iodeto sobre a dissoluo de ouro de um disco rotativo em uma
soluo contendo Fe(III) e tiocianato a 25oC e pH 1,5. [SCN-] = 0,055M, [Fe3+] 0,055M, velocidade de
rotao de 700 rpm (Barbosa-Filho e Monhemius, 1994).
Nota-se um pronunciado efeito sinrgico, atribudo participao de espcies mistas de
iodo-tiocianato, particularmente I
2
SCN
-
e I(SCN)
2
, no mecanismo de dissoluo. Neste
caso a taxa de dissoluo to elevada quanto a obtida em sistemas como tiouria e iodo/
iodeto. Sobre este ltimo, porm, a vantagem do sistema misto reside em permitir uma
considervel diminuio da concentrao de iodo (I
2
) em soluo.
6. TIOSSULFATO
Histrico
A possibilidade do uso do tiossulfato para extrao de ouro e prata foi relatada pela primeira
vez em 1857 no que se chamou processo von Pangera (Liddel, 1945) e, logo em seguida,
por White (1905), que se utilizou do tiossulfato e de vrios agentes oxidantes para dissolver
pedaos de folha de ouro. Essas tentativas, no entanto, foram esquecidas em razo do
sucesso do processo de cianetao. Mesmo assim, pouco mais tarde, em 1912, Leher
citava a formao de um complexo solvel de tiosslufato com ouro.
Em 1957, Kakovskii publicou um estudo termodinmico sobre a dissoluo de metais nobres
em sistemas compostos por amnia e tiossulfato.
Uma patente americana referente recuperao de ouro e cobre de concentrados
calcopirticos foi concedida em 1978 empresa Sherrit Gordon (Berezowsky et al, 1978).
Berezowsky e Sefton (1979) empregaram tiossulfato, amnia e uma mistura dos dois
sistemas a fim de demonstrar a hiptese de que o ouro dissolvido exclusivamente como
um complexo com tiossulfato. Os autores tambm propuseram o uso de tiossulfato de
sdio amoniacal para recuperar ouro e prata contido em resduos provenientes de lixiviao
sulfrica de concentrados de cobre. Aps duas horas de lixiviao a 40oC, foram obtidas
extraes da ordem de 88% Au e 83% Ag, a partir de um material contendo 24,6% Cu, 5
g/t Au e 132,5 g/t Ag. Com base nesse estudo foi proposto um fluxograma conceitual
simplificado, o qual apresentado na Figura 14.
& CAPTULO 9
Figura 14 - Fluxograma simplificado do processo proposto por Berezowsky e Sefton (1979) para
recuperao de ouro por lixiviao com tiossulfato de sdio amoniacal.
Tozawa e colaboradores (1981), em um importante trabalho, investigaram a ao do
tiossulfato sobre amostras de folhas de ouro lixiviadas em autoclave e propuseram diversas
explicaes a respeito dos mecanismos de dissoluo do metal, em diferentes temperaturas.
Block-Bolten e Torma (1986) estudaram a dissoluo de ouro com tiossulfato em um
rejeito de flotao de minrio sulfetado. Outros pesquisadores investigaram o sistema
tiossulfato, empregando tambm tcnicas eletroqumicas (Langhans et al.,1992; Tao et
al.1993; Li et al.,1995; Yen et al.,1999; Guan e Han, 1996).
Alguns dos raros estudos sobre a cintica de lixiviao foram desenvolvidos por Barbosa-
Filho et al. (1994; 1997) e por Breuer e Jeffrey (2000). Aylmore e Muir (2001) revisaram
o processo em termos do mecanismo de reao, termodinmica, estabilidade do tiossulfato
e opes quanto recuperao do ouro dissolvido.
Estudos realizados com minrios brasileiros contendo elevado teor de Cu revelaram extrao
de ouro superior a 60%, aps 24 horas de lixiviao, com um minrio sem tratamento
prvio e contendo cerca de 2,9% Cu e 2 g/t Au (Carageorgos e Trindade, 1999). Em outro
trabalho, com amostras provenientes da mina de Igarap Bahia da Companhia Vale do Rio
Doce, foram alcanadas extraes de ouro superiores a 85% com minrios contendo de 1
a 5,2% de cobre total, aps lixiviao por 24 horas (Freitas et al., 2001). Os resultados
foram considerados promissores, embora o consumo de tiossulfato tenha se mostrado
demasiadamente elevado. De fato, esta parece ser um dos principais empecilhos para
uma eventual aplicao industrial do tiossulfato como agente lixiviante.
Schmitz et al. (2001) injvestigaram a recuperao de ouro contido em um minrio com
material carbonoso e fizeram uma comparao com a cianetao convencional, prejudicada
pelo fennemo do pregrobbing. Este fenmeno de pr-adsoro de ouro tambm foi
investigado por Feng e Deventer (2001). Em ambos os casos foram propostos mecanismos
e verificou-se que a ocorrncia da pr-adsoro do complexo ouro-tiossulfato est
intimamente associada concentrao de tiossulfato livre. A presena do tiossulfato pode,
em princpio, reduzir consideravelmente ou mesmo eliminar a pr-adsoro.
Barbosa-Filho et al., (1997) investigaram aspectos fundamentais da lixiviao com tiossulfato
utilizando um sistema de disco rotativo. Foram apresentadas concluses relativaso aos
efeitos de diversos parmetros tais como temperatura, pH e concentraes de reagentes.
Consideraes Fsico-Qumicas
Kakovskii (1957) publicou um estudo termodinmico sobre a dissoluo de metais nobres
em sistemas compostos por amnia e tiossulfato. A constante de instabilidade, K
2
, para o
complexo Au(S
2
O
3
)
2
3- foi calculada e apresentada conforme a reao:
Au(S
2
O
3
)
2
3-
= Au
+
+ 2S
2
O
3
2-
K
2
= 10
-26
(33)
! CAPTULO 9
A dissoluo do ouro por solues de tiossulfato em presena de oxignio dissolvido
corresponde reao (Berezowsky e Sefton, 1979):
4Au + 8 S
2
O
3
2-
+ 2H
2
O + O
2
= 4 Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ 4OH
-
(34)
Nos testes em autoclave acima mencionados realizados por Tozawa e colaboradores (1981)
a temperatura foi variada entre 18 e 180C, verificando que a dissoluo de ouro apresentava
dois pontos mximos, um a 65
C e outro a 140
C. Este comportamento foi atribudo a trs

diferentes fatores. O primeiro seria um decrscimo da concentrao de tiossulfato em
razo de sua oxidao, a qual seria acelerada em temperaturas acima de 65C. O segundo
fator, ocorrendo simultaneamente ao primeiro, seria uma diminuio de ons cpricos
disponveis para o processo, os quais estariam sendo

precipitados sob a forma de CuS (s),
segundo as reaes:
Cu
2
+ + S
2
O
3
2-
+ H
2
O =CuS (s) + SO
4
2-
+ 2H
+
(35)
Cu(S
2
O
3
)
3
2-
+ 1/2O
2
+ H
2
O = 2CuS(s) + 2S
3
O
6
2-
+ 2OH
-
(36)
O terceiro fator, ainda a partir de 65C e abaixo de 100C, seria a deposio sobre o ouro
metlico de uma camada passivadora do CuS(s) formado.
Acima de 100oC esta camada passivadora seria mais facilmente removida permitindo um
novo aumento na taxa de dissoluo do ouro, levando ao segundo ponto mximo, a 140C.
De fato, a remoo desta camada passivadora envolveria a regenerao do tiossulfato e
de amino-complexos de cobre conforme a reao:
2CuS(s) + 8NH
3
+ 2O
2
+ H
2
O = 2Cu(NH
3
)
4
2+
+ S
2
O
3
2-
+ 2OH
-
(37)
Todavia, importante notar que o trabalho de Tozawa foi realizado em autoclave. Em
tanques abertos, e com borbulhamento de ar atmosfrico, o efeito da temperatura da
mesma forma marcante, observando-se duas regies distintas na faixa de 20 a 60oC,
conforme ilustrado na Figura 15 (Barbosa-Filho et al., 1997). A energia de ativao na
primeira regio, isto , at cerca de 30
o
C, superior a 105 kJ/mol, sugerindo um controle
pela reao qumica ocorrendo na superfcie do metal. Realmente, a taxa de dissoluo
aumentou mais de 4 vezes (de 0,29 x 10
-9
mol.cm
-2
.s
-1
para 1,23 x 10
-9
mol.cm
-2
.s
-1
) quando
a temperatura foi aumentada de 20 para 30
o
C. medida que a temperatura se elevou
acima de 30C (e at 60
o
C), o seu efeito diminui consideravelmente, refletindo um decrscimo
da energia de ativao para cerca de 24 kJ/mol. Embora este ltimo valor no caracterize
um controle puramente difusional, ele sugere que nesta regio de temperatura a reao
qumica no a nica etapa controladora do processso. Em termos prticos, isso significa
que a agitao da soluo passa a exercer um efeito gradualmente mais relevante medida
que a temperatura ultrapassa a faixa dos 30
o
C. Deve-se apenas ressaltar que, embora
seja um parmetro importante e til, a energia de ativao no pode por si s definir
estritamente o mecanismo de uma reao, que pode ser bastante complexo.
Figura 15 Energia de ativao para a dissoluo de ouro em Na
2
S
2
O
3
0,25 M; CuSO
4
0,04 M; NH
4
OH 0,50 M e sob velocidade de rotao 600 RPM (testes com disco rotativo)
(Barbosa-Filho et al. 1997)
Block-Bolten e Torma (1986) estudaram a dissoluo de ouro com tiossulfato em um
rejeito de flotao de minrio sulfetado. A extrao de ouro atingiu 99%, em dois estgios
de lixiviao em contra-corrente. Os valores encontrados para a energia de ativao
sugeriram um controle qumico da reao.
Diversos autores (Hiskey e Atlury, 1988; Abbruzzeese et al., 1995; Li et al, 1995; Barbosa-
Filho et al., 1994) contribuiram para elucidar o mecanismo de dissoluo do ouro em solues
de tiossulfato amoniacal. Em uma etapa inicial, o ouro oxidado e prontamente complexado
pela amnia, formando-se na superfcie o complexo Au(NH
3
)
2
+
(reaes 37 e 38). Em seguida
este complexo reage com o S
2
O
3
2-
em soluo, sendo convertido ao complexo Au(S
2
O
3
)
2
3-
,
comparativamente mais estvel (em pH de 8 a 9,5). O processo catdico concomitante consiste
na reduo do cobre (II) a cobre (I), ambos j complexados pela amnia (reao 39). Este
mecanismo est ilustrado na Figura 16 (adaptada de Jiang et al., 1993).
Reao andica:
Au = Au
+
+ e
-
(38)
Au+ + 2NH
3
= Au(NH
3
)
2
+ (39)
Reao catdica:
Cu(NH
3
)
4
2+
+ e
-
= Cu(NH
3
)
2
+
(40)
O oxignio dissolvido age diretamente sobre o complexo cuproso, reoxidando-o forma
cprica, mantendo assim a continuidade do processo. Nota-se que a amnia catalisa a
dissoluo andica do ouro enquanto que os ons cobre catalisam a reao catdica.
0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
E
a
= 105,32 kJ/mol
E
a
= 24,54 kJ/mol
! CAPTULO 9
Sabe-se que o complexo Au(S
2
O
3
)
2
3-
mais estvel em valores de pH um pouco abaixo
de 8,5. Acima deste valor, predomina o complexo Au(NH
3
)
2
+ como se observa na Figura
17 e reao 44.
Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ 2NH
3
= Au(NH
3
)
2
+
+ 2 S
2
O
3
-
(44)
Em termos globais, este primeiro mecanismo envolve as reaes seguintes:
4Au + 8S
2
O
3
-
+ 2H
2
O + O
2
= 4 Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ 4OH
-
(41)
Au + 5S
2
O
3
-
+ Cu(NH
3
)
4
2+
= Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ Cu(S
2
O
3
)
3
5-
+ 4NH
3
(42)
Cu(NH
3
)
4
2+
+ 3S
2
O
3
-
+ e- = Cu(S
2
O
3
)
3
5-
+ 4NH
3
(43)
Figura 16 Mecanismo eletroqumico cataltico da lixiviao de ouro em tiossulfato amoniacal (adaptado
de Tao et al., 1993).
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO !!
Durante a lixiviao, a oxidao do tiossulfato pode levar formao de uma camada
passivadora na superfcie do ouro, formada pela deposio de enxofre coloidal ou pela
precipitao de sulfeto cprico, esta representada pelas reaes:
Cu
+
+ S
2
O
3
-
+ H
2
O = CuS(s) + SO
4
2-
+ 2H
+
+ e
-
(45)
Cu(S
2
O
3
)
2
3-
+ 0,5 O
2
+ H
2
O + e
-
= CuS(s) + S
3
O
6
2-
+ 2OH
-
(46)
A adio de sulfito de sdio pode estabilizar os ons tiossulfato, reduzindo a precipitao de
CuS (reaes 47 e 48, abaixo). Uma outra providncia a adio de sulfato (reao 49):
S + SO
3
2-
= S
2
O
3
2-
(47)
4 SO
3
2-
+ 2S
2-
+ 3H
2
O = 3S
2
O
3
2-
+ 6OH
-
(48)
SO
4
2-
+ S
2-
+ H
2
O = S
2
O
3
2-
+ 2OH
-
(49)
A remoo da camada passivadora envolve no s a regenerao dos ons tiossulfato,
mas tambm a regenerao das aminas de cobre.
2CuS(s) + 8NH
3
+ 2O
2
+H
2
O = 2Cu(NH
3
)
4
2+
+ S
2
O
3
2-
+ 2OH
-
(50)
importante notar a participao fundamental dos ons cobre como catalisadores de
transferncia de eltrons neste mecanismo. esta presena indispensvel do cobre em
soluo que torna o sistema tiossulfato particularmente atraente quando se trata da lixiviao
de minrios com altos teores de cobre.
Os estudos realizados por alguns pesquisadores (Flett, 1983; Zipperian, 1988; Hemmati,
1989) conduziram proposio de uma variante mecanstica. Segundo esta, a dissoluo
de ouro se processo segundo a reao:
2Au + 4S
2
O
3
2-
+ H
2
O + 1/2O
2

= 2 Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ 2OH
-
(51)
Figura 17 - Diagrama Eh-pH do
sistema ouro-amnia-tiossulfato-gua
a 25
o
C. Amnia 0,1M, tiossulfato
0,1M, Au 5x10
-5
M (adaptado de Li et
al., 1995).
!" CAPTULO 9
Neste contexto, a adio de CuSO4 soluo de tiossulfato resultaria na formao do
tiossulfato cuproso e ons tetrationato, segundo a reao:
3(NH
4
)
2
S
2
O
3
+ 2CuSO
4
= Cu
2
S
2
O
3
+ 2(NH
4
)
2
SO
4
+ (NH
4
)
2
S
4
O
6
(52)
Nesta caso, o tetrationato formado pela oxidao do tiossulfato e os ons cpricos
so reduzidos ao estado cuproso. O tiossulfato cuproso insolvel em gua, tornando-
se solvel apenas quando h excesso de tiossulfato. Consideraes estequiomtricas
indicam que a razo molar mnima entre tiossulfato e cobre em soluo deve ser
2,5:1.
Em condies oxidantes (presena de oxignio dissolvido), ocorre a oxidao do
tiossulfato a tetrationato:
2(NH
4
)
2
S
2
O
3
+ 1/2O
2
+ H
2
O = (NH
4
)
2
S
4
O
6
+ 2NH
4
OH (53)
A adio de sulfito de amnio reduz o tetrationato a tiossulfato, ou seja:
(NH
4
)
2
SO
3
+ 2NH
4
OH + (NH
4
)
2
S
4
O
6
= 2(NH
4
)
2
S
2
O
3
+ (NH
4
)
2
SO
4
+ H
2
O (54)
Portanto, a adio de sulfito minimiza a formao de tetrationato, estabelecendo-se o equilbrio:
6H
+
+ 4SO
3
2-
+ 2S
2-
= 3S
2
O
3
2-
+ 3H
2
O (55)
Na ausncia do on sulfito, o equilbrio tende para esquerda para produzir sulfeto, ensejando
a precipitao de sulfetos metlicos, tais como o CuS e o Au
2
S. Isto iria aumentar o consumo
de tiossulfato, reduzir a concentrao de ouro em soluo e provocar a deposio da camada
passivadora de CuS.
As consideraes mecansticas mencionadas acima indicam que, nos sitemas de lixiviao
com solues de tiossulfato, h que se controlar, alm da temperatura e do pH, as concentraes
de amnia, ons cobre, tiossulfato e oxignio dissolvido. Trata-se portanto de um sistema cuja
otimizao relativamente complexa quando comparada com da cianetao
Li et al. (1995) propuseram uma modificao na forma de apresentar a dissoluo do ouro,
a fim de melhor refletir a influncia do cobre e seu papel de catalisador do processo:
Au + 5 (S
2
0
3
)
2
3-
+ Cu(NH
3
)
4
2+
= Au(S
2
0
3
)
2
3-
+ Cu(S
2
O
3
)
3
5-
+ NH
3
(56)
A recuperao do ouro contido em lixvias de tiossulfato amoniacal tem sido objeto
de estudo de alguns pesquisadores (Ravaglia, R., 2001; Ravaglia e Barbosa-Filho,
2001; Guelves e Pedraza, 1997; Carageorgos e Trindade, 1999). Os mtodos de
recuperao investigados incluem adsoro em carvo ativado, extrao por solvente
e cementao. Este ltimo foi o que recebeu maior ateno, tendo sido objeto de
estudo termodinmico, cintico e mecanstico, utilizando ps de zinco, ferro, alumnio
e cobre. As melhores eficincias de extrao, prximas de 100%, foram obtidas
com os ps de zinco e de cobre, os quais apresentaram desempenhos semelhantes.
Tendo-se em conta a necessria presena do cobre no sistema tiossulfato, o uso do
p de cobre apresenta-se como opo mais conveniente por no introduzir ons
estranhos ao sistema.
REAGENTES ALTERNATI VOS AO CI ANETO !#
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Laura De Simone Borma - LNCC/MCT

Paulo Srgio Moreira Soares - CETEM/MCT
1. I NTRODUO
A instalao de um empreendimento mineral usualmente proporciona comunidade
localizada em sua rea de influncia o aumento da oferta de emprego e renda, da
disponibilidade de bens e servios, da arrecadao de impostos e a melhoria da qualidade
de vida. Em contrapartida pode tambm significar alteraes indesejveis na paisagem e
nas condies ambientais.
A superao da contradio representada pelos benefcios e custos ambientais associados
instalao de um empreendimento mineral um dos desafios mais importantes a serem
solucionados no incio do sculo XXI. A incorporao dos princpios do desenvolvimento
sustentvel ao projeto, instalao, operao e descomissionamento destes empreendimentos
certamente faz parte da soluo. Dentre estes princpios, devem ser privilegiados mtodos
de produo mais limpa, de minimizao do consumo de materiais e energia e gerao de
efluentes, alm da maximizao de benefcios sociais.
DRENAGEM CIDA E
GESTO DE RESDUOS
SLIDOS DE MINERAO
"" CAPTULO 10
Alguns dos principais aspectos e impactos ambientais decorrentes das atividades de
minerao que devero ser gerenciados no processo de incorporao de mtodos de
produo mais limpa a estas atividades esto representados esquematicamente no
diagrama da Figura 1 (adaptado de van Huyssteen, 1998). Entre estes, o impacto
associado contaminao de corpos hdricos superficiais e subterrneos pelas
denominadas drenagens cidas de mina (DAM) provavelmente um dos mais
significativos.
A DAM pode ser definida como a soluo cida gerada quando minerais sulfetados presentes
em resduos de minerao (rejeito ou estril) so oxidados em presena de gua. Esta
soluo age como agente lixiviante dos minerais presentes no resduo produzindo um
percolado rico em metais dissolvidos e cido sulfrico. Caso o percolado alcance corpos
hdricos prximos pode contaminar suas guas ornando-as imprprias para uso por muito
tempo depois de cessadas as atividades de minerao.
A DAM pode ocorrer onde o mineral ou metal de interesse encontra-se associado a
sulfetos. Sua ocorrncia tem sido relatada na extrao de ouro, carvo, cobre, zinco ou
urnio, entre outros e a disposio adequada dos resduos destas operaes, evitando-se
que sejam expostos condies oxidantes em presena de gua, fundamental para a
preveno e minimizao da DAM (Miller, 1992; Souza, 1995; Soares et al., 2000; Souza
et al., 2001).
Alm de ocorrerem em pilhas e depsitos (barragens) de resduos, drenagens cidas em
instalaes de minerao podem tambm se dar em galerias de minas subterrneas, pilhas
de lixiviao, pilhas de estoque de minrio e cavas de mina a cu aberto.
A denominao drenagem cida de rochas (DAR) algumas vezes empregada em
lugar de DAM. Isto ocorre particularmente quando se faz referncia a drenagens cidas
geradas a partir de depsitos ou pilhas de material estril produzido nas operaes de
lavra. DAR tambm usada para denominar a drenagem cida que pode ocorrer como
resultado de atividades no relacionadas minerao como por exemplo, a partir de um
material rico em sulfetos movimentado em trabalhos de construo civil.
Uma vez que a drenagem cida tratada neste Captulo sempre associada a atividades de
minerao, optou-se por empregar no texto apenas a denominao drenagens cidas de
mina (DAM).
A abordagem detalhada da gesto de resduos e drenagens cidas em minerao exige o
exame aprofundado de aspectos geotcnicos, hidrolgicos, hidrogeolgicos, climticos, fisico-
qumicos, qumicos, microbiolgicos, econmicos e ambientais entre outros, fugindo ao
escopo do presente Captulo que tem por objetivo sobretudo introduzir o tema ao leitor.
Com este propsito o texto que se segue dividido em duas grandes sees. Na primeira
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO "#
so comentados princpios gerais da gesto de resduos slidos de minerao geradores de
cido e na segunda, apresentados fundamentos da preveno, controle de gerao e
mitigao das drenagens cidas de mina produzidas por estes resduos.
Minerao e
Processamento
l Emisses de efluentes lquidos
l Emisses de efluentes slidos em suspenso
l Rebaixamento do nvel fretico
Subterrneas
Superficiais
l Alteraes de turbidez
l Contaminao qumica
l Alteraes nas propriedades dos
aquferos
(fluxos, recargas e contaminao)
l Turbidez
Solo
l Movimentao de solo
l Emisso de material particulado
l Instabilidade de terreno
l Alteraes de morfologia e paisagem
l Instabilidade de taludes
l Subsidnsia
l Alteraes de turbidez
l Perda de rea agricultvel
Ar
lEmisses de gs e particulados
l Emisso de rudo
l Alteraes da composio do ar
(particulados e gases)
l Pertubao da fauna e vizinhana
guas
Figura 1 Aspectos e impactos ambientais da minerao e processamento mineral associados ao meio
fsico (van Huyssteen, 1998)
"$ CAPTULO 10
2. DISPOSIO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO
Resduos slidos contendo sulfetos produzidos em instalaes de minerao e beneficiamento,
quando dispostos de forma inadequada podem gerar drenagens cidas de mina. A preveno,
minimizao e tratamento destas drenagens requer um sistema de gesto que estabelea
critrios para escolha do local e forma de disposio. Estes critrios so estabelecidos a
partir da anlise de fatores tais como o tipo de resduo, suas caractersticas fsicas,
qumicas e mineralgicas e seu potencial de gerao de cidos alm de aspectos
especficos da rea de disposio (clima, geologia, distncia em relao aos cursos
dgua, etc). A anlise destes fatores condiciona a necessidade da implantao de obras
de engenharia para reduo de percolado e estruturas de reteno de contaminantes
que visam a proteo dos recursos hdricos na rea do empreendimento (Ritcey, 1989).
Os elementos gerais deste sistema de gesto so apresentados de forma esquemtica no
fluxograma da Figura 2 (adaptado de Hutchinson ; Ellison, 1992) e comentados a seguir.
Projeto de Conteno/Mitigao
e Abatimento da DAM
Caracterizao do
Resduo
Fsica
Geotcnica
Qumica
Microbiolgica
Mineralgica
Ensaios de Predio de
DAM
Ensaios cinticos Balano cido x base
(BAB)
Caracterizao da rea
de Disposio
Geomorfologia Geologia
Hidrologia
Hidrogeologia
Clima
Gesto da Disposio de Resduos
Slidos Geradores de cido
Figura 2 - Elementos gerais de um sistema de gesto para disposio de resduos geradores de cido
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO "%
Tipos de resduos
Resduos slidos gerados das operaes de lavra e processamento mineral podem ser
classificados preliminarmente em estreis e rejeitos.
Estreis so materiais de cobertura, camadas intermedirias ou circundantes do min-
eral de interesse, extrados fisicamente atravs do uso de explosivos ou escavadeiras
e muitas vezes dispostos em pilhas sem estruturas de conteno. As pilhas deste
resduo so, em geral, de granulometria bastante variada e, na ausncia de
compactao, apresentam elevada porosidade, o que facilita a penetrao de oxignio
gasoso e guas pluviais em seu interior.
Rejeitos so resduos slidos resultantes das operaes de beneficiamento e metalurgia
extrativa. Uma vez que estas implicam em cominuio e classificao do minrio, os
rejeitos apresentam distribuio granulomtrica pouco dispersa e usualmente mais fina
que os estreis. So frequentemente depositados em reas confinadas (barragens ou bacias)
dotadas de estruturas de conteno.
O estril das operaes de lavra de minrios sulfetados de ouro ou de sulfetos polimetlicos
dos quais se extrai este metal, caso contenha sulfetos e seja submetido a condies de
disposio inadequadas, pode ser potencialmente gerador de DAM.
Rejeitos resultantes da operao de lixiviao em instalaes para o processamento de minrios
auriferos sulfetados porm, no so geradores de cido. Este o caso de minrios aurferos
refratrios onde o ouro encontra-se freqentemente ocludo em sulfetos e no disponvel ao
cianeto de sdio, empregado industrialmente na lixiviao. Neste caso, o minrio submetido
a uma etapa de oxidao dos sulfetos, que torna o metal disponvel. Os rejeitos da cianetao,
sem a presena de sulfetos, no oferecem riscos de gerao de DAM.
Um minrio aurfero rico em sulfetos, no entanto, pode no ser refratrio. Desta
forma, ser lixiviado sem oxidao prvia. A cianetao realizada industrialmente
com pH entre 10,0 e 11,0 e o rejeito desta operao usualmente disposto em
barragens como uma polpa alcalina e sob gua. Os riscos de gerao de DAM,
nestas condies, so pequenos.
As operaes de beneficiamento que antecedem a lixiviao deste minrio, no entanto,
podem envolver etapas de concentrao gravtica e flotao que geram rejeitos contendo
sulfetos. Estes sero geradores de DAM se dispostos de forma iinadequada.
Caractersticas dos resduos
A caracterizao fsica, qumica, mineralgica e a identificao do potencial de gerao
de cido (DAM) de resduos de minerao so essenciais para gesto dos impactos
ambientais da disposio.
"& CAPTULO 10
A determinao das propriedades fsicas contribui para o estabelecimento de prticas
adequadas de empilhamento tais como a definio da altura e inclinao dos taludes, alm
de medidas para a reduo da eroso pela ao da gua e do vento. Permite tambm
definir as condies de uso dos resduos em estruturas de conteno e, atravs de ensaios
especficos, prever a permeabilidade das pilhas de resduos s guas pluviais e aos
contaminantes dissolvidos, o que de particular importncia para o desenvolvimento de
projetos envolvendo a preveno e controle da DAM.
As principais caractersticas dos resduos e propriedades fsicas associadas, (Hutchinson;
Ellison, 1992) so apresentadas na Tabela 1.
Empilhamento/ Resistncia ao cisalhamento
Armazenamento Condutividade hidrulica (que determina
a habilidade de um dado material drenar
lquidos em funo de sua
distribuio granulomtrica)
Resistncia eroso pela ao Distribuio granulomtrica
da gua e do vento Coeso
Capacidade de infiltrao Condutividade hidrulica
Inclinao dos taludes da pilha
de resduos
Capacidade de suporte ao crescimento
da vegetao
Quantidade de lquido drenado Teor de umidade inicial
Reteno especfica funo da
distribuio granulomtrica
Aproveitamento para construo Durabilidade
de aterros Resistncia ao cisalhamento
Condutividade hidrulica
Compatibilidade qumica com os fluidos
a serem retidos (estabilizados)
Aproveitamento para construo Condutividade hidrulica
de revestimentos (liners), preveno Compatibilidade qumica com os
e controle da DAM fluidos a serem estabilizados
Tabela 1
Caractersticas dos resduos e propriedades fsicas associadas
Caractersticas Propriedades
fsicas associadas
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO "'
A caracterizao qumica de um resduo realizada atravs da determinao das
concentraes analticas de seus constituintes.
Os resultados desta determinao podem auxiliar na tomada de deciso quanto a
procedimentos especiais de disposio. Estes procedimentos podem ser impostos pela
legislao aplicvel jurisdio onde est localizada a empresa e/ou pelas normas tcnicas
e prticas corporativas que ela adota (NBR 1328, 1993; NBR 1329, 1993).
Ensaios complementares de caracterizao qumica podem ainda ser realizados de forma
a avaliar a solubilizao e transporte dos constituintes do resduo, nas condies de
disposio. Estes consistem na lixiviao dos resduos e comparao de sua composio
antes e aps o ensaio. Detalhes acerca da metodologia destes e outros ensaios correlatos
so apresentados em EPA, 1992 e em Yong et al.,1992.
A caracterizao mineralgica, por sua vez, permite determinar os minerais que constituem
o resduo e sua forma de ocorrncia (formato da partcula, distribuio no slido, etc).
Estas informaes, entre outras, contribuem para estabelecer hipteses sobre os mecanismos
de gerao e neutralizao de cido, o que auxilia na definio de estratgias de disposio.
A realizao de ensaios de caracterizao de resduos com o fim especfico de determinar
o potencial de gerao de drenagens cidas no , presentemente, prtica amplamente
disseminada no Pas. Algumas empresas de minerao realizam ensaios de previso da
ocorrncia de DAM e adotam medidas preventivas, como parte de sua estratgia de
gesto ambiental. Em pases como o Canad e em alguns estados dos EUA, testes de
previso da DAM foram incorporados aos processos de licenciamento de empreendimentos
minerais (MEI/Canada, 1997; Curtis, 1999).
Aspectos especficos da rea de disposio
As condies naturais predominantes na regio onde se localiza o depsito, tais como as
formaes geolgicas subjacentes, clima e proximidade de corpos hdricos so tambm
relevantes para a gesto da disposio dos resduos, no que diz respeito gerao de DAM.
Aspectos geolgicos e hidrogeolgicos
O material natural (geologia) sobrejacente s reservas de gua subterrnea e subjacente
ao depsito de resduo pode reter naturalmente alguns dos constituintes solveis. Esta
reteno pode ser de natureza hidrulica e/ou qumica. A reteno hidrulica proporcionada
essencialmente por formaes geolgicas de baixa condutividade (tipicamente
1
menor ou
igual a 10
-6
cm/s) que limitam o fluxo descendente da gua que infiltra e percola atravs do
resduo. A reteno qumica, tambm chamada atenuao, ocorre quando a concentrao
dos contaminantes eventualmente presentes na gua reduzida, no fluxo descendente, por
processos qumicos, fisico-qumicos e/ou biolgicos. Uma discusso detalhada dos
fenmenos de reteno natural apresentada em Hutchinson ; Ellison, 1992.
# CAPTULO 10
Aspectos climticos
A gua de chuva que no evapora nem escoa superficialmente, mas infiltra-se e percola
atravs do resduo, constitui-se no principal veculo de transporte de substncias qumicas
para alm da rea de disposio. Particularmente nos climas midos, onde a precipitao
anual excede os 600 mm, a quantificao da percolao e da subseqente formao do
percolado importante para a preveno e mitigao da formao de drenagens cidas.
a partir desses valores que devem ser dimensionadas as estruturas de reteno de
contaminantes e as obras de engenharia que visam a reduo da produo de percolado.
Nos climas semi-ridos e ridos, particularmente em reas onde a precipitao mdia
anual inferior a 250 mm, estes cuidados so usualmente menos importantes. funda-
mental a realizao de um balano hdrico na rea do empreendimento como parte integrante
do projeto de disposio de resduos.
Localizao em relao aos corpos hdricos
A distncia da rea de disposio dos resduos geradores de cido em relao ao ambiente
aqutico receptor (corpos hdricos superficiais e subterrneos) importante na
determinao da vulnerabilidade das guas contaminao. guas superficiais localizadas
prximas rea de disposio, por exemplo, so mais faclmente alcanadas pelos
efluentes, estando portanto mais expostas contaminao. Da mesma forma guas
subterrneas que encontram-se a pequena profundidade (inferior a 3 metros) so mais
sujeitas a contaminao, que pode ser evitada com a aplicao de estruturas de reteno
de percolados.
Como prtica geral conveniente que em projetos de gesto de resduos geradores de
DAM, as reas de disposio sejam localizadas distantes de corpos hdricos, reduzindo-se
assim a probabilidade de que os efluentes venham a alcan-los.
Alm disso, estes projetos devem prever o monitoramento sistemtico das guas superficiais
e subterrneas vulnerveis contaminao atravs da avaliao de parmetros relativos
sua qualidade e disponibilidade.
De maneira geral, a fim de identificar os efeitos da instalao de um empreendimento
mineral sobre a qualidade das guas da regio onde ele se encontra, recomendvel a
execuo de um programa de monitoramento que anteceda a implantao. Um programa
prvio de monitoramento envolvendo a coleta das informaes listadas a seguir, entre
outras, permite a avaliao da extenso dos efeitos adversos da DAM sobre os recursos
hdricos locais e a proposta de medidas preventivas ou corretivas ainda na fase de projeto.
para guas superficiais:
identificao e quantificao dos usurios das guas potencialmente afetadas pela rea
de disposio;
medidas de fluxo mdio e mximo do corpo hdrico para as estaes, seca e chuvosa;
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO #
determinao das variaes da qualidade da gua ao longo do ano para diferentes fluxos:
temperatura, oxignio dissolvido, slidos em suspenso, principais nions, ctions e metais,
caractersticas biolgicas e microbiolgicas;
determinao da geometria do corpo hdrico (rio, crrego, lago, etc).
para guas subterrneas:
medidas de nvel dgua e identificao de usurios;
medida do volume de gua disponvel no aqufero e taxa de recarga;
determinao do coeficiente de armazenamento e condutividade hidrulica do material
granular ou rocha fraturada na qual o aqufero se localiza;
determinao das variaes de qualidade da gua
3. DRENAGENS CIDAS DE MINA
A oxidao dos sulfetos que pode dar lugar ao surgimento de DAM um processo natural
acelerado pela movimentao de materiais slidos, caracterstica dos processos de lavra e
beneficiamento. As atividades de escavao e desmonte de rochas alteram as condies
de permeabilidade ao ar, facilitando o contato do oxignio com a superfcie do material
reativo. O rebaixamento do lenol dgua em minas superficiais e subterrneas tem efeito
semelhante, uma vez que expe penetrao de oxignio reas que inicialmente
encontravam-se inundadas (Ritchie, 1994).
Sendo catalisada por processos microbiolgicos que atuam principalmente quando o pH da
gua atinge valores inferiores a 3,5, a oxidao dos sulfetos e conseqente acidificao
das guas que percolam as reas de disposio de resduos inicialmente uma reao de
cintica lenta e no a nica condio necessria formao de drenagem cida.
O cido produzido durante a oxidao pode ser consumido em reaes com outros
componentes naturais eventualmente presentes no resduo tais como os carbonatos e
aluminosilicatos (Hutchinson ; Ellison, 1992; Mendona et al., 2001). A matria orgnica
eventualmente presente nos estreis e rejeitos de minerao tem tambm potencial para
retardar a DAM. Alm de competir com os sulfetos pelo consumo de oxignio, a matria
orgnica, ao se oxidar, produz gs carbnico (CO
2
), que tende a expulsar o oxignio dos
poros do resduo. A reduzida precipitao pluviomtrica tambm um fator inibidor da DAM.
Drenagens cidas de mina ocorrem significativamente quando so satisfeitas
simultneamente as seguintes condies (Hutchinson ; Ellison, 1992):
O resduo contm sulfetos em quantidade suficiente para reagir qumica e biologicamente,
gerando cido em volume e velocidade maior que aquela pela qual pode ser neutralizado
pelos alcalis presentes no meio;
# CAPTULO 10
As propriedades fsicas dos resduos so tais que permitem a infiltrao de gua e oxignio
em quantidade suficiente para promover a ocorrncia de reaes qumicas e biolgicas;
O clima mido o bastante para que a gua da chuva se infiltre e percole atravs do
resduo e/ou o resduo esteja localizado em uma rea exposta s guas que o atravessam,
transportando a drenagem cida ao meio ambiente.
A Figura 3 apresenta um diagrama dos principais processos associados gerao de DAM.
1
Valor tpico de rochas no fraturadas ou argilas em formaes geolgicas naturais
Figura 3 - Principais processos associados gerao de drenagens cidas
Geologia
Hidrogeologia
Meteorologia
Planejamento e
operao da mina
Disposio das pilhas de
estril
Infiltrao e fluxo de
gua
Transporte de
oxignio e calor
Processos
geoqumicos
Transporte de
contaminantes
Impactos nos corpos
hdricos
Alternativas de
controle e
remediao
P
r
o
c
e
s
s
o
s

e

v
a
r
i
v
e
i
s

e
x
t
e
r
n
a
s
G
e
r
a
o

d
e

d
r
e
n
a
g
e
m

c
i
d
a
Coberturas
controle dos processos
geoqumicos
tratamento de efluentes
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO #!
Gerao da DAM
Processos geoqumicos
Embora a pirita seja mais amplamente citada nos estudos de DAM, vrios outros sulfetos
so freqentemente encontrados em rejeitos de minerao. Alguns destes e os produtos
resultantes de sua oxidao so apresentados na Tabela 2. Observa-se que esses minerais
tm em comum, quando de sua oxidao, a produo de cido sulfrico.
Pirita FeS
2
Fe
3+
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de ferro e sulfatos; Gipsita
Marcassita FeS
2
Fe
3+
, SO
4
2-
, H
+
Pirrotita Fe
1-x
S Fe
3+
, SO
4
2-
, H
+
Calcopirita CuFeS
2
Cu
2+
, Fe
3+
, SO
4
2
,H
+
Hidrxidos de ferro e sulfatos,
Hidrxidos de cobre e Carbonatos; gipsita
Calcocita Cu
2
S Cu
2+
, SO
4
2-
, H
+
Bornita Cu
5
FeS
4
Cu
2+
, Fe
3+
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de ferro e sulfatos,
Arsenopirita FeAsS Fe
3+
, AsO
4
3-
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de ferro e sulfatos;
Arsenatos de ferro e Clcio; gipsita
Molibdenita MoS
2
MoO
4
2-
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de Fe, sulfatos,
Molibdatos, xidos de molibdnio; gipsita
Esfalerita ZnS Zn
2+
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de zinco e carbonatos;
Gipsita
Galena PbS Pb
2+
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de chumbo,
Carbonatos,sulfatos; gipsita
Cobalita CoAsS Co
2+
, AsO
4
3-
, SO
4
2-
, H
+
Hidrxidos de cobalto,
Carbonatos; arsenatos de ferro e
Clcio; gipsita
Possveis Minerais secundrios
formados a pH neutro e aps
completa oxidao
2
Espcies aquosas
aps oxidao
completa
1
Mineral
Tabela 2
Alguns dos sulfetos mais comuns e seus produtos de oxidao
(adaptado de Hutchinson; Ellison, 1992)
1
Espcies intermedirias tais como o on ferroso (Fe
2+
) e S
2
O
3
2-
podem tambm ocorrer
(Stumm; Morgan, 1981; Goldhaber, 1983);
2
Outros minerais podem ser formados associados ou em alternativa aos listados em funo
do ambiente,
#" CAPTULO 10
Tomando como exemplo a pirita, o processo de gerao de DAM pode ser representado
de forma simplificada pela equao:
4 FeS
2
+ 15 O
2
+ 14 H
2
O = 4Fe(OH)
3
+ 8 H
2
SO
4
(1)
Na realidade, a oxidao da pirita um processo que ocorre em vrios estgios, alguns dos
quais simultneos, em funo do tempo de exposio ao oxignio atmosfrico, dos processos
microbiolgicos e das condies predominantes no interior da pilha ou depsito de resduos.
As reaes qumicas associadas a estes estgios so comumente representadas pelas
seguintes equaes:
oxidao da pirita pelo O
2
atmosfrico (oxidao direta):
2FeS
2
+ 7O
2
+ 2H
2
O = 2Fe
2+
+ 4SO
4
2-
+ 4H
+
(2)
oxidao da pirita pelo Fe
3+
(oxidao indireta):
FeS
2
+ 14Fe
3+
+ 8H
2
O = 15Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 16H
+
(3)
oxidao do Fe
2+
a Fe
3+
:
4Fe
2+
+ O
2
+ 4H
+
= 4Fe
3+
+ 2H
2
O (4)
precipitao do Fe(OH)
3
:
4Fe
2+
+ 10H
2
O + O
2
= 4Fe(OH)
3
+ 8H (5)
A oxidao direta pela reao com o oxignio e gua ocorre segundo a equao (2). A
velocidade dessa reao dependente da superfcie da pirita exposta ao oxignio, da
concentrao de oxignio no meio e da temperatura.
Alm do oxignio, a oxidao da pirita pode se dar pela presena do ion frrico (Fe
3+
) em
soluo (equao (3)). Esse processo tambm denominado oxidao indireta. Segundo
Singer; Stumm, 1970, essa uma reao rpida desde que exista Fe
3+
em concentrao
suficiente para que ela ocorra. A medida em que o Fe
3+
presente no sistema consumido,
a velocidade de oxidao decresce e passa a ser dependente da velocidade de produo
desse on, representada pela equao (4).
Segundo Apello; Postma, 1994 a cintica da oxidao do on ferroso (Fe
2+
) a frrico (Fe
3+
),
representada pela equao (4), alm de dependente do pH, afetada tambm pela ao
de bactrias em especial as do tipo Thiobacillus Ferrooxidans. Para valores de pH
acima de 4, a velocidade de oxidao do Fe
2+
aumenta rapidamente com o aumento do
pH. Entretanto, nestas condies, o Fe
3+
no estar disponvel para oxidao da pirita,
tendendo a precipitar como hidrxido frrico (equao (5)). Para pH inferior a 4,5, a
velocidade de oxidao do ion ferroso mais lenta.
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO ##
As bactrias Thiobacillus Ferrooxidans podem acelerar a produo de Fe
3+
em mais de
cinco vezes em relao aos sistemas puramente abiticos. Entretanto, em funo do exposto
acima, este efeito s observado para baixos valores de pH (Nordstrom, 1982).
A Tabela 3 apresenta de forma resumida, as caractersticas gerais dos trs principais
estgios de oxidao da pirita, segundo Kleinmann et al, 1981.
Estgio 1
Tabela 3
Estgios sequenciais da oxidao da pirita
Estgio 2
Estgio 3
Reao (2): desenvolve-se em meio abitico e por ao direta de bactrias;
Reao (5) desenvolve-se a uma velocidade determinada primeiramente
pela atividade da bactria T. ferrooxidans.
Observaes: pH entre 2,5 e 4,5; elevado teor de sulfato e elevada
acidez; cresce concentrao de ferro total; reduzida relao Fe
3+
/Fe
2+
.
Reao (2): desenvolve-se em meio abitico e por ao de bactrias;
Reao (5) desenvolve-se em meio abitico e mais lenta medida em
que o pH decresce.
Observaes: pH acima de ~4,5; alto teor de sulfato e baixa concentrao
de ferro total; pouca ou nenhuma acidez.
Reao (4) desenvolve se a uma velocidade determinada pela ao da
bactria T. ferrooxidans;
Reao (3) desenvolve se a uma velocidade determinada principalmente
pela velocidade da reao (4).
Observaes: pH inferior a ~2,5; alta concentrao de sulfato, elevada
acidez e relao Fe
3+
/Fe
2+
.
Estgios de oxidao da pirita
#$ CAPTULO 10
Velocidade global de gerao da DAM
A cintica dos processos geoqumicos envolvidos na gerao da drenagem cida pode ser
afetada por fatores tais como concentrao de oxignio na superfcie da partcula de sulfeto,
granulometria das partculas, superfcie especfica do mineral sujeito oxidao, presena
de bactrias, temperatura, concentrao do on frrico, pH do meio, etc (Robertson, 1994).
Para que estes fatores atuem plenamente, no entanto, necessrio que haja oxignio
disponvel no interior da pilha de resduos ao longo de todo o processo de oxidao. A
quantidade deste reagente, por sua vez, depende da porosidade e da presena de gua nos
poros da pilha.
Na prtica, o oxignio pode ser transportado para o interior dos depsitos de resduos
segundo os seguintes mecanismos: a) dissolvido na gua da chuva; b) por adveco ou
difuso atravs dos poros preenchidos com ar e c) pela ao do vento sobre as pilhas.
A difuso do oxignio atravs dos poros preenchidos com ar o mais significativo
desses mecanimos e vm sendo sistematicamente estudado ao longo dos ltimos anos
(Ritchie, 1994).
Uma vez que a concentrao mxima de oxignio dissolvido na gua a temperatura ambiente
reduzida (8,26mg/L a 25 C), a manuteno de gua dentro dos poros das pilhas de
resduos limita a quantidade de oxignio disponvel para a oxidao dos sulfetos. Conforme
exposto adiante, esta uma das estratgias empregadas para impedir a gerao de DAM,
conforme exposto mais adiante.
Previso da DAM
Diversas metodologias foram desenvolvidas, sobretudo por especialistas norte americanos
e australianos, com o objetivo de prever a ocorrncia de DAM em reas de disposio de
resduos e estabelecer antecipadamente uma estratgia de controle e minimizao de
impactos. Estas metodologias compreendem a realizao de caracterizao fsica, qumica
e mineralgica do resduo, complementada por procedimentos especficos para determinao
do potencial de gerao e neutralizao de cido. Tais procedimentos, em geral, envolvem
a realizao de balanos cido - base e de ensaios cinticos.
O denominado balano cido-base (BAB) consiste na contabilizao da quantidade de
substncias geradoras e neutralizadoras de cido presentes no resduo. Para efeito de
clculo, considera-se que todo o enxofre presente no resduo encontra-se na forma de
pirita sendo esta a nica substncia geradora de acidez. Calcula-se, a seguir o potencial de
gerao de acidez (PA), que definido como a quantidade estequiomtrica de carbonato
de clcio (CaCO3) necessria para neutralizao de todo o cido produzido pela oxidao
da pirita. Analogamente a quantidade de substncias neutralizadoras presentes no resduo
contabilizada como massa equivalente de carbonato de clcio e denominada potencial
de neutralizao (PN). A relao entre os valores de PN e PA expressos em quilogramas
de carbonato de clcio equivalente por tonelada de resduo usado para classificao do
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO #%
British Columbia (Canada) 3
California (EUA) 3
Idaho (EUA) 2
Montana (EUA) 3
Nevada (EUA) 1,2
PN:PA Local
Tabela 4
Alguns critrios para classificao de resduos como no
geradores de cido nos EUA e Canad (Souza, 2001).
resduo em potencialmente gerador ou no gerador de cido. O critrio segundo o qual o
resduo classificado, no entanto, pode variar de acordo com o orgo classificador.
A Tabela 4 apresenta critrios de classificao baseados na razo PN:PA utilizados
pelos rgos licenciadores de atividades de minerao nos EUA e Canad.
Detalhes sobre a metodologia de determinao do BAB so discutidos em Sobeck et al.,
1978; Environment Australia, 1997, Miller; Jeffery, 1995; MEND/CANMET, 1991).
Embora no leve em conta as reaes de neutralizao de cintica lenta tais como a
dissoluo dos argilominerais e aluminosilicatos eventualmente presentes nos resduos, o
BAB simples e de execuo rpida e recomendvel que seja extensivamente usado
em projetos onde a drenagem cida apresenta-se como um aspecto relevante.
Os ensaios cinticos demandam usualmente mais tempo de execuo e so utilizados em
complemento ao BAB. Podem ser realizados em reatores com o formato de colunas nas
quais o resduo carregado e submetido a ciclos de molhamento e secagem, uma vez que
estes devero ocorrer nas condies de campo s quais o resduo estar submetido. A
avaliao sobre o potencial de gerao de cido do resduo realizada a partir da anlise
dos efluentes aquosos resultantes do ensaio.
Detalhes sobre a metodologia de ensaios cinticos podem ser encontrados em em (Borma,
1998; Elberling et al., 1994; Bennett et al., 1993; Nicholson et al., 1988; 1990 e 1994 e
Yanful et al., 1993).
#& CAPTULO 10
Algumas estratgias para minimizao da gerao e a remediao da DAM
Uso de coberturas
Considerando que a gua, o oxignio e os sulfetos so os principais reagentes que devem
estar simultaneamente em contato para a gerao de drenagens cidas de mina a partir de
resduos, uma estratgia eficiente para minimizao da gerao consiste em limitar este
contato. Os mtodos usuais empregados para este fim so:
cobertura das reas de disposio de resduos com uma lmina dgua atravs do
alagamento das reas de disposio. O mtodo conhecido como cobertura mida (wet
cover) ou disposio sub-aqutica;
cobertura dos resduos reduzindo a penetrao do oxignio e da gua em seu interior
atravs do uso de materiais slidos. O mtodo conhecido como cobertura seca (dry
cover), cobertura de solo ou disposio sub-area.
Coberturas midas
O estratgia de uso de coberturas midas para a minimizao da gerao de DAM consiste
na inundao controlada de reas de disposio de resduos ou na elevao do nvel dgua
dentro delas.
Uma vez que o coeficiente de difuso do oxignio na gua cerca de 4 ordens de grandeza
menor que seu coeficiente de difuso no ar, a disposio sub-aqutica de materiais geradores
de acidez pode evitar a oxidao por meio do bloqueio da entrada de oxignio no sistema.
Para o emprego deste tipo de disposio so fundamentais os estudos sobre a geoqumica
dos resduos, atividade biolgica e o transporte dos contaminantes (MEND/CANMET, 1994).
O uso de coberturas midas atraente sobretudo em locais onde o nvel do lenol fretico
pode ser restabelecido ou elevado de forma a submergir os rejeitos geradores de acidez.
A utilizao de lagos naturais para disposio sub-aqutica no recomendvel, uma vez
que alm de acarretar assoreamento, pode aumentar a acidez das guas de cobertura
comprometendo o ecossistema lacustre. O aumento de acidez ocorre como consequncia
das reaes de oxidao dos resduos de disposio recente sob gua. Estas reaes
podem continuar ocorrendo por um algum tempo, antes que finalmente cessem por
deficincia de oxignio.
O uso de cavas e antigas bacias de rejeito reduz o investimento necessrio para a disposio
sub-aqutica segura dos resduos, uma vez que podem ser aproveitadas as estruturas de
conteno construdas anteriormente para reteno de slidos e gua. Considerando que
recebero nova destinao, tais estruturas necessitam de avaliao prvia quanto
capacidade de reter gua e contaminantes a curto e longo prazos. Quando a disposio
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO #'
sub-aqutica exige a construo ou alteamento de barragens, por outro lado, pode tornar-
se economicamente invivel.
Coberturas secas
As coberturas secas, ou coberturas de solo, so uma alternativa quando os aspectos climticos,
topogrficos, hidrolgicos, ambientais ou econmicos no indicam a inundao da rea de
disposio de resduos como soluo para mitigao da gerao de drenagens cidas.
Coberturas secas tem sido aplicadas em larga escala na Amrica do Norte e Austrlia.
Estes tipos de coberturas podem ser classificadas quanto sua finalidade, em:
a) Coberturas para controle da infiltrao de oxignio
Para que uma cobertura de solo seja eficiente na reduo do fluxo de oxignio, ela deve
ser mantida saturada ou prxima a saturao com gua (S>90%). Isso ocorre pelo fato de
que a difuso do oxignio na gua significativamente menor que no ar. A condio de
saturao implica que os vazios do solo esto unicamente preenchidos com gua, retardando
a difuso do oxignio. As caractersticas ideais para esse tipo de cobertura so:
baixa permeabilidade e boa capacidade de reteno de gua solos de granulometria
fina so os mais indicados para esse fim;
escoamento superficial pequeno e lento a ausncia de declive aumenta a infiltrao e
diminui o escoamento superficial;
minimizao da transpirao ausncia de vegetao.
b) Coberturas para minimizao do fluxo de gua
O principal objetivo dessa cobertura limitar a infiltrao, reduzindo assim o volume de percolado
que atravessa a zona oxidada do interior da pilha de resduo podendo alcanar as guas subterrneas.
Projetada com este objetivo, a cobertura deve otimizar a evapotranspirao, o escoamento
superficial e a capacidade de armazenamento de gua. As caractersticas ideais desse
esse tipo de cobertura so:
baixa permeabilidade gua (K = 10
-4
a 10
-6
cm/s);
elevada capacidade de armazenamento de gua: obtida com o uso de solo com grau de
saturao residual elevado (solos siltosos so melhores que solos argilosos ou
compactados);
uso camadas espessas (1 metro no mnimo);
escoamento mximo construo de declive;
transpirao elevada.
Esse tipo de cobertura muito similar quelas utilizadas em aterros de resduos slidos
urbanos. Ela pode consistir de uma camada de argila compactada, coberta com material
$ CAPTULO 10
granular e uma camada para suporte da vegetao. Uma camada arenosa sob a camada
de argila pode ser usada como uma barreira capilar ou filtro. Alternativamente camada
de argila compactada pode ser utilizada uma geomembrana ou liner geossinttico.
O uso de coberturas para controle do fluxo de gua seria mais adequado em depsitos de
resduos de disposio antiga e j extensivamente oxidados, onde usualmente encontrada
grande quantidade dos produtos de reaes de oxidao e cidos. Neste caso, o objetivo
diminuir ou interromper o transporte do material solvel j oxidado.
Uma barreira para minimizao do fluxo de oxignio, por sua vez, seria mais adequada
para aplicao em depsitos de resduos de disposio recente, pouco oxidados, e em
reas de reduzida precipitao de chuvas, onde o controle da disponibilidade de oxignio
para reao de oxidao seria mais importante na reduo da gerao de drenagem cida
do que a reduo do fluxo de gua atravs do resduo.
c) Coberturas para minimizao do fluxo de oxignio e gua
Quando no se conhece em detalhe as caractersticas de gerao de drenagem cida do
depsito ou quando tais depsitos contm, sabidamente, material de disposio recente e
antiga, indicado o uso de uma cobertura que tenha por objetivo reduzir simultaneamente
o acesso da gua e do oxignio ao resduo.
Sistemas de cobertura com estas caractersticas, projetados para uso em regies midas
com elevados ndices pluviomtricos consistem, tipicamente, de uma camada de material
argiloso compactado coberta por uma camada adicional, projetada para prevenir a eroso
e oferecer suporte vegetao. Estes sistemas usualmente incorporam, abaixo da camada
argilosa, uma camada de material permevel, em geral arenoso, formando uma barreira
capilar que auxilia na reteno de gua no interior da camada argilosa, reduzindo as perdas
por evaporao (Figura 4). A manuteno do grau de saturao da camada argilosa
garante a eficincia desse sistema de cobertura como barreira difuso do oxignio (Yanful,
1993; Yanful et al., 1993 e Nicholson et al., 1989).
Segundo Schackelford; Nelson, 1996, o efeito de barreira capilar resulta da ocorrncia de
fluxo no saturado atravs de uma camada de solo de glanulometria fina sobrejacente a
uma camada de solo de graulometria mais grosseira (p.e argila sobre areia, areia sobre
pedregulho, etc). O funcionamento de uma barreira capilar baseia-se nas propriedades
hidrulicas de meios porosos no saturados e na capacidade de armazenamento de gua
do material utilizado na cobertura (Fredlund; Rahardjo, 1993).
Conforme discutido anteriormente, as condies climticas predominantes na regio onde
se localiza a rea de disposio devem ser levadas em conta para efeito do projeto das
estruturas de reteno de contaminantes. Este cuidado deve ser extendido tambm aos
projetos da cobertura mida ou seca. importante ter em mente que um projeto de cobertura
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO $
Figura 4 Esquema de uma barreira capilar tpica.
desenvolvido para uma determinada rea no pode ser transposto com sucesso para outro
local de condies climticas diferentes.
O uso de coberturas (midas ou secas), embora reduza substancialmente o volume de
DAM gerado e consequentemente, os custos de sistemas de tratamento de efluentes, no
elimina por completo a necessidade destes sistemas. Na prtica, uma soluo integrada de
preveno e controle da gerao de DAM envolve, em geral, o uso de coberturas, sistemas
de drenagem (canais, diques, poos, etc) e uma unidade de tratamento de efluentes. Por
outro lado, h casos em que os problemas causados pela DAM podem ser resolvidos
satisfatoriamente com solues simples, sem a aplicao de coberturas e envolvendo apenas
a coleta e tratamento dos efluentes cidos. recomendvel que, ao se escolher uma
estratgia para mitigao da DAM, sejam comparados os custos e eficincia das alternativas
envolvendo solues com e sem o uso de coberturas.
Sistemas de tratamento de efluentes cidos - DAM
As alternativas mais comuns para o tratamento dos efluentes cidos caractersticos de
uma DAM envolvem a neutralizao da acidez e conseqente precipitao e imobilizao
das espcies dissolvidas.
Nestes sistemas, os agentes neutralizantes mais largamente utilizados so o calcrio
(CaCO
3
), a cal virgem (CaO) ou a hidratada (Ca(OH)
2
) e a soda custica (hidrxido de
sdio - NaOH) s vezes de forma combinada. A principal desvantagem do mtodo reside
no fato de que a lama resultante da precipitao tem alto teor de metais e, em caso de
redissoluo, os metais anteriormente imobilizados podem ser transportados contaminando
o meio ambiente.
$ CAPTULO 10
Reaes bioqumicas naturais conduzidas de forma controlada so tambm empregadas
como uma das etapas do tratamento da DAM (Patio, 2001; Kalin e Chaves, 2001; Kilty
et al., 2001).
Os sistemas de tratamento com o emprego de agentes neutralizantes ou por meio de
reaes bioqumicas naturais podem ser classificados em ativos e passivos.
Denominam-se sistemas ativos queles que fazem uso de energia mecnica para promover
a mistura dos agentes neutralizantes com os efluentes da DAM. Nesta categoria encontram
- se, por exemplo, as estaes de tratamento de efluentes dotadas de tanques agitados.
Nos sistemas passivos, por outro lado, o tratamento promovido por meio da passagem
dos efluentes lquidos atravs de dispositivos estacionrios (reas inundadas, poos, canais,
drenos) onde so colocados os agentes neutralizantes (sistemas passvos abiticos) ou
onde realizado o tratamento bioqumico (sistemas passivos biticos).
Os tratamentos passivos biticos podem ser realizados em reas inundadas classificadas
em aerbias ou anaerbias.
reas inundadas aerbias so caracterizadas por grandes superfcies e pequena lmina
dgua onde atuam predominantemente bactrias aerbias. A pequena profundidade
favorece a oxidao e os metais so precipitados na forma de hidrxidos. So recomendadas
quando o pH do efluente a ser tratado fracamente cido;
reas inundadas anaerbias so caracterizadas por grandes superfcies com substrato
orgnico recoberto com uma lmina dgua de espessura superior das reas aerbias. O
substrato redutor favorece os processos qumicos e microbiolgicos que geram alcalinidade
e elevam o pH, ao mesmo tempo em que consomem oxignio e reduzem a quantidade de
sulfato. A presena de vegetao auxilia a estabilizao do substrato e fornece matria
orgnica adicional, favorecendo as reaes de neutralizao.
Alternativamente, tratamentos passivos biticos podem tambm ser realizados por meio
de dispositivos estacionrios (leitos de areia ou diques de bacias de decantao) inoculados
com bactrias atravs dos quais percolado o efluente. As reaes bioqumicas que se
desenvolvem no interior destes dispositivos promovem a precipitao e imobilizao das
espcies solveis (Diels et al., 2001).
Como estratgia complementar ao uso de coberturas e ao tratamento de efluentes
para a mitigao da gerao e dos efeitos da DAM, tambm empregado o desvio de
guas. Sob esta denominao podem ser reunidas as estratgias adotadas com o
propsito de evitar o contato das guas com o resduo, desviando - as e minimizando a
gerao de cido.
DRENAGEM CIDA E GESTO DE RESDUOS SLIDOS DE MINERAO $!
Algumas das alternativas comumente adotadas para o desvio de guas so:
Perfurao e instalao de poos de bombeamento nos rejeitos/estreis;
Execuo de drenos verticais e horizontais com materiais permeveis para captao da
gua cida e posterior tratamento;
Instalao de drenos de fundo e laterais para escoamento da gua para fora do material
gerador associado a um sistema de coleta e tratamento
Canais e diques perifricos
Canais e diques de coleta
Bacias de captao
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1. MINERAO ARTESANAL E DEFINIES
Em 1993, estimou-se que cerca de 6 milhes dos 30 milhes de trabalhadores na minerao
mundial estavam engajados no que se chama minerao artesanal ou garimpagem
como definido no Brasil. Esses mineiros espalhados em 40 pases extraiam mais de 30
diferentes tipos de minerais (Noetstaller, 1995). Em 1999, A Organizao Internacional do
Trabalho (ILO), estimou que o nmero de mineiros artesanais cresceu, totalizando cerca
de 13 millhes (Tabela 1) em 55 pases, o que leva a crer que de 80 a 100 milhes de
pessoas dependem desta atividade para sobreviver. O ouro, por sua caracterstica de fcil
venda e alto valor, tem sido o bem mineral mais extrado pelos mineiros artesanais em todo
o mundo. Em 1995, estimou-se que mais de um milho de mineiros atuavam na Amrica
Latina com uma produo de 115 a 190 toneladas de ouro com o maior contingente no
Brasil (200.000 a 400.000) produzindo de 30 a 50 toneladas (Veiga, 1997).
O GARIMPO DE
OURO NA AMAZNIA:
ASPECTOS TECNOLGICOS,
AMBIENTAIS E SOCIAIS
$& CAPTULO 11
Continente Nmero de mineiros
(milhes)
sia/Pacfico 6,7 - 7,2
frica 3,0 - 3,7
Amrica Latina 1,4 - 1,6
Pases desenvolvidos 0,4 - 0,7
Total 11,5 - 13,2
Tabela 1
Nmero de mineiros artesanais no mundo (ILO, 1999)
Desde os bateadores individuais que tentam a sorte nos barrancos dos rios at as operaes
de dragagem que processam 5 milhes de m3 de material por ano, todas podem ser
classificadas como minerao artesanal (artisanal mining, em ingls; ou mineria artesanal,
em espanhol). O modo de trabalho que caracteriza a minerao artesanal. O termo
utilizado em todo o mundo para fazer referncia a todos os mineiros pequenos, mdios ou
grandes, legais ou ilegais que utilizam procedimentos rudimentares para extrair ouro (ou
mineral) de depsitos secundrios ou primrios. Um mineiro artesanal basea-se no instinto
para encontrar minrio, na necessidade de alimentar sua famlia, na necessidade de pagar
suas contas e no sonho de ficar rico. A Tabela 2 faz uma comparao entre as principais
caractersticas que diferenciam a minerao artesanal da convencional. Na Amrica Latina,
os mineiros artesanais ganham diferentes nomes que em muitos casos so derivados de
palavras regionais ou tm conotao negativa por exemplo:
Brasil: ................................... garimpeiros
Chile e Argentina: ................ pirquineros
Colmbia: ............................. barequeros
Costa Rica: .......................... coligalleros
Mxico: ................................ gambusinos
Nicargua: ........................... giriseros
no Sul do Peru: .................... chichiqueros
Rep. Dominicana: ................ lavaderos de oro
Suriname e Guiana: .............. porknockers
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS $'
No Brasil o termo garimpagem relaciona-se a atividade que o garimpeiro faz nos locais
chamados garimpos. A palavra garimpeiro depreciativa, uma vez que na sua origem no
sculo XVIII, era atribuda a contrabandistas que catavam diamantes a furto nos distritos onde
era proibida a entrada de pessoas estranhas ao servio legal da minerao. (Ferreira, 1980).
Minerao Convencional Minerao Artesanal
geologia, sondagem instinto, erros e acertos
caracterizao do depsito minrio fcil de extrao
engenharia curiosidade e intuio
planejamento e viabilidade resultados de curto-prazo; subsistncia
equipamentos sofisticados equipamentos rudimentares
estabilidade transiente e migratrio
investimento e controle de custos dinheiro rpido
Tabela 2
Algumas diferenas entre minerao convencional e artesanal
Em muitos pases, as leis relativas s atividades de minerao artesanal no se baseam
nas caractersticas do tipo de tecnologia utilizada, mas na escala de produo ou no tipo de
minrio extrado (ex: aluvio). No Brasil, a lei n 7.805 de 20.07.89 estabelece que os
minrios aluvionares, coluvionares e eluvionares estariam disposio de serem minerados
por atividade garimpeira organizada, isto associaes ou cooperativas de garimpeiros
(Barreto, 1993). A legislao brasileira exclui os garimpeiros da extrao de ouro de
depsitos primrios, que, na realidade, foram em grande maioria, descobertos pelos prprios
garimpeiros. A histria tem mostrado que sem suporte tcnico e investimento, os depsitos
primrios, normalmente ricos em sulfetos, so pesadelos para os mineiros artesanais. Assim,
no parece ter sentido regulamentar a atividade garimpeira pelo tipo de depsito geolgico
a ser trabalhado, uma vez que existe um controle natural da atividade artesanal.
Infelizmente, a maioria dos governos de pases em desenvolvimento no prov assistncia
de qualquer tipo aos mineiros artesanais. Esta seria uma forma pela qual os mineiros
poderiam ter acesso a tecnologias e garantias legais das jazidas que descobriram. Os
governos tm um papel fundamental em estabelecer o arcabouo legal que seja visivelmente
vantajoso ao mineiro artesanal; de outra forma ele ir (e tem estado) inevitavelmente
trabalhar ilegalmente (Bugnosen et al, 2000;. Hentschel et al., 2001).
A estrutura econmica dos mineiros artesanais no difere muito de qualquer outra atividade
capitalista. O conceito de mximo lucro com um mnimo de investimento uma caracterstica
sempre presente. Independente do tamanho da operao, uma hierarquia sempre existente
com deveres e regras estabelecidas para cada participante. O dono do garimpo,
% CAPTULO 11
normalmente o maior investidor, quase sempre o empregador que divide parte do ouro
produzido com seus empregados. Como em qualquer sociedade, alguns querem evoluir,
aprender o ofcio, mas outros querem apenas os benefcios imediatos.
Existe uma ampla lista de razes pela qual um indivduo se torna mineiro artesanal. Para
muitos, a atrao pelo ouro e a possibilidade de ficar rico rapidamente o motivo mais
forte. Muitos fazendeiros tornaram-se garimpeiros por acaso, simplesmente pela
descoberta de ouro em suas terras. Contudo, a maioria dos garimpeiros fruto da
marginalizao social e da falta de uma poltica rural justa e estruturada. Muitas pessoas
provenientes de comunidades rurais extremamente pobres encontram na garimpagem a
nica opo econmica.
A minerao artesanal representa uma situao embaraosa para as elites dos pases em
desenvolvimento, que procuram mostrar ao mundo seus avanos tecnolgicos e a evoluo
dos seus conceitos de modernidade. Contudo, a garimpagem representa uma atividade
absolutamente coerente com a falta de planejamento de desenvolvimento rural da maioria
dos pases em desenvolvimento. Um grupo de estudiosos reunidos pela Organizao das
Naes Unidas para Desenvolvimento Industrial (Unido) em Viena, em 1997, concluiu
que, em todo mundo, a minerao artesanal uma atividade importante como fonte de
emprego que contribui para alvio da pobreza e, se bem organizada e assistida, pode vir a
contribuir para o desenvolvimento sustentvel das comunidades rurais (Dahlberg, 1997).
Infelizmente, poucos exemplos bem sucedidos dos benefcios da minerao artesanal so
conhecidos, sendo a maioria deles pequenos projetos na frica.
2. HISTRIA DA GARIMPAGEM NA AMAZNIA
No princpio do sculo XVI, o interesse dos pases da pennsula ibrica estava centrado
em extrair ouro e prata de suas colnias. Com a descoberta, em 1545, de prata em Cerro
Potosi, Bolvia, pelos espanhis e com o acordo de formao da Unio Ibrica (1580-
1640), os portugueses reduziram suas expedies geolgicas ao Brasil, pois a abundante
prata boliviana e mexicana supria as necessidades deles.
O ouro est intimamente ligado nossa histria. Quatro grandes ciclos do ouro
caracterizam a minerao nacional: o primeiro, de 1500 a 1700, o segundo, entre 1700 e
1800, o terceiro, de 1800 a 1980 e o ltimo de 1980 at o presente, melhor definido na
Amaznia (Coppola, 1994).
Em meados do sculo XVII, a Coroa Portuguesa resolveu incentivar a prospeco de
ouro e como recompensa, alm do prmio e participao no achado, aos descobridores
mais destacados eram conferidos ttulos de nobreza e cargos militares. Esta mudana de
enfoque no somente era devida modificao do relacionamento Portugal e Espanha
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS %
como tambm pelo alto dficit experimentado pelo reino portugus e a profunda crise que
enfrentava a Europa. Foi somente em 1730 que, pela primeira vez, se regulamentou os
mtodos e os processos de extrao do ouro e o imposto de 5 mil ris por escravo
empregado no servio foi implantado.
Segundo Calgeras o primeiro documento acusando produo de ouro no Brasil relativo
ao ano de 1681, para as minas de Paranagu, So Paulo, e de acordo com o quinto (taxa de
20%) recolhido, a produo total teria sido de 106,3 kg. A produo brasileira at 1822
calculada em 1822 toneladas, das quais a quase totalidade era oriunda dos processos
artesanais. Em1750, o Brasil era o maior produtor mundial de ouro, com mdia anual de
500 mil onas, ou 15.5 t (Metamig, 1981; Coppla, 1994).
Apesar da descoberta de ouro em Mato Grosso por bandeirantes, somente em 1747 foi
descoberto, pela primeira vez, ouro na regio do Rio Tapajs, Par. Apenas como
comparao, a Califrnia produziu em nove anos 752 t (1848-1856) ou seja 83,5 toneladas/
ano, a Rssia, no mesmo perodo, 239,3 t , isto 26,6 toneladas/ano, a frica do Sul
somente em 1899 produziu 113 toneladas, o Canad, de 1896 a 1900, somente no Klondyke
produziu 42 toneladas ou 8,4 toneladas/ano. Enquanto isso, a nossa maior produo em
Minas Gerais concentrou-se entre 1741 e 1760 com 187,4 toneladas, com mdia anual de
9,4 toneladas.
Na histria do Brasil, uma clara relao entre o extrativismo e a colonizao era observada
no passado. Muitas vilas foram formadas como resultado da extrao do ouro e a
diversificao econmica foi uma conseqncia natural de uma sociedade organizada.
Nos anos 1970 e 1980, o governo brasileiro adotou a poltica de colonizao da Amaznia,
onde foram criados vrios plos de expanso agrcola para explorao dos recursos naturais
(ex: ltex, castanha do Par, agropecuria). A falta de assistncia tcnica rural associada
pobreza de nutrientes dos solos resultou em dramticos prejuzos para aqueles que se
aventuraram a sair do sul do pas.
Quando vrios pases quebraram o tratado de Breton-Woods (assinado em 1944) que fixou
o preo do ouro em US$ 35/ona (31,1 g) por longo tempo, o preo do metal experimentou
uma subida gradual nos anos 70, at atingir o recorde de US$ 850/ona, em 1980. Isto
incentivou a se trabalhar depsitos aurferos que at ento no eram considerados econmicos.
Associando-se o alto preo do ouro com a falta de perspectiva econmica das sociedades
rurais, a explorao mineral tornou-se uma atividade extremamente atrativa para um esquadro
de brasileiros desprivilegiados. Neste contexto, a garimpagem tambm tinha conotao positiva
de ocupao territorial e era incentivada pelo governo militar como uma forma de estabelecer
ncleos de colonizao na Amaznia. Somente em meados dos anos 80, com a onda
ambientalista que atingiu o mundo, a garimpagem passou a ser uma atividade marginal
(Barbosa, 1992) sendo alvo de crticas e animosidade pelas elites nacionais e internacionais.
% CAPTULO 11
reconhecido que a moderna corrida ao ouro na Amaznia foi intensificada pela descoberta
de Serra Pelada, em janeiro de 1980. O mrito dessa descoberta atribudo ao peo de
nome Aristeu, a servio do senhor Gensio Ferreira da Silva, proprietrio da Fazenda Trs
Barras. Constatada a abundncia de ouro, houve grande corrida de pessoas para esse
local, de modo que em maro de 1980 j existiam cerca de cinco mil pessoas garimpando
na Grota Rica. Em abril de 1980, ocorreu o incio da garimpagem no Morro da Babilnia.
A partir de 20 de maio de 1980, j com a presena do DNPM (Departmento Nacional da
Produo Mineral) e da Docegeo (empresa de pesquisa da Companhia Vale do Rio Doce-
CVRD), foi montado um esquema governamental para controlar e orientar as diferentes
atividades que ali se desenvolviam e, para tal, se fizeram presentes diversos rgos do
governo federal e estadual. Em outubro de 1980, houve necessidade de paralisar os trabalhos
de desmonte manual para serem executados servios de terraplenagem. O aprofundamento
das catas de Serra Pelada fez com que surgissem problemas de desmoronamentos, visto
que os garimpeiros, acostumados a trabalhar o ouro secundrio, no davam a devida ateno
para a segurana de trabalho. Em julho de 1983 um acidente vitimou 19 garimpeiros. Ao
final de 1983, existiam 3.973 catas de minerao, distribudas em uma cava de forma
elipsoidal com 30 mil m2 de rea e profundidade de cerca de 60 metros. Os direitos
minerais do depsito pertenciam a CVRD, que havia feito seu requerimento de pesquisa
para mangans e ferro e no havia reconhecido a presena de ouro na rea.
Ao fim dos anos 70, com a perda de popularidade, o governo brasileiro resolveu intervir
criando uma srie de Reservas Garimpeiras na Amaznia (Tabela 3), promovendo, assim,
a migrao de trabalhadores para o local, de forma a pagar a dvida externa e aumentar
reservas monetrias at ento consumidas pelo aumento do preo do petrleo. Essas
Reservas Garimpeiras, cuja rea soma 31,5 mil km2, representam 13,3% da rea garimpada
na Amaznia. Em 1983, cerca de 100 mil homens (mulheres no eram permitidas) de
diferentes partes do Brasil e do mundo trabalhavam como formigas em Serra Pelada
(Figura 1) para produzirem 14 toneladas de ouro naquele ano. At 1990, cerca de 90
toneladas de ouro foram manualmente extradas de uma nica cava (Feijo e Pinto, 1992).
Localizao N da Portaria Data Area (ha)
Rondnia 1345 10/07/1979 18935
Rondnia 1034 31/07/1980 26642
Roraima 143 03/02/1984 12000
Itaituba, PA 882 28/07/1983 2874500
Serra Pelada, PA Lei 7194 11/06/1984 100
Cumaru do Norte, PA 25 10/01/1984 95145
Peixoto de Azevedo, MT 550 10/05/1983 121000
Tabela 3
Reservas Garimpeiras na Amaznia (Silva, 1994)
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS %!
Atualmente a cava de Serra Pelada est inundada (lenol fretico) e menos de 800
garimpeiros tentam sobreviver reprocessando rejeitos ou dragando material do fundo da
cava (Figura 2). A CVRD anunciou em 1997 ter encontrado atravs de sondagens cerca
de 150 toneladas de ouro na rea de Serra Pelada. Isto atraiu novamente garimpeiros e
especulou-se o retorno de milhares de pessoas ao garimpo. Todavia, problemas geolgicos
e estruturais no ratificaram a previso e com isso o garimpo continuou latente, sem maiores
fluxos de mineiros para a regio.
A partir de Serra Pelada os garimpeiros se espalharam pela Amaznia e em 1989, mais de
um milho de garimpeiros trabalhavam na Amaznia Brasileira em pelo menos dois mil
garimpos, produzindo cerca de 100 t de ouro por ano (Feijo e Pinto, 1992). Hoje em dia,
menos de 200 mil garimpeiros tentam a vida nos garimpos amaznicos produzindo cerca
de 20 t/ano, de acordo com o IBGM (2001). Isto representa 30% da produo brasileira de
ouro. O DNPM acredita que os garimpos brasileiros estejam produzindo apenas 10 t de
ouro/ano (Nery e Silva, 2000) e em toda a Amaznia a produo seria de 7 toneladas ano
em 2000. A produo aurfera oficial da Amaznia no perodo 1991-2000 encontra-se na
Tabela 4.
Foto: Arthur Bernadelli
Figura 1 - Serra Pelada em 1983
%" CAPTULO 11
Figura 2 - Serra Pelada em 1997
Foto: John Meech
Com a exausto dos depsitos de fcil extrao de ouro (ex: minrios intemperizados,
coluvionares, aluvionares, etc.), os atuais baixos preos do ouro (cerca de US$ 260/ona)
e os altos custos de combustvel, muitos dos garimpos foram desativados em reas mais
remotas e de baixo teor de ouro. Muitos garimpeiros emigraram para pases vizinhos como
a Venezuela, a Guiana e o Suriname em busca de terrenos mais ricos. Nenhum processo
de recuperao ambiental foi empregado e hoje as reas garimpadas na .Amaznia esto
condenadas a serem regies de alta degradao ambiental e social, esquecidas pelas
autoridades governamentais.
Nas dcadas de 70 e 80,muitas das reas descobertas por garimpeiros foram requeridas
por empresas de minerao. Muitas delas alegaram depois terem suas concesses invadidas
por garimpeiros. Outras, realmente foram vtimas de invases irresponsveis. Empresrios
da minerao passaram a conviver no s com o risco, mas, tambm, com a insegurana,
ao verem seus investimentos sucumbidos e os depsitos minerais dilapidados.
Cerca de 236 mil km
2
ou 4,34% da rea total da regio Amaznica brasileira, so afetados
pela garimpagem de ouro (Figura 3). Somente no Estado do Par, essas reas atingem
150 mil km
2
, das quais o Tapajs maior rea garimpeira do pas e do mundo 100 mil km
2
e tambm a mais importante, em termos de produo.
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS %#
Figura 3 - Principais regies de garimpagem na Amaznia Brasileira (Silva, 1994)
Ano Amaznia Par Tapajs
91 31,0 17,4 11,1
92 28,1 12,2 11,0
93 26,6 15,3 10,0
94 21,0 11,8 8,4
95 18,4 10,0 6,0
96 11,4 6,0 3,5
97 12,5 6,3 3,2
98 11,6 4,2 3,5
99 6,5 4,0 3,4
00 7,0 4,2 3,6
Total 174,1 91,4 63,7
Tabela 4
Produo garimpeira de ouro na Amaznia (em toneladas) (Silva, 2000)
%$ CAPTULO 11
A produo aurfera oficial dos garimpos da regio do Tapajs, no perodo 1991-2000,
representou cerca de 70% da produo paraense que por sua vez representou 52,5% da
produo garimpeira da Amaznia (Tabela 4). No ano de 1991 a produo industrial de
ouro, sob a responsabilidade da Companhia Vale do Rio Doce, representava cerca de 7%
da produo total do Par, sendo a grande maioria, 93% , proveniente dos garimpos ativos
do Tapajs (59,3%), Cumaru-Redeno-Tucum (26,2%) e de outras reas (7,8%). Em
2000, o quadro se inverteu, sendo a produo industrial da mina do Igarap Bahia (CVRD)
a fonte mais importante de ouro do Estado do Par e do Brasil. A produo garimpeira
representou apenas 27,6% do total de ouro produzido no Par (Tabela 5).
Tabela 5
Produo aurfera do Estado do Par (indstria e garimpos) (Silva, 2000)
Ano Par (indstria) Par Tapajs C-T-R Outros
(garimpos) (garimpos) (garimpos) (garimpos)
91 1,3 17,4 11,1 4,9 1,4
92 4,8 12,2 11,0 1,0 0,2
93 5,7 15,3 10,0 4,0 1,3
94 6,6 11,8 8,4 3,0 0,4
95 10,8 10,0 6,0 3,4 0,6
96 12,0 6,0 3,5 2,1 0,4
97 10,0 6,3 3,2 2,0 1,1
98 11,5 4,2 3,5 0,5 0,2
99 12,0 4,0 3,4 0,4 0,2
00 11,0 4,2 3,.6 0,4 0,2
Nota: C-T-R = Cumaru-Tucum-Redeno
3. TECNOLOGIAS USADAS NOS GARIMPOS
A garimpagem de ouro na Amaznia normalmente envolve a extrao de minrios
aluvionares, coluvionares ou eluvionares, que, em muito casos, mas no necessariamente,
apresentam ouro liberado da ganga silicatada, sendo assim mais facilmente concentrado
por processos gravticos. No passado, os equipamentos usados eram pequenas calhas
concentradoras ou bateias. Uma das grandes inovaes trazidas pela corrida ao ouro nos
anos 80, foi a mecanizao. Ainda que empregada de forma rudimentar, o extensivo uso
de equipamentos movidos diesel trouxe uma outra perspectiva de produo garimpagem.
Com maiores volumes de terra sendo extrados por tratores e escavadoras, minrios de
mais baixos teores puderam ser minerados.
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS %%
Como h 3500 anos na Roma antiga, a amalgamao de ouro ainda o processo de extrao
preferido pelos mineiros artesanais de todo mundo. Poucos mineiros artesanais utilizam cianetao
por exigir maior controle e conhecimento tcnico. O mercrio forma compostos intermetlicos
com todos os metais exceto Fe e Pt. Os trs principais amlgamas formados com o ouro so:
AuHg
2
, Au
2
Hg e Au
3
Hg. Na prtica, os amlgamas de ouro produzidos manualmente nos
garimpos, possuem entre 60 e 70% de ouro. Amalgamao um processo eficiente para
extrair ouro de granulometria superior a 200 mesh (0,074 mm) (Wenqian e Poling, 1983). O
processo simples, barato e quando usado corretamente as emisses mercuriais so
insignificantes (0,05% segundo Farid et al, 1991). Nos garimpos, mesmo custando um preo
cinco vezes superior ao preo internacional, o mercrio ainda um reagente barato pois 1kg de
Hg custa cerca de 1g de ouro (Veiga e Fernandes, 1990). Infelizmente, o baixo preo do
mercrio no incentiva sua recuperao e contribui para a poluio ambiental.
No Brasil, como em muitos pases em desenvolvimento, o uso de mercrio na minerao
ilegal. O Brasil no produtor de mercrio primrio, todavia, o metal importado para uso
industrial (lmpadas fluorescentes, fbricas de cloro-soda, contactos eltricos, etc.) e
dentrio. Em 1989, foi estimado que mais de 170 toneladas de um total de 337 t de Hg
foram importadas para o Brasil e ilegalmente desviadas para o garimpo (Ferreira e Appel,
1991). Em 1998 e 1999, 90 e 50 t de Hg foram, respectivamente, importadas para o Brasil
provenientes da Rssia, Espanha, Arglia e Finlndia (DNPM, 2000).
Os minrios friveis, como os aluvies (produto de alteraes intempricas) e coluvies
(material carreado de encostas) so normalmente minerados com monitores hidrulicos.
O solo superficial removido sem nenhum cuidado de preserv-lo. Monitores so bicos
dgua de alta presso que promovem a fluidizao do minrio que bombeado em
polpa de baixa densidade (ex: 5%) para uma calha concentradora. Construda com estrutura
de madeira, as calhas (ou caixas) concentradoras ou cobra fumando, como chamam os
garimpeiros, so canaletas inclinadas (4 a 5%) com aletas transversais que permitem a
reteno do ouro. Apesar de sua caracterstica de concentrar o ouro mais grosseiro que
0,10 mm, o uso de carpetes aumenta as chances de reter partculas de ouro mais finas
(Lins e Farid, 1992). Nestas operaes, no existe cuidado de reteno de rejeitos. No
comeo da corrida ao ouro na Amaznia, garimpeiros simplesmente derramavam mercrio
no solo acreditando que a amalgamao se realizava in situ. Na verdade, o mercrio e o
ouro bombeados com a polpa de minrio se combinavam nas aletas da calha concentradora,
dando a impresso que o mercrio (azougue) possua caractersticas mgicas de procurar
o ouro no cho. Esta prtica deu lugar a outra tambm de pouca eficincia e de grande
impacto ambiental: a amalgamao de todo o minrio. Isto se realiza derramando mercrio nas
aletas das calhas concentradoras. Ora, o atrito da areia e cascalho causa disperso e perda de
mercrio da ordem de 3 partes de mercrio para cada parte de ouro produzido com os rejeitos.
Os minrios aluvionares so normalmente extrados por dragagem. Esta se d por meio de
bombas de 5 a 12 polegadas de dimetro, sugando cascalho a uma profundidade de at
%& CAPTULO 11
30m. Este procedimento pode ser feito por lanas, que so tubulaes com sistema de
cabeas cortantes que permitem penetrar nas crostas duras de fundo de rios ou por
mergulhadores. Estes mineradores submarinos ficam mais de 4 horas submersos segurando
sugadores de polpa de cascalho. Devido a baixa visibilidade, os acidentes fatais causados
por desmoronamento de encostas submarinas so freqentes. Tambm freqentes so os
cortes de fornecimento de ar aos mergulhadores pelos adversrios, que buscam os pontos
de maior concentrao de ouro nos rios.
A concentrao gravtica se d a bordo por meio de calhas concentradoras acarpetadas
cuja recuperao de ouro normalmente inferior a 50%. Alguns poucos garimpeiros utilizam
placas amalgamadoras de cobre a bordo. Estas so calhas de superfcies lisas de cobre
que, aps ativao com cido ntrico, amalgamada com mercrio. O atrito do cascalho
dragado com esta superfcie causa perda de mercrio e baixa recuperao de ouro. Quando
mercrio no empregado nas calhas concentradoras ou nas placas amalgamadoras,
utilizado na amalgamao dos concentrados gravticos com o uso de um misturador de alta
velocidade. A amalgamao, neste caso, ineficiente e partculas finas de mercrio so
perdidas quando os rejeitos de amalgamao so despejados nos rios (Pfeiffer et al., 1991).
Como o mercrio associado a estes rejeitos de amalgamao no tem mobilidade no fundo
do rio, causa a formao de pontos quentes (hot spots), isto pequenas reas com alta
concentrao do poluente. O mercrio metlico, contudo, necessita se oxidar para aumentar
sua solubilidade e tornar-se um poluente da biota aqutica.
A extrao de ouro de depsitos de minrios filonares primrios um processo bem mais
complicado. O uso de explosivos, quase sempre de maneira ilegal, apenas um exemplo
dos riscos envolvidos na extrao subterrnea. Desabamentos tm feito grande nmero
de vtimas em todas atividades artesanais da Amrica Latina. Este tipo de minerao
requer conhecimentos de estabilidade da rocha, escavao de tneis e poos, transporte
de minrio, etc. que normalmente no so acessveis aos garimpeiros. Para justificar os
altos custos de escavao e baixo volume de minrio trazido para a superfcie, garimpeiros
buscam minrios de alto teor (> 10-20 g/t) e com ouro livre, isto , no associado a sulfetos
e passveis de amalgamao. Quase sempre estes requisitos no so encontrados e so
muito poucas as operaes subterrneas em minrios de veios de quartzo primrios que
prosperam. Um exemplo disto encontra-se em Pocon, Mato Grosso, prximo ao Pantanal
Matogrossense. No comeo dos anos 90 mais de 4.500 garimpeiros trabalhavam em 100
garimpos na regio. Minerando veios de quartzo de baixo teor encaixados em filitos
ferruginosos intemperizados, a produo mecanizada com escavadoras, caminhes e
concentradoras centrfugas de 32 t/h de capacidade (rplicas da centrfuga Knelson
fabricada no Canad) alcanava volumes de at 5 milhes de m anuais. Em alguns
garimpos, o total de ouro produzido chegou a 10 toneladas. Reinvestindo em equipamentos
que supostamente pudessem extrair ouro de nveis mais profundos, foram inmeros os
garimpeiros que faliram, fruto da ausncia de informao geolgica associada inexperincia
em planejamento e mtodo de lavra.
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS %'
Quando somente concentrados gravticos so amalgamados apropriadamente, altas
recuperaes e menores emisses de mercrio so obtidas . Em barris rotativos,
adiciona-se uma parte de mercrio para 70 a 100 partes de concentrado. Aps 30 a 40
minutos de operao com apenas uma pitada de soda custica para eliminar gorduras
naturais da superfcie do ouro, o amlgama separado da parte mineral por bateamento
em caixa dgua. Amalgamaes em tempo prolongado causam a perda de coalescncia
do mercrio, isto formao de gotculas (esfarinhamento) que dificulta sua
recuperao (Veiga, 1997). Tambm o uso de bolas de ao ou barras de moagem nos
barris causa esfarinhamento do mercrio. Idealmente, somente o uso de uma ou
duas bolas grandes de borracha aconselhado para melhorar o contato mercrio-
partcula de ouro. O uso de agentes oxidantes como permanganato de potssio ou de
agente complexantes, como o cloreto de sdio, causa a reduo da tenso superficial
do mercrio (Taggart, 1945), mas tambm aumenta a solubilidade do mercrio em
gua, trazendo problemas ambientais.
Como visto anteriormente, as placas amalgamadoras de cobre so condenadas em todo o
mundo pela a perda de mercrio pelo atrito. Duas empresas brasileiras (Goldtech e Rio-Sul
Ambiental) comercializam placas amalgamadoras especiais fabricadas pela deposio eletroltica
de mercrio e prata, formando uma pelcula extremamente aderente superfcie de cobre.
Estas placas so utilizadas na extrao (limpeza) de mercrio de rejeitos de amalgamao
(Veiga et al., 1995). Obviamente, no deve ser considerada a possibilidade de uso dessas
placas na amalgamao do minrio todo, contudo as placas so eficientes na amalgamao de
concentrados, diminuindo o tempo de amalgamao, dispensando a separao da amlgama
dos minerais pesados e reduzindo a perda de mercrio. Infelizmente o alto preo e a pouca
divulgao desta tecnologia no popularizaram o uso dessas placas nos garimpos.
Aps a amalgamao, a amlgama com excesso de Hg deve ser separada dos minerais
pesados. Isto normalmente ocorre por bateamento em caixas dgua, poos escavados no
cho ou em margem de rios criando pontos quentes. Os rejeitos de amalgamao ainda
possuem alto contedo de mercrio (de 100 a 500 ppm
1
) e devem ser estocados em
separado ou dispostos em aterro cobertos com solo latertico e isolados do ar e dos cidos
hmicos dos solos que tm a capacidade de dissolver Hg metlico (Meech et al, 1998).
A estocagem de Hg em pH alcalinos no recomendada, uma vez que a espcie solvel
Hg(OH)
2
(aq) pode ser formada. Uma vez separada a amlgama da poro mineral, o
excesso de mercrio no combinado com ouro removido por filtragem atravs de
toro manual da amlgama em um pedao de pano. De 70 a 90% do mercrio introduzido
no processo de amalgamao, pode ser reciclado aps a filtrao manual (Farid et al,
1991). A amlgama resultante contm cerca de 60% de ouro. A filtrao por
centrifugao, como demonstrado na Venezuela produz uma amlgama com 80% de
ouro (Veiga, 1997). Este simples aperfeioamento tcnico permite a maior reciclagem
do mercrio e seu menor manuseio.
& CAPTULO 11
1 Um solo no contaminado possue de 0,05 a 0,3 ppm Hg, podendo chegar, em casos extremos, em zonas
mineralizadas, a teores naturais de 0,7 a 1 ppm Hg.
2 nveis de base Hg em cidades so da ordem de 0,01 g/m (Matheson, 1979); o limite para exposio
do pblico 1,0 g/m (Malm, 1991) e o limite de exposio industrial de curto prazo 50 g/m (BC-
MEMPR, 1992)
A decomposio da amlgama pode ser feita qumica ou termicamente. A decomposio de
amlgamas com cido ntrico 30% produz mercrio pernitrato (Hg(NO
2
)
2
.H
2
O) que
altamente txico cujos vapores podem ser fatais concentraes de 0,05 mg/m
3
no ar.
Quando o mercrio pernitrato combina-se com lcool, forma o fulminato (Hg(CNO)
2
),
componente explosivo de detonadores. O mercrio em soluo ntrica pode ser cementado
(reduo galvnica) com fios de cobre ou alumnio, reciclando-se, assim, o mercrio metlico.
Infelizmente, a prtica utilizada em alguns garimpos na Colmbia e Guiana de derramar as
solues ntricas de Hg nos rios (Corponario, 1995). A grande maioria dos mineiros artesanais
em todo mundo utiliza a decomposio trmica das amlgamas. Usando tochas de acetileno
ou propano para evaporar o mercrio em panelas, ps, tigelas, obtm-se uma esponja de
ouro chamada dor (Figura 4). Quando isto ocorre, o mercrio da amlgama emitido
para a atmosfera alcanando concentraes locais de 60 mil g/m
3
(Malm, 1991)
2
onde
parte absorvido pelos pulmes dos trabalhadores criando enormes problemas de sade.
Figura 4 - Garimpeiro decompondo amlgama em uma p usando tocha de acetileno.
Nota-se a bvia exposio do trabalhador aos vapores de mercrio .
Foto: M. Veiga
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS &
Uma vez nos pulmes, os vapores mercuriais so oxidados formando complexos mercricos
solveis que podem inibir aes enzimticas (Jones,1971) e facilmente atravessar a barreira
sangue-crebro (Chang, 1979). A meia vida biolgica do mercrio no sangue da ordem
de 3 dias, sendo excretado atravs da urina e fezes. Mesmo neste curto perodo de tempo,
alguma parte do Hg j pode afetar o sistema nervoso. Em exposio de moderada durao
vapores de alta concentrao de Hg, os rins so os rgos mais afetados. O crebro
atingido em casos de exposio a vapores de baixa a moderada concentrao por perodos
prolongados. Sintomas de intoxicao de vapores mercuriais variam sendo os mais comuns:
problemas respiratrios, reao emocional exagerada, gengivite, problemas renais, tremores,
distrbio neurolgico e, em casos extremos, morte. (Veiga, 1994). A manifestao mais
comum de exposio crnica a vapores de Hg o gosto metlico na boca, lceras bucais,
afrouxamento dos dentes e o desenvolvimento de uma linha azul nas gengivas.
Retortas usadas na decomposio trmica de amlgamas, representam uma reduo
significante da emisso mercurial, porm ainda so pouco aceitas pelos garimpeiros. Uma
retorta constituda de um compartimento onde o amlgama aquecido por uma tocha ou
um leito de carvo incandescente e um tubo condensador que pode ser resfriado por gua
ou ar. Quase todos sais de mercrio so volteis a temperaturas acima de 460 C. Mais de
95% do mercrio das amlgamas de ouro podem ser condensada e reusadas.
Muitos garimpeiros no utilizam retortas porque no esto convencidos da ao
intoxicante dos vapores de mercrio, nem entendem os impactos sua sade ou ao meio
ambiente. Alguns acreditam que o ouro fica absorvido nas paredes de ao das retortas.
Outras vezes o processo de retortagem demorado (1 hora) e pode incentivar ataques
de bandidos. Retortas de vidro foram desenvolvidas pela firma alem Thermex para que
garimpeiros pudessem visualizar a evaporao e condensao do mercrio. A grande
desvantagem destas retortas a baixa capacidade (30 g de amlgama), sua fragilidade
e alto custo (custam 1 ona = 31,1 g de ouro ~ US$ 260). Uma soluo criativa foi
desenvolvida pelo professor Raphael Hypolito, da Univesridade de So Paulo: uma retorta
feita de tubos e conexes dgua (Veiga et al, 1995). Custando menos de US$ 10, esta
retorta tem sido amplamente difundida na frica, Filipinas e alguns pases da Amrica
do Sul pela organizao inglesa Intermediate Technology Development Group (ITDG).
Infelizmente, no Brasil as autoridades brasileiras (Ibama) recusam-se a difundi-la,
justificando que a perda de mercrio atravs das juntas pode ser alta (at 10%). Na
Papua Nova Guin e China, mineiros artesanais inventaram um processo de condensar
mercrio, utilizando uma lata em cima de outra contendo a amlgama. Com um fogareiro
eltrico, a gs ou a carvo, a amlgama decomposta e o mercrio condensa nas
paredes da lata superior sendo recuperado (Hinton et al, 2002). At mesmo um processo
rudimentar utilizado por prospectores de ouro norte-americanos de retortar amlgamas
dentro de uma batata (Basque, 1991) melhor que vaporizar mercrio com uma tocha
em uma tigela ou p. A Tabela 6 mostra que a perda de mercrio depende
fundamentalmente do mtodo de amalgamao e retortagem usado.
& CAPTULO 11
A decomposio trmica da amlgama (com ou sem retorta) produz uma esponja de ouro
contendo cerca de 20 g de Hg residual por kg de ouro. Quando este ouro vendido nas casas
compradoras em pequenas vilas ou cidades, os compradores fundem o ouro s vistas dos
garimpeiros para eliminar (escorificar) impurezas minerais associadas. Neste processo o
mercrio residual desprendido contaminando o ambiente de trabalho e as redondezas do
estabelecimento. Existem evidncias de que pessoas vivendo prximas a estas casas de
ouro esto sofrendo os efeitos da contaminao (Veiga, 1997). Exaustores com lavadores de
gases ou equipados com filtros de carvo ativado impregnados com iodeto de potssio poderiam
reduzir drasticamente a emisso mercurial. Infelizmente no Brasil, existe pouca inspeo e
presso das autoridades para a obrigatoriedade desses dispositivos.
Tabela 6
Influncia do mtodo de amalgamao na perda de mercrio
Mtodo de Amalgamao Hg
perdido
: Au
produzido
Todo o minrio 3
Somente concentrado, sem uso de retorta 1
Somente concentrado, com uso de retorta 0,001
Marins et al. (1991), analisando solos ao redor de 32 casas compradoras de ouro, concluram
que a maioria do mercrio metlico se deposita prximo a fonte de emisso, isto dentro
de um raio de 1 km. Isto consistente com outro estudo em Alta Floresta executado pelo
CETEM (1991).
Muitos garimpeiros ignoram os danos ocupacionais e ambientais do mercrio e, movidos
pela pressa e pouca segurana, acabam sendo vtimas desta ignorncia. Casos fatais de
intoxicao mercurial por deficincia renal so relatados (Veiga, 1996). Existe um consenso
entre estudiosos da garimpagem de que possvel a introduo de solues simples e
seguras para melhorar a recuperao do ouro e reduzir a emisso mercurial. Para isto
necessria vontade poltica dos governos e da sociedade civil de trazer informao ao
garimpeiro e buscar solues factveis e adequadas a sua realidade. Um exemplo, so os
Centros de Amalgamao existentes na Venezuela onde os garimpeiros pagam para ter
seus concentrados amalgamados e retortados por operadores treinados (Veiga, 1996; Veiga
e Beinhoff, 1997). Claro que esta no uma soluo universal, pois depende das condies
geogrficas dos garimpos e s pode ser implementada quando houver organizao e
cooperao entre garimpeiros.
Qualquer que seja o mtodo de lavra e de processamento do ouro empregado no garimpo,
este deve apresentar caractersticas de ser rpido, simples e barato. Mudanas nas
tcnicas de garimpagem devem ser acompanhadas por rpido retorno do dinheiro investido
na empreitada e baixo investimento de capital. Um mineiro artesanal no pagar um centavo
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS &!
por um equipamento se este no lhe retornar dois centavos (Priester, 1995). Outros aspectos
prticos como a disponibilidade de materiais (ex: componentes mecnicos) e custo
operacional (ex: custo de combustvel) tm influncia significativa na introduo de tcnicas
alternativas na garimpagem. evidente que uma tecnologia para ser bem aceita por
garimpeiros deve ser pr-testada, demonstrada e acompanhada de treinamento (Barry,
1995). Contudo, o sucesso de implementao de assistncia tcnica deve considerar
diversidade de culturas, religies, condies scio-econmicas, conhecimentos e percepes
dos garimpeiros (Bugnosen, 1997). Como as caractersticas geolgicas dos depsitos de
ouro e condies scio-econmicas dos trabalhadores variam de regio para regio,
bastante irreal advogar uma soluo nica para as atividades garimpeiras.
4. ASPECTOS AMBIENTAIS
Os impactos ambientais da garimpagem podem ser divididos em fsicos e biolgicos. Os
impactos fsicos so caracterizados pela destruio da capa vegetal e de solos assim
como pelo assoreamento de rios. O revolvimento do solo promove intensa eroso das
margens (barrancos) de rios, carreando slidos em suspenso e mercrio associado a
matria orgnica para o sistema de drenagem. Este processo pode ser uma das principais
vias de entrada de mercrio natural ou antropognico nos sistemas aquticos amaznicos
(Roulet et al, 1998; Roulet et al., 2001).
Os impactos biolgicos iniciam-se nos impactos qualidade das guas por intermdio do
assoreamento, pela descarga de derivados do petrleo, tais como leo diesel e graxa, pelo
uso exacerbado de detergentes utilizados para dispersar minrio e, o mais grave, pelo uso
inadequado do mercrio.
O mercrio metlico liberado pelo garimpo ou por outras fontes de poluio, quando no
ambiente, pode ser oxidado e metilado. A metilao, isto , transformao de compostos
mercricos em metilmercrio (CH
3
Hg
+
), a forma mais txica de mercrio, um processo
que na maioria dos casos envolve bactrias. Jensen and Jernelov (1969) foram os primeiros
a indicar que a metilao de compostos mercricos (Hg-II) ocorria em sedimentos aquticos
atravs de ao de bactrias. Ainda existem questionamentos sobre o mecanismo
microbiano que produz metilmercrio, mas acredita-se que o processo principal relaciona-
se com a sntese errada de metilcobalamina (vitamina B12) por bactrias anaerbicas
(Hecky et al., 1987).
Os processos de metilao ficaram conhecidos somente nos anos 70 e 80. No incio dos
anos 80 comearam os estudos das transformaes biogeoqumicas do mercrio na
Amaznia, que coincidiu com a ocupao garimpeira. Nesta poca, a qualidade analtica e
os nveis de deteco de mercrio no eram satisfatrios no Brasil. Por isso no existem
dados confiveis dos nveis de mercrio ambiental anteriormente ao garimpo. Atualmente,
&" CAPTULO 11
estudos paleogeoqumicos (perfil de sedimentos de lagoas) buscam conhecer os nveis
pretritos de deposio atmosfrica de Hg na Amaznia. Assim, por muito tempo, todo
mercrio encontrado em peixes da Amaznia era atribudo totalmente aos garimpeiros.
Hoje em dia reconhecido que o garimpo no a nica fonte de poluio mercurial na
Amaznia. Altos nveis de mercrio so observados em peixes em locais a centenas de
quilmetros distantes de garimpos e por isso, muitos autores, tm investigado outras fontes
de emisso e mobilizao do mercrio, tais como intemperismo, eroso dos solos,
evaporao de Hg das guas, solos e plantas, deposio de mercrio de mineraes de
prata e ouro no sculo passado em pases vizinhos, atividades industriais, queima de florestas
e combustveis fsseis alm de outras fontes difusas. conhecido que a volatilizao e
transporte atmosfrico do Hg pode se dar a grandes distncias, da o mercrio armazenado
na Amaznia pode ser oriundo de atividades industriais no sul do pas ou em pases vizinhos
(Villas Boas, 1999). A mobilidade do mercrio pode ser ainda exacerbada pelas queimadas
de florestas que deslocam o mercrio emitido por vrias fontes e depositam-no no solo,
assim como o mercrio natural incorporado na vegetao. Nmeros exatos da emisso
mercurial proveniente das queimadas so difceis de se obter, uma vez que dependem da
densidade de floresta e concentrao de Hg natural na vegetao. Uma estimativa de
emisso de Hg entre 0,78 e 1,76 kg/km
2
de floresta queimada foi apresentada por Lacerda
(1995) e Veiga et al. (1994). Em 1995, algo prximo a 30.000 km
2
de florestas foram
queimadas na Amaznia o que permite estipular que cerca de 23 a 52 t de Hg podem ter
sido emitidas para atmosfera. Artaxo et al. (2000), analisando partculas de fumaa na
Amaznia, estimaram que 30% do mercrio no ar so provenientes da vegetao, cerca
de 60% dos garimpos e o restante de fontes dispersas. Vrios estudos apontam as deposies
atmosfricas de Hg entre 10 e 16 g/m
3
/ano (Fosberg et al., 1999; Lacerda et al. 1999;
Lacerda e Marins, 1997). Assim, considerando uma rea de aproximadamente 5 milhes
de km
2
, pode-se estimar que entre 50 e 80 toneladas de Hg de diferentes procedncias
podem ser anualmente depositadas na Amaznia brasileira.
Uma vez no ambiente, o mercrio metlico pode se oxidar e se complexar com cidos
hmicos dos solos. Assim, a situao mais favorvel mobilizao do mercrio quando
ele se deposita em locais aerados e ricos em matria orgnica. O primeiro passo para a
metilao mercurial a transformao (oxidao-complexao) do Hg metlico em
composto solvel de Hg(II) tais como quelatos do tipo Hg-humato ou Hg-fulvato, bastante
comuns nas guas escuras, ricas em matria orgnica da Amaznia (Veiga et al., 1999).
Os complexos orgnicos de mercrio so biodisponveis, isto , so acumulados pela biota
aqutica. O mecanismo de transformao dos complexos orgnicos em metilmercrio
ainda desconhecido, mas pode-se especular que este processo tambm envolve ao
bacteriana. Recentemente foi descoberto que invertebrados terrestres tm a capacidade
de transformar esses complexos em metilmercrio em seus intestinos atravs da ao de
bactrias do tipo redutoras de sulfato (Veiga e Hinton, 2001). O metilmercrio dificilmente
detectado em guas pois existe grande afinidade de combinar-se com grupos proteicos e
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS &#
ficar retido nos tecidos dos organismos. Dessa forma, a biota aqutica melhor indicador
de poluio mercurial que a gua.
A principal via de bioacumulao do metilmercrio pela dieta. Sendo bioacumulado
rapidamente e eliminado muito lentamente (meia-vida de 70-84 dias), o metilmercrio
biomagnificado, isto , passado para os organismos superiores da cadeia alimentar. Por
esse motivo, os peixes carnvoros apresentam as maiores concentraes de metilmercrio.
A populao ribeirinha da Amaznia, que depende do peixe como principal fonte de protena,
tem apresentado nveis de metilmercrio no sangue at 300 vezes mais altos que os nveis
normais (Malm et al, 1997). A absoro do metilmercrio pelos intestinos superior a
90%, passando rapidamente para a corrente sangnea. A acumulao nos rins menor
que no caso de intoxicao por mercrio metlico, por isso a urina no um bom indicador
de contaminao por metilmercrio. O principal rgo afetado pelo metilmercrio o
crebro produzindo efeitos neurolgicos graves.
Os clssicos sintomas de contaminao a altos teores de metilmercrio so: perda da
viso perifrica, perda de tato, perda de audio, dificuldade de fala e perda de equilbrio.
Os dois primeiros sintomas so indicativos do incio da doena de Minamata (H. Akagi,
Instituto Nacional da Doena de Minamata, Japo, comunicao pessoal). Intoxicao
crnica de pequenas doses de metilmercrio muitas vezes no revela ntidos sintomas.
Mulheres na idade de engravidarem so os principais grupos de risco, uma vez que o
metilmercrio penetra a barreira placentria e passa ao feto. Em Minamata, centenas de
crianas nasceram cegas ou dementes vtimas da exposio cogenital ao metilmercrio
(Figura 5). Nestes casos, os sintomas de intoxicao no foram visveis nas mes.
A doena de Minamata foi pela primeira vez detectada em 1953, mas somente em 1959,
cientistas da Universidade de Kumamoto atriburam os sintomas ao metilmercrio consumido
atravs de peixes e de moluscos. De 1932 a 1968 a companhia Chisso produziu acetaldedo,
utilizando xido de mercrio como catalizador. O metilmercrio era formado na reao e
descarregado (cerca de 400 toneladas) com os efluentes na baa de Minamata. Moradores
de Minamta e vizinhanas, que consumiam extensivamente peixes e frutos do mar sofreram
as piores conseqncias desta irresponsabilidade industrial. At 1997, 10.353 pessoas, das
quais 1.246 faleceram, foram certificadas pelo governo japons como vtimas da doena
de Minamata.
Sintomas da doena de Minamata nunca foram comprovados na Amaznia, mas constatao
de efeitos neurolgicos em pessoas que se alimentam freqentemente de peixe com mdios
a altos nveis de metilmercrio tm sido reportadas (Lebel et al., 1996; Lebel et al., 1998;
Dolbec et al., 2000). O metilmercrio excretado lentamente pelas fezes (de 1 a 4% por
dia) e uma pequena parte pelo cabelo. Normalmente, o nvel de metilmercrio no cabelo
300 vezes mais alto do que a concentrao no sangue. Uma pessoa comendo freqentemente
peixe pode esperar uma concentrao de mercrio no cabelo (C em ppm) dada pela a
&$ CAPTULO 11
seguinte equao: C = 0.285 x P x Cp, onde P a quantidade de peixe consumida por dia
e Cp a concentrao de Hg em ppm no msculo do peixe (Veiga, 1994). Assim, uma
pessoa ingerindo diariamente 200 g de peixe, como tpico na Amaznia, com uma
concentrao de Hg, por exemplo, de 0,5 ppm (concentrao mxima recomendada pela
Organizao Mundial de Sade), deve esperar um teor de Hg no cabelo por volta de 30
ppm. Esta uma aproximao, pois a equao acima depende de muitas outras variveis
relacionadas a excreo e metabolismo de cada indivduo. Os nveis de Hg em cabelos da
populao ribeirinha da Amaznia so normalmente altos (Malm et al., 1997). Teores de
Hg em cabelo inferiores a 5 e 10 ppm so aceitveis para no impor nenhum risco ao feto
(em caso de grvidas) e ao adulto respectivamente (Boischio e Henshel, 2000). Infelizmente
teores de at 84 ppm Hg foram analisados em cabelos de mes da regio garimpeira do
Rio Madeira (Boischio e Cernichiar, 1998).
Figura 5 - Criana japonesa nascida com a Doena de Minamata
Foto: Shisei Kuwabara
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS &%
Outros tipos de impactos biolgicos dos garimpos so conseqncias da ocupao mal
planejada de reas remotas. A carncia de saneamento e assistncia mdica nos garimpos
tm reflexos dentro e fora do universo garimpeiro. Seus efeitos mais agudos so traduzidos
na destruio de stios ecolgicos e proliferao de doenas como AIDS, tifo, hepatite,
febre amarela e malria.
A educao ambiental deve ser incentivada atravs de projetos que tambm eduquem
inspetores de minas e ambientais, para que esses, em contacto mais freqente com
garimpeiros, possam apresentar solues prticas adequadas realidade do garimpo. Para
mudar o atual modelo de explorao de ouro, necessrio a introduo de conceitos de
desenvolvimento sustentvel, vendo o garimpo como uma oportunidade de colonizao e
diversificao econmica, no como uma atividade oportunista, repleta de vcios e
conseqncias desastrosas.
5. ASPECTOS SOCIAIS
A caracterstica transiente, migratria e muitas vezes ilegal dos mineiros artesanais modernos
na Amrica Latina, em particular no Brasil, no tem trazido os mesmos benefcios de
assentamento observados nos perodos coloniais. O ciclo da atividade de minerao artesanal
bem conhecido: descoberta, imigrao, relativa prosperidade econmica, seguida de
exausto do recurso mineral (material secundrio), emigrao e decadncia econmica.
A mecanizao dos garimpos contribuiu ainda mais para a acelerao deste ciclo. Drogas,
prostituio, doenas, jogo, abuso de lcool e degradao de princpios morais so
conseqncias freqentes da ocupao catica de garimpos, formando currutelas,
aglomeraes que recebem os garimpeiros. bvio que os benefcios econmicos obtidos
pelos mineiros no compensam as deplorveis condies scio-econmicas deixadas nas
comunidades formadas pelo garimpo. Aps a exausto do minrio de ouro facilmente
extrado, as minas so abandonadas e quem permanece nos locais tem que conviver com
o legado da devastao ambiental, extrema pobreza e pouca oportunidade de
desenvolvimento econmico alternativo. Milhares de garimpos esto sendo abandonados
como resultado deste ciclo de minerao mal planejado
A criao de muitos municpios, originados de maneira catica, atravs da corrida ao ouro
tm causados srios problemas aos gestores municipais. No Par, os caso mais conhecidos
so Curionpolis, Eldorado de Carajs, Cachoeira do Piri, etc. Muitas destas comunidades
sofrem a falta de opes econmicas, escassez de viso de futuro e liderana, alm de
viverem em extrema pobreza, normalmente buscando reprocessar rejeitos de garimpo.
Muitas das habitaes nessas comunidades so construdas em cima de rejeitos mercuriais,
como o caso de Cachoeira do Piri (Veiga et al., 2001). Grande parte dos municpios
buscam hoje a diversificao econmica. Alta Floresta, por exemplo, que, em 1990, no
auge do garimpo tinha uma populao de 120.000 pessoas, hoje conta com menos de
&& CAPTULO 11
38.000 habitantes e seus produtos agrcolas so de baixa aceitao em outros centros
comerciais pelo receio da contaminao mercurial. Usando as cavas abandonadas para
criao de peixes, a Associao de Aquacultura de Alta Floresta trouxe incentivos de
investimento e alternativas econmicas para aqueles que estavam se dedicando
exclusivamente ao garimpo. A Universidade Estadual de Mato Grosso, juntamente com a
Fundao Oswaldo Cruz tm estabelecido um monitoramento meticuloso dos nveis de
mercrio nos peixes (Farias et al, 2001). Como a alimentao feita por rao, dificilmente
os peixes de cativeiro incorporam altos nveis de mercrio.
6. FUTURO DO GARIMPO
Apesar de diversas intervenes ocorridas nas regies garimpeiras, a maioria delas no
surtiu o efeito desejado, por motivos como:
aes paternalistas
morosidade nas aes
incompetncia de gerenciamento do poder pblico
falta de uma viso integrada de transformao do garimpo em colonizaes
sustentveis
desorganizao dos garimpeiros
imposio de aes margem dos anseios dos grupos envolvidos
centralizao de atitudes.
Foi com uma viso progressiva que o Programa Camga/Tapajs procurou dar um salto
qualitativo significativo na regio do Tapajs. Dos avanos do programa participaram,
atravs de um frum democrtico, todos os segmentos envolvidos, levando em conta que
assim, as responsabilidades so divididas e a margens de erros diminudas.
A tendncia de todos os garimpos de ouro semelhante no mundo inteiro, ou seja, a
transformao da atividade artesanal em industrial. A medida que o ouro superficial e de
fcil extrao for se exaurindo, o garimpeiro tenta a sorte extraindo ouro primrio. Sem o
domnio tcnico, o garimpeiro v seus investimentos sendo dragados pelos altos custos
operacionais. Quando os garimpeiros possuem titulao minerria, atravs de concesso
(Alvar de Pesquisa), ou permisso (Permisso de Lavra Garimpeira), o passo natural
vender ou se associar com empresas de minerao que possuam competncia tcnica.
Atualmente, grande parte das empresas de minerao j vem o garimpeiro no como um
rival, mas como um prospector. O trabalho dos garimpeiros elimina a fase de risco da
geoqumica de prospeco, e facilita o bloqueio de alvos mineralizados. Muitas empresas
de prospeco canadenses (junior companies) negociaram reas com garimpeiros e
todos foram beneficiados no processo. A passagem gradual da garimpagem para uma
atividade industrial de pequeno a mdio porte exige a organizao da comunidade e sua
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS &'
capacitao intelectual, pois, s assim, existem interlocutores capazes de acelerar as decises.
Por isso, a Associao dos Mineradores de Ouro do Tapajs (Amot), em Itaituba-PA, tem
tido papel importante na assistncia tcnica e jurdica ao garimpeiro. Itaituba tambm foi
pioneira montando sua Secretaria de Minerao e Meio Ambiente, que a grande
aceleradora dos avanos ocorridos no principal municpio produtor de ouro do Brasil. O
acesso a tecnologias limpas tambm pode ser conseguido atravs desta organizao e
capacitao. A criao de centros de processamento mineral comuns aos mineiros artesanais
demonstrada no Zimbabwe, Burkina Faso, Gana, Mali e Tanznia, como uma opo
factvel para, no s reduzir investimentos, como tambm para buscar solues econmicas
e alternativas para a comunidade (Mugova, 2001). Tomando-se como modelo esses centros
e o prprio Tapajs, num horizonte determinado, possvel visualizar a formao de ncleos
mineiros, onde o bem mineral possa ser explotado, utilizando-se tecnologias limpas com o
mnimo de impacto ambiental e gerando-se opes econmicas para estabelecer uma
comunidade sustentvel na Amaznia.
Os governos, as elites e as empresas de minerao tm papel importantssimo nesta insero
do garimpeiro na economia formal. A coexistncia entre empresas de minerao e
garimpagem possvel, como exemplifica o projeto Las Rojas, na Venezuela. De modo a
desocupar a sua rea de prospeco e evitar invases, a firma canadense Placer Dome
estabeleceu juntamente com os mineiros artesanais um local de garimpagem. Com
treinamento, organizao e investimento da empresa, os mineiros tiveram acesso
tecnologias mais adequadas e limpas assim como ideias de diversificao econmica
como agricultura, avicultura, etc. (Davidson, 1995).
A minerao industrial de grande porte, ao contrrio da atividade garimpeira, intensiva
em capital e carece de pouca mo-de-obra. Por esse motivo h de se criar alternativas
para a populao excedente, e a nica sada atravs de assentamentos agrcolas, como
em Mali ou de solues criativas como na frica do Sul, onde empresas produtoras de
ouro criaram ncleos de ensino de joalheria para comunidades mineiras.
O garimpo deve ser tratado, prioritariamente, utilizando conceitos de desenvolvimento
sustentvel. Apesar da extrao mineral no ser uma atividade sustentvel pois o recurso
natural exaurido, os conceitos de sustentabilidade aplicam-se perfeitamente na concepo
e operao mineral. Os aspectos econmicos, sociais e ambientais no podem ser
divorciados. Os conceitos de alto lucro em curto tempo e a qualquer preo devem dar
lugar a mtodos que gerem menos efluentes e rejeitos, que desperdicem menos energia e
que tragam benefcios econmicos que possam gerar satisfao social aos trabalhadores e
s comunidades envolvidas.
Em reunio em Londres (20.11.2001), promovida pelo projeto Minerao, Minerais e
Desenvolvimento Sustentvel (MMSD), ficou evidenciado que o nvel de produo de
conhecimento tcnico dos mineiros artesanais da Amrica Latina, frica, Indonsia, China
' CAPTULO 11
e Filipinas so bastante diferentes e qualquer introduo de novas tecnologias deve ser
embasada em aspectos regionais. Tambm ficou claro pelo depoimento de 45 delegados
de vrias partes do mundo que muito pouco tem sido feito para buscar solues e novos
mtodos menos poluentes para o setor de minerao artesanal. A maior parte das iniciativas
so de monitoramento humano e ambiental. A Figura 6 mostra as regies onde foram
aplicados vrios programas de monitoramento de mercrio, realizados por cerca de 30
institutos de pesquisa de vrias partes do mundo.
Foram cerca de 8.333 amostras de sedimentos, gua e de material biolgico coletadas e
analisadas. A regio Amaznica tem muitas vezes servido como laboratrio vivo para
pesquisas acadmicas, onde seres humanos so meros doadores de urina, sangue e cabelo.
Na maioria dos casos, os resultados no so apresentados aos doadores e a nica maneira
deles saberem os nveis de Hg em seus organismos lendo artigos cientficos. O
monitoramento ambiental sem duvida importante mas deveriam vir acompanhados da
implementao de solues para o problema. At ento so rarssimos os projetos no
Brasil enfocando solues para o garimpo.
Figura 6 - Distribuio geogrfica de amostras coletadas na Amaznia para monitoramento de mercrio.
O GARIMPO DE OURO NA AMAZNIA: ASPECTOS TECNOLGICOS, AMBIENTAIS E SOCIAIS '
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Eduardo Vale - Bamburra Ltda. - RJ

Hildebrando Herrmann - IG-UNICAMP
ECONOMIA MINERAL
DO OURO NO BRASIL
1. PANORAMA HI STRI CO
Ao longo de sua histria, o Brasil tem sido um importante produtor de ouro, cabendo
ressaltar que:
As primeiras informaes sobre a minerao de ouro referem-se ao incio do sculo
XVI, muito embora as descobertas de maior expresso - Diamantina, Ouro Preto, So
Joo Del Rei, por exemplo - tenham ocorrido por volta do final do sculo XVII;
No sculo XVIII, tem incio formalmente o perodo denominado Ciclo do Ouro e o Pas
passa a ocupar a liderana da produo mundial;
Ao final do sculo XVIII, observa-se uma queda acentuada na produo nacional por
fora, entre outros aspectos, da exausto do estoque de recursos conhecidos poca e
constitudo fundamentalmente por depsitos aluvionares e superficiais; e
O incio do sculo XIX registra o trmino do Ciclo do Ouro.
'& CAPTULO 12
Aproximando-se a mdia das diversas estimativas disponveis para a produo nacional de
ouro acumulada nos sculos passados, tem-se um agregado total ao redor de 2.952 toneladas
quando referido at 2000. oportuno destacar que aproximadamente 63% do total teria
sido produzido durante o sculo XX, sendo que, nesse perodo, a maior parte - 78% -
estaria concentrada entre os anos de 1980 e 2000. Na Figura 1 est retratado graficamente
o perfil histrico da evoluo da produo de ouro.
Assumindo-se essas estimativas como procedentes e computando-se a produo total de
ouro observada no perodo 1980-2000 (1.443 t), infere-se que essas duas ltimas dcadas
teriam sido responsveis por, aproximadamente, 49% da produo brasileira acumulada
nos ltimos 5 sculos. Merece registro que cerca de 63% da produo estimada para o
perodo em destaque proveniente da atividade dos garimpos, correspondendo a uma
produo de 908 toneladas. No decorrer do captulo, o desempenho da produo garimpeira
e sua importncia relativa na oferta nacional so analisados com mais detalhe.
2. POTENCIAL GEOLGICO
O potencial geolgico do Pas para a mineralizao aurfera altamente reconhecido.
Como se no bastasse seu passado histrico, o expressivo nmero de ocorrncias, depsitos,
minas e as centenas de reas ativas, inativas e abandonadas pelos garimpeiros, distribudas
em inmeras e extensas regies do Pas, legitimam essa assertiva.
Segundo informaes do Servio Geolgico Nacional - CPRM, alm das extensas reas
Figura 1 - Perfil Histrico da Produo Nacional (Fonte: DNPM)
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL ''
do Tercirio e do Quaternrio onde se encontram os depsitos de ouro de origem secundria,
a maioria dos depsitos de origem primria esto associados ao perodo do Precambriano.
Essas formaes so encontradas por uma rea de aproximadamente 3.9 milhes de km
2
,
compreendendo reas cratnicas do Arqueano e do Proterozico Inferior, assim como do
Proterozico intermedirio e superior (Berbert, O. C., 1988).
Com base nessas consideraes, cerca de 46% do territrio consiste de terrenos cuja
metalogenia reconhecidamente vocacionada para ouro, tendo em vista a presena de
greenstone belts, conglomerados antigos e suites metavulcnicas entre outras ambincias
e formaes de interesse. Registre-se que, excluindo-se a provncia geolgica do
Quadrilatero Ferrfero, concentrando o argumento nas mega provncias pertencentes ao
domnio do Arqueano exclusivamente, tem-se uma rea de aproximadamente 623.000
km
2
, representando cerca de 7% do territrio nacional (De Ferran, A., 1996).
Estimativas da CPRM aproximam o total de recursos geolgicos em 33.000 toneladas de
ouro contido, das quais 20 mil t (61%) estariam classificadas como recursos potenciais, 11
mil t (34%) integrariam a categoria de reservas geolgicas e 1.700 t (5%) como reservas,
propriamente ditas. As regies Norte e Centro-Oeste apresentam o maior potencial, com
aproximadamente 70% dos recursos geolgicos. Todavia, em termos de reservas definidas
- medidas e indicadas - as regies Sudeste e Nordeste so responsveis por 46% e 22%,
respectivamente. oportuno mencionar que cerca de 59% das reservas geolgicas esto
associadas aos depsitos de origem secundria e 41% aos depsitos de origem primria.
Com base nessas consideraes, os depsitos conhecidos de origem secundria esto
situados principalmente nas regies Norte e Centro-Oeste, enquanto que os de origem
primria esto nas regies Sudeste e Nordeste. A despeito dessas consideraes, com o
deslocamento da fronteira de explorao e a maior compreenso da geologia da Amaznia,
a regio Norte desponta como a de maior potencial para a ocorrncia de depsitos primrios,
vindo em seguida a regio Centro-Oeste. Finalmente, estimativas do US Geological Sur-
vey sugerem que o Brasil concentraria cerca de 12% dos recursos aurferos mundiais, ou
seja 11 mil t de Au.
Abstraindo-se a problemtica e as restries inerentes s diferenas de semntica e de
definio, de critrios de classificao e de premissas adotadas e procurando um enfoque,
na medida do possvel, mais prximo da realidade dispem-se dos relatrios oficiais
apresentados pelas empresas de minerao ao DNPM, referentes a Dezembro de 2000.
Segundo essa fonte de informaes, o total de reservas in situ estava estimado em 1.800
t de ouro, sendo que 1.100 t (61%) classificadas como medidas e indicadas e 700 t (39%)
na categoria de inferidas. Pressupondo-se um teor mdio para as reservas inferidas simi-
lar ao observado nas reservas medidas e indicadas ter-se-ia uma reserva total de 3.000 t
de Au. Na Figura 2, est representada a evoluo das reservas brasileiras de ouro no
perodo 1980-2000.
! CAPTULO 12
Figura 2 - Reservas de Ouro: 1980-2000 (Fonte: Anurio Mineral Brasileiro. 1981/98. Sumrio Mineral,
1999/2000. DNPM).
O grande salto observado em 1996, com um incremento de aproximadamente 110%
quando comparado com 1995, foi originrio da reavaliao de reservas em distritos
mineiros tradicionais e da concluso de programas de explorao conduzidos poca.
Neste particular, digno de meno as estimativas referentes ao ouro contido no depsito
de cobre e ouro de Salobo. Mais recentemente, com a definio da viabilidade de novos
projetos de cobre na regio de Carajs, onde o ouro ser recuperado como subproduto,
observou-se um salto nas reservas de ouro do Pas. A Figura 3 oferece um perfil da
distribuio geogrfica das reservas brasileiras medidas de ouro tendo como referncia
dezembro de 2000.
Ressalte-se que os trabalhos de explorao j conduzidos so significativamente limitados
no que concerne ao extenso potencial geolgico inferido para o Pas. Parte dessa restrio
est associada ao nvel de detalhamento da informao geolgica disponvel. A bem da
verdade, excluindo as reas sedimentares, at 1998 o Pas no dispunha de mais do que
15% do seu territrio mapeado na escala 1:100.000. Em termos de mapas metalogenticos,
na escala 1:250.000 a percentagem era inferior a 40%. Mesmo em se tratando da regio
Amaznica, palco de uma das maiores corridas de ouro do mundo e uma das mais
prospectivas, sua geologia pouco explorada. A poro brasileira do Escudo das Guianas,
altamente mineralizada para ouro, que compreende uma ampla rea desde o Amap,
Amazonas e Roraima, configura uma das regies do Pas menos conhecidas do ponto de
vista geolgico (Dos Santos, B., 1998).
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !
Figura 3 Perfil da Distribuio Geogrfica das Reservas Medidas de Ouro (Fonte: Anurio Mineral,
2001. DNPM)
Segundo o Plano Plurianual Para O Desenvolvimento do Setor Mineral, no Brasil o nvel
e a qualidade das informaes geolgicas ainda muito insatisfatrio. A despeito de 50%
dos 160 principais distritos mineiros estarem mapeados na escala 1:100.00, parcela
expressiva desses trabalhos foi realizada no passado distante, carecendo atualmente de
reinterpretao. Por outro lado, ainda segundo o mencionado documento, reas de
importantes distritos aurferos situados na regio amaznica encontram-se mapeadas apenas
na escala 1:1.000.000 e, ainda assim, a partir de trabalhos executados na dcada de 70
(DNPM, 1994). Em sntese, a rea total disponibilizada com mapeamento geolgico na
escala 1:100.000 representaria to somente 10% do territrio nacional

.
Os depsitos de origem secundria, especialmente os aluvionares, configuraram os grandes
alicerces dos diferentes estgios evolutivos da minerao de ouro do Pas, desde os tem-
pos do Brasil Colnia. No obstante, um segundo grupo de depsitos de origem secundria
que ocorrem prximo aos de origem aluvionar, e formados a partir de um processo de
laterizao, no foram devidamente apreciados

e podem representar importante vetor
para a expanso da produo nacional (Ladeira, E. A., 1988).
Tendo em vista o nvel relativamente limitado e antigo da informao geolgica disponvel
e os recursos minerais conhecidos, a expectativa de descoberta de novos depsitos de
ouro nas regies do Precambriano so bastante promissoras, especialmente na Amaznia
e no Centro-Oeste.
! CAPTULO 12
Finalmente, procurando acelerar o processo de disponibilizao das informaes geolgicas
de interesse, em meados dos anos 90 a CPRM deflagrou o Programa de Prospeco de
Ouro. Uma das suas vertentes fundamentais estava direcionada seleo preliminar de
reas com interesse para a preparao de mapas na escala 1:250.000. Cento e duas reas
aurferas ou potencialmente aurferas foram selecionadas, compreendendo cerca de 12%
do territrio nacional, totalizando mais de 1 milho de km
2
, dos quais cerca de 50% esto
situados na Amaznia. A grande prioridade era o mapeamento geolgico da regio
Amaznica, na escala 1:250.000, assim como nas provncias de maior potencial na escala
1:100.000. Posteriormente (2000), procurando acelerar o processo, a CPRM deflagrou,
entre outras iniciativas, o Programa de Levantamentos Aerogeofsicos na Amaznia,
contemplando uma rea de 1,6 milhes km
2
do Precambriano da regio. Os trabalhos de
magnetometria e gamaespectrometria cobriro um quantitativo de 3,25 milhes de km-
linha de vos, durante o perodo 2001-2002, com espaamento de 500 m e altitude de 100
m (Costa, H., 2000).
3. ASPECTOS ECONMI COS
Aps longo perodo ocupando a liderana na produo de ouro na Amrica Latina e a
despeito de deter a maior reserva conhecida e, provavelmente, o maior potencial para
descobertas expressivas, a partir de 1997, o Pas foi ultrapassado pelo Peru. Em termos do
valor da produo mineral brasileira, excluindo-se a produo de petrleo e gs natural,
em 2000, o ouro ocupava a terceira posio respondendo por aproximadamente 7,6 % do
Valor Bruto da Produo Mineral - VPM.
Na anlise do comportamento econmico da minerao de ouro nacional, fundamental
evidenciar que, nos ltimos 20 anos, em paralelo s altas taxas de crescimento observadas
na produo, a indstria foi caracterizada por uma forte dicotomia manifesta em duas
grandes vertentes de sua estrutura produtiva, a saber:
Produo Empresarial - que contempla as operaes conduzidas pelas empresas de
minerao de ouro formalmente organizadas e segundo concepes de desenvolvimento e
lavra dos depsitos em sintonia com os princpios de desenvolvimento sustentvel; e
Produo dos Garimpos que so as atividades conduzidas pelos garimpeiros - informais
ou artesanais - em operaes em pequena escala, usualmente associadas minerao
de aluvio. Esta vertente, em funo de suas caractersticas tcnicas, econmicas e
sociais e por falta de legislao e ao institucional adequadas, criou uma srie de distrbios
e disfunes impondo ao Pas altos custos econmicos, sociais e ambientais.
Ao final dos anos 70, o aumento nos preos do ouro, o alto desemprego e a acentuada
deteriorao da situao econmica e social no Pas, estimularam a explorao por ouro
no interior, por parte dos garimpeiros especialmente nas regies Amaznica e Centro-
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !!
Oeste. Por outro lado, a descoberta do depsito de Serra Pelada pela CVRD, a invaso
da rea por garimpeiros e o vazio legal e institucional que se criou alavancaram ainda mais
a atividade garimpeira, deflagrando uma verdadeira corrida do ouro. Segundo estimativas
do governo, no incio dos anos 80, a extrao de ouro mobilizava contingente superior a
500.000 garimpeiros, distribudos especialmente nas regies Norte e Centro-Oeste. A
Figura 4 retrata o perfil da produo brasileira para o perodo 1978-2000.
Em termos acumulados, esse agregado alcanou 1.500 t configurando uma taxa mdia de
crescimento anual ao redor de 3%. O pico da produo foi atingido em 1988, com cerca
de 113 t. Naquela oportunidade, a produo garimpeira representava 80% da produo
nacional. Em que pese o modesto crescimento mdio anual ao longo de toda a srie,
focalizando-se exclusivamente o perodo que antecedeu ao pico da produo nacional (
1978-1988), constata-se uma elevada taxa mdia anual de crescimento para a produo
de ouro nacional, aproximadamente 17,8% a.a.
Figura 4 - Perfil da Produo Brasileiria de Ouro: 1978-2000 (Fontes: Anurio Mineral Brasileiro, 1979-
2001; Sumrio Mineral, 1979-2001. DNPM)
Tal desempenho foi suportado pela atividade garimpeira, cujo pico da produo ocorreu no
mesmo ano, configurando uma taxa mdia anual (17,5%) na vizinhana da taxa nacional.
Todavia, merece registro que para o ciclo 1978-2000, como um todo, o percentual de
crescimento do garimpo foi acentuadamente negativo caracterizando a contnua e acelerada
perda de importncia do segmento aps 1988. Em 1997, a produo garimpeira estava
reduzida mesma ordem de grandeza de 1978 (18 t Au), enquanto sua participao relativa
cara de 82% (1978) para 31% (1997) da produo nacional.
!" CAPTULO 12
Pelo lado do segmento empresarial, o pico de produo foi alcanado em 1995 com 41 t.
Naquele ano, esse vetor j respondia por uma participao significativa (61%) da produo
nacional. No seu perodo de ascendncia, a taxa mdia anual observada - 14,7% - tambm
foi muito elevada, refletindo os grandes esforos e os vultosos investimentos dispendidos
pelas empresas. Analisando-se a fase descendente da produo nacional (1988-2000) -
quando se observa uma expressiva queda (-64%) - a produo oriunda das empresas
aumentou apenas 2% em relao a 1995, alcanando um novo pico em 2000 (42 t). Para
todo perodo sua taxa mdia anual de crescimento mantve-se bastante elevada (11,3%),
sugerindo um bom nvel de consistncia agregada para os projetos de expanso e
implantao concludos ao longo do perodo 1978-2000.
A partir de 1992, a produo empresarial assumiu a liderana da produo de ouro.
Comparando-se os extremos da srie, a participao relativa do segmento empresarial
evoluiu de 18% em 1978 para 81% em 2000. Na Figura 5 pode ser observado esse trade
off a partir de uma outra perspectiva.
Figura 5 - Produo de Ouro: 1978 / 2000
Embora, o declnio dos garimpos venha se manifestando desde 1988, o processo foi
acelerado aps 1990 a partir do fechamento de inmeras frentes de trabalho. Entre as
principais foras que contriburam para o fechamento dessas reas destacaram-se:
Queda nos preos internacionais do ouro;
Maior realinhamento entre a cotao domstica e o preo no mercado internacional;
A contnua exausto dos depsitos superficiais, caracterizados pela maior facilidade de
acesso, menores custos de produo e maiores nveis de recuperao;
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !#
A maior dificuldade para trabalhar horizontes mineralizados em veios de quartzo,
caracterizados por custos operacionais e nveis de investimentos mais elevados; e
Fortalecimento e maior diligncia na aplicao do arcabouo da legislao ambiental,
especialmente no que diz respeito implementao de aes mais incisivas do governo
direcionadas preveno e minimizao dos custos e riscos associados contaminao
por mercrio.
A conjugao desses fatores contribuiu decisivamente para comprometer a atratividade do
garimpo. Em meados dos anos 90, em regies garimpeiras tradicionais, como no norte de
Mato Grosso e na regio do Tapajs, no estado do Par, observaram-se algumas iniciativas
direcionadas ao fortalecimento poltico e econmico do segmento mediante sua estruturao
e organizao em cooperativas e associaes de produtores. A busca por uma maior
racionalizao, pela reduo de custos e pelo aumento nos nveis de recuperao, objetivava
facilitar a transio da minerao aluvionar, em pequena escala e de carter artesanal, para
um enfoque conceitual de maior mecanizao e de mdia escala. Nesse contexto, registraram-
se tambm iniciativas direcionadas formalizao de associaes e de joint-ventures com
empresas nacionais e internacionais, especialmente em reas com grande potencial para a
ocorrncia de depsitos aurferos de origem primra. A Figura 6 apresenta o perfil locacional
das principais reas de garimpo em atividade por volta de 1996.
Figura 6 - Localizao das reas de Garimpo (Fonte: Valle, 1998)
A despeito desses esforos, refletindo a influncia dos fatores mencionados anteriormente,
particularmente a queda no preo do ouro, a grande maioria das operaes garimpeiras foi
abandonada ou mantm um reduzido nvel de atividade. Assim sendo, em que pese o
crescimento expressivo da produo empresarial, a produo de ouro do Pas retrocedeu
!$ CAPTULO 12
por fora da contnua e antecipada queda na produo dos garimpos. Adicionalmente,
como seria de se esperar, o ocaso da atividade garimpeira tambm no foi neutro em
termos de impacto econmico e social. Face reduzida internalizao, em nvel local, dos
efmeros e transitrios benefcios gerados pela atividade, observou-se o sintomtico
esvaziamento e a decadncia dos ncleos urbanos formados ou expandidos nas reas de
influncia das regies produtoras.
Aps a reviso do Cdigo de Minerao em 1996 (Lei N
o
9.314/96), dezenas de empresas
internacionais de minerao, com destaque paras as empresas juniors com aes
negociadas nas bolsas canadenses, estabeleceram escritrios no Pas, formalizaram
acordos de explorao com empresas j estabelecidas, requisitaram reas prprias para
explorao etc. A maioria dessas empresas focalizou a conduo de suas campanhas
exploratrias e projetos de desenvolvimento em regies dos estados de MG, GO, BA,
PA e MT. Tendo como referncia o ano de 1996, a Figura 7 disponibiliza uma amostra
das principais empresas estrangeiras atuantes no Pas poca, com interesses na minerao
de ouro.
Durante os anos 90, refletindo o crescente interesse das empresas estrangeiras na conduo
de campanhas exploratrias para ouro no Brasil os investimentos em explorao
aumentaram substancialmente, assim como as transaes de propriedades e direitos
minerrios. No perodo 1978-1997, o investimento acumulado das empresas de minerao
em explorao de ouro alcanou US$ 1.2 bilho, caracterizando um investimento mdio
anual de US$ 61 milhes. Aproximadamente 70% do total de investimentos foi concentrado
nos primeiros 11 anos (1978-1989) da srie. Em 1988, constata-se uma reverso da tendncia
Figura 7 - Empresas Estrangeiras na Minerao de Ouro (Fonte: Bamburra Ltda.)
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !%
refletindo a degradao no clima de negcios do setor mineral brasileiro motivada pela
promulgao da Constituio de 1988. Aps 1991, observa-se uma nova reverso no fluxo
de fundos para explorao mineral, desta feita de natureza consistente e positiva, alavancada
no perodo 1995-1996
1
pela reviso de dispositivos constitucionais especficos do arcabouo
legal do setor, sinalizando para uma rpida recuperao em direo aos nveis mais elevados
de investimentos registrados no passado. Essa dinmica est retratada graficamente na
Figura 8.
De certa forma, o processo de afluncia da Amrica Latina como destino preponderante
dos investimentos em explorao mineral, especialmente para ouro, encontrou o Pas no
contrap, disponibilizando uma infra-estrutura insatisfatria de informaes geolgicas,
segundo os critrios privados, mesmo em regies de notria potencialidade. Esta restrio,
em combinao, entre outros, com o rpido ingresso de dezenas de investidores, a carncia
de reas disponveis para requerimentos, a natural especulao que se seguiu, a exacerbao
do garimpo como referencial locacional para os investimentos (face carncia de melhores
informaes) e o subsequente desapontamento por fora das limitaes conceituais das
campanhas exploratrias at ento desenvolvidas, acabou por contribuir indiretamente
para exacerbar as dificuldades conjunturais dos ltimos anos, aprofundando a degradao
das expectativas e contribuindo para precipitar o retraimento, ou mesmo retirada, de
importantes grupos empresariais - Barrick, Placer, WMC etc. - (Vale, 1998).
A Figura 9 apresenta a localizao das principais minas e depsitos de ouro, sob controle
do segmento empresarial em 1997.
Figura 8 - Investimentos na Explorao de Ouro (Fonte: DNPM; CPRM)
!& CAPTULO 12
Figura 9 Localizao das Principais Minas & Depsitos (Fonte: Bamburra Ltda.) (m=mina; d=depsito).
Faz-se mister tecer alguns comentrios acerca da natureza e do status de alguns
componentes do estoque de recursos aurferos conhecidos do Pas, a saber:
Alguns desses depsitos j foram avaliados e por ora so considerados antieconmicos,
integrando portanto o estoque de recursos. Nesta categoria, poderiam ser mencionados
os casos de Andorinhas (PA), Gurupi (MA) e Luzinia (GO), por exemplo;
Em outras situaes, observou-se uma queda no status a partir do fechamento da mina,
por exausto tcnica e/ou econmica. O fechamento da mina de Maria Preta (BA)
caracteriza, provavelmente, com maior fidedignidade a conjugao da influncia dessas
duas foras, muito embora alguns gelogos acreditem que o depsito configure ainda
uma extenso significativa (e pouco estudada) da massa mineralizada em direo aos
nveis de maior profundidade. Em se tratando da exausto puramente econmica,
talvez a melhor representao esteja associada trajetria da mina de Jacobina (BA);
Os depsitos Cu-Au da regio de Carajs (PA) - Alemo, Sossego, Cristalino, Salobo,
Projeto 118, entre os conhecidos - sugerem uma funo de produo conjunta, na qual o
ouro, de natureza subordinada, ser recuperado como subproduto do cobre. Assim sendo,
a recuperao do ouro estar condicionada viabilidade do aproveitamento do produto
principal - cobre. A despeito da posio relativamente secundria, a importncia do ouro
na viabilizao do portfolio de projetos de cobre da Amaznia fundamental, tanto na
quadra atual quanto no longo prazo, especialmente na regio de Carajs e frente s
possveis oscilaes de preo. Registre-se que o desenvolvimento desses depsitos encerra
vetor fundamental para o aumento da produo de ouro nos prximos anos;
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !'
Por sua vez, o depsito de Amapari (AP), em explorao pela Anglogold no Estado do
Amap o exemplo mais sintomtico de um depsito que, a despeito da conjuntura internacional,
encontra-se em fase final do estudo de viabilidade tcnica, econmica e ambiental. A Tabela 1
introduz o perfil da cubagem do estoque de recursos do Projeto Amapari (AP).
A concepo inicial do projeto contempla o emprego de lavra a cu aberto e tratamento
pelo sistema de lixiviao em pilhas para uma produo de 4,5 t/a de ouro e vida til de seis
anos. Com base nessas consideraes, frente matriz de poltica direcional dos fluxos
internacionais de investimento em explorao mineral, o Projeto Amapari assume um
simbolismo estratgico para a potencialidade aurfera do Pas.
Na seqncia, a Figura 10 apresenta o perfil do tamanho das minas de ouro brasileiras,
referenciado pelo nvel de produo bruta (boca da mina), para o ano de 1999.
Tabela 1
Perfil da cubagem do estoque de recursos do Projeto Amapari (AP)
Categoria Milhes t Teor g/t Au Contido/t
Medida 5,2 1,81 9,5
Indicada 8,7 1,68 14,6
Inferida 12,5 4,51 56,6
Total 26,5 3,05 80,7
Fonte: Anglogold. Informaes referentes a dezembro de 1999.
Figura 10 - Perfil do Tamanho das Minas em 1999 (Fonte: XII Universo da Minerao Brasileira. Minrios
& Minerales. Julho, 2000, n.250)
! CAPTULO 12
Sob a tica dos investimentos direcionados expanso da capacidade instalada e ao
desenvolvimento de novas minas, de acordo com os dados disponveis para o perodo
1978-1997, o montante alcanou US$ 1,36 bilho, com um investimento mdio anual de
US$ 68 milhes. Cerca de 65% desse valor foi alocado no perodo 1985-1992. O
comportamento dos investimentos em expanso e implantao a razo da Figura 11.
4. PERSPECTI VAS
Em 1997, as perspectivas quanto a abertura de novas minas e a implementao dos projetos
de expanso previstos permitiam inferir que a produo brasileira poderia ultrapassar 100
t/a, no incio desse milnio, mantida a mesma produo dos garimpeiros observada poca.
Todavia, a consolidao das expectativas atuais que apontam patamar mdio mximo de
US$ 300/oz
3
, a preos constantes, para referenciar as flutuaes no preo do ouro nos
prximos anos, sugere os seguintes balizamentos prospectivos:
Crescente consolidao do perfil observado durante os ltimos anos, mantendo-se a
elevada participao relativa da produo empresarial, em detrimento da produo dos
garimpos cuja tendncia decrescente;
No obstante, a eventual abertura de novas frentes de trabalho ricas e favorveis
atividade garimpeira no pode ser totalmente descartada, tendo em vista, entre outras,
as interaes que se seguem:
a dinmica advinda do aumento esperado nos investimentos na explorao de
metais bsicos e preciosos e de diamantes;
Figura 11 Investimentos em Expanso & Implantao (Fonte: DNPM; CPRM)
ECONOMIA MINERAL DO OURO NO BRASIL !
a identificao de novos prospectos de grande potencial que mobilizem o interesse
da atividade nas reas de influncia;
a incorporao de novas reas e de novos conhecimentos ao acervo de informaes
geolgicas do Pas; e
o impacto de eventual desvalorizao do Real.
Enquanto hiptese ad hoc, o mesmo se aplica ao eventual reaproveitamento, ainda que
parcial, dos amplos e antigos estoques de rejeitos em reas de garimpo abandonadas,
quando viabilizado pela dinmica supracitada e/ou pela adoo de conceitos de produo
mais intensivos em capital;
Com base nas consideraes acima, o reaproveitamento das reas de rejeito segundo
conceituaes de aproveitamento eminentemente industrial no deve ser descartada;
Mantido os nveis de preos atuais, abstraindo-se o Projeto Amapari, a perspectiva de
abertura de novas minas de ouro, no mdio prazo, permanece bastante limitada. Os
acrscimos de produo estaro associados, fundamentalmente, aos projetos de expanso
das minas existentes na busca por margens de lucro maiores, a partir dos ganhos de
escala e das redues de custo, e/ou aumento de vida til. Nesse contexto ressalta o
projeto de duplicao da Mina Cuiab da Minerao Morro Velho (Anglogold). O referido
projeto encontra-se na fase de viabilidade e caso aprovado dever acrescentar cerca de
6 toneladas de ouro produo nacional; e
Finalmente, faz-se mister ressaltar que o outro vetor fundamental de expanso da
produo aurfera do Pas estar associado a entrada em operao dos projetos de
cobre-ouro de Carajs, os quais devero representar parcela expressiva do aumento
da produo de ouro.
NOTAS
1. Emenda Constitucional N
o
6/95 - que aboliu a distino entre os conceitos de empresa
brasileira e de companhia brasileira de capital nacional - e Lei N
o
9.314/96 que introduziu
vrios dispositivos no Cdigo de Minerao.
2. Caracterizao de manipulao e fraude nos resultados dos trabalhos de explorao do
prospecto Busang localizado na Indonsia. As expectativas em relao a esse depsito,
explorado pela empresa canadense Bre-X, sugeriam o que seria denominado a maior
descoberta de ouro nesse sculo.
3. Uma ona equivale a 31,1035 gramas.
! CAPTULO 12
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Extrao de Ouro Princpios, Tecnologia e Meio Ambiente, a materializao

de uma excelente idia, oportuna e competentemente concretizada pelos editores Roberto

em soluo verificada pelo fato de que as eficincias de corrente catdicas,

), e desse modo, tem de ser conduzido para bem prximo da

), junto interface catodo/eletrlito, permitindo,

a espessura da camada difusiva e D, o coeficiente

a espessura da camada limite de difuso (m), u a velocidade linear da soluo

representa os vazios do catodo. Para uma clula com um

. As mais severas restries ao modelo

) o dimetro equivalente, sendo

a porosidade (volume livre/

C. Este comportamento foi atribudo a trs

Laura De Simone Borma - LNCC/MCT

Marcello Mariz da Veiga - Universidade de British Columbia - UBC (Canad)

Eduardo Vale - Bamburra Ltda. - RJ

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