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A corroso a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica (reao de oxidao e reduo) do mei o ambiente associada ou no a esforos mecnicos. A deteriorao de materiais no metlicos, como exemplo, concreto, borracha, polmeros e madeira, devida a ao qumica do meio ambiente, considerada tambm, por alguns autores como corroso, por exemplo, hidrlise cida da celulose uma corroso de madeira. 1.3 Oxidao e reduo - oxidao a perda de eltrons: 2+ Fe Fe + 2e (oxidao do ferro) equao parcial de oxidao - rea andica - reduo ganho de eltrons: Cl2 + 2e Cl2 (reduo do cloro) equao parcial de reduo - rea catdica - equao total: Fe + Cl2 FeCl2 Processo eletroqumico de oxi-reduo espontneo e o processo eletroltico induzido. 1.3.1 - Reaes redox espontneas - Produzem corrente eltrica Exemplo 1 Entre um metal e gs 2 Na + Cl2 2NaCl equao global Equao parcial de oxidao rea andica + 2Na 2Na + 2e Equao parcial de reduo rea catdica Cl2 + 2e 2Cl 1.3.2 - Agente oxidante e redutor. a) - Oxidante o responsvel pela oxidao de outra espcie. Para que isto ocorra, ele deve aceitar eltrons desta espcie. Portanto ele prprio reduzido na reao. b) - O agente redutor o responsvel pela reduo da outra espcie. Para que isto ocorra, ele deve doar eltrons a esta espcie. Portanto ele prprio oxidado na reao. 1.3.3 Potencial de reduo e oxidao. No exemplo 3. Mg (metal) perde eltrons maior potencial de oxidao (+2,36V) e menor potencial de reduo (-2,36V) 2+ Zn (em soluo aquosa) ganha eltron menor potencial de oxidao (+0,76V) e maior potencial de reduo (-0,76V). 2+ Potencial de oxidao: Mg Mg + 2e E = +2,36V 2+ Potencial de reduo: Mg + 2e Mg E = -2,36V 1.4 - Estudo dos mecanismos bsicos de corroso. Existem dois mecanismos bsicos de corroso: mecanismo eletroqumico e o mecanismo qumico. 14.1 mecanismo qumico No mecanismo qumico, h reaes qumicas diretas entre o material metlico, ou no metlico, e o meio corrosivo no gerando corrente eltrica, como no mecanismo eletroqumico. a) ataque por monxido de carbono (CO) Ni + 4CO Ni(CO)4 carbonila de nquel. b) ataque de metais, como ferro, alumnio, e cobre por cloro em temperaturas elevadas. 2Al + 3Cl2 2AlCl3. 1.4.2 mecanismo eletroqumico Pode-se considerar que ocorrem no mecanismo eletroqumico reaes qumicas espontneas com transferncia de cargas negativas entre a rea andica e catdica (gerao de corrente eltrica) por intermdio de eletrlitos, dissolvidos em gua ou fundido e este mecanismo pode ser decomposta em trs etapas: a) processo andico Em geral os metais apresentam reaes na rea andica ( eltrons cedido = rea de corroso) 2+ Fe Fe + 2e b) processo catdico (eltrons recebido = rea catdica). Os eltrons do item a podem ser recebidos pelo prton, gs ou outro metal na forma oxidada. fundamental a presena de eletrlitos (ons em soluo aquosa) nos processos corrosivos eletrolticos, da na atmosfera marinha a corroso serem mais severa do que em atmosfera rural. + 1- Prtons (H ) + 2H + 2e H2 2- Metais (forma oxidada) 2+ Ni + 2e Ni 3 - Oxignio + H2O + 2e 2OH 1/2O2 2+ Fe + 2OH Fe(OH)2 c) produtos de corroso quando o receptor de eltron o oxignio. 1- meio deficiente de oxignio 3Fe(OH)2 Fe3O4 + 2H2O + H2.Magnetita (verde = hidratada e preta= anidra) 2- meio rico em oxignio Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 F2O3.3H2O Trixido de diferro hidratado (cor castanho-alaranjado) d) Outros metais tambm sofrem corroso: Prata escurece em presena de cido sulfdrico. Alumnio forma xido de alumnio Cobre forma hidrxido de cobre e carbonato de cobre Zinco e chumbo formam hidrxido e carbonato correspondentes. OBS:- quanto menor o valor de pH e/ou quanto maior a concentrao de oxignio mais intensa a corroso. - no processo no aerado, o hidrognio (H2), formado, pode ficar adsorvido na superfcie do catodo, o polarizando a pilha formada com reduo do processo corrosivo. - o oxignio, em alguns casos, pode reagir diretamente com o metal formando uma pelcula de xido protetor. 1.5 Importncia da corroso Os problemas de corroso so freqentes e ocorrem nas mais variada atividades, tais como: - Indstrias, meio de comunicao, meio de transporte, odontologia (restauraes metlicas), medicina (ortopedia) e em obras de arte (esculturas) 1.5.1 As perdas podem ser diretas ou indiretas a) diretas: - custos de substituio de peas ou equipamentos que sofreram corroso. - custo de manuteno dos processos de proteo (pintura, proteo catdica, etc.) - interrupo de comunicaes (cabos telefnicos subterrneos) - monumentos histricos - meio ambiente: - risco de incndios e exploses - contaminao de poos subterrneos de gua contaminao do ar atmosfrico b) indiretas: 1- paralisao acidentais - para limpezas de trocadores de calor ou caldeiras (perdas decorrentes do tempo de parada de produo) - para substituies de tubos corrodos (perdas devido o tempo de parada da produo) 2 perda de produto - como leo, gs, gua potvel, etc. 3) perda de eficincia - diminuio da transferncia de calor (trocadores de calor) - nos motores automotivos (anis de segmentos dos pistes e as paredes dos cilindros). - incrustaes nas superfcies de aquecimento das caldeiras - perda de cargas em tubulaes de gua potvel 4) contaminao de produto - fabricao de sabo sais de cobre - Preparao de alimentos e bebidas presena de chumbo 5) superdimensionamento nos projetos - oleoduto 1.5.2 Custos Segundo dados coletados em 2001, nos Estados Unidos, o custo direto de corroso foi estimado em 276 bilhes de dlares e em 5 52 bilhes de dlares em custo indireto. No existe no Brasil dados estatstico referente aos custos de corroso. 1.5.3 Preservao do meio ambiente. Tendo em vista a destruio dos materiais metlicos pela corroso, existe necessidade de uma produo adicional de 25% para r epor o que foi deteriorado. Esta reposio faz com que as reservas naturais tendam ao esgotamento, num ritmo mais acelerado. Alm das perdas da reservas naturais, aumenta agresso ao meio ambiente na rea de extrao do minrio, na rea de extrao de carvo vegetal e mineral e produo de energia eltrica. Unidade II 2 Principais meios corrosivos No estudo dos processos corrosivos devem sempre considerar as varveis dependentes do material metlico, do meio corrosivo e das condies operacionais. 2.1 Material metlico composio qumica, presena de impurezas, processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos (exudao), estado da superfcie, forma, unio de materiais (solda, rebite, etc.) e contatos com outros materiais 2.2 Meios corrosivos Deve-se destacar a importncia que representa a natureza do meio corrosivo que se encontra prximo a superfcie metlica. Os meios corrosivos mais freqentes so: ar atmosfrico, gua natural, solo e produtos qumicos e, em menor escala, alimentos, substncias fundidas, solventes orgnicos, madeira e plsticos. 2.2.1 Ar atmosfrico estimado em cerca da metade do custo total as perdas por corroso atmosfrica. A ao corrosiva da atmosfera depende basicamente dos seguintes fatores: da regio, umidade relativa, substncias poluentes entre outros fatores. a) depende da regio: rea rural, rea marinha, rea urbana e rea industrial b) depende da umidade relativa - atmosfera seca corroso praticamente zero. - atmosfera mida umidade relativa at 90% - atmosfera molhada umidade relativa perto de 100% c) substncias poluentes 1- particulados so partculas slidas na atmosfera tais como: slica (SiO2) a slica no ataca o meta mas lcria condies para aerao diferencial substncias que retm umidade (higroscpicas) (CaCl2, MgCl2, CaO) eletrlitos fortes NaCl e NH4SO4 partculas de carvo retm gases como SO2, NO2 e outros. 2- gases naturais oxignio e nitrogenio originados da queima de gasolina, leo, lcool, etc. CO e CO2 atmosferas industriais SO2 e SO3. veculos automotivos NO e NO3. atmosferas prximas a refinaria de petrleo, mangues e pntanos H2S atmosferas vizinhas as fbricas de HNO 3 e uria NH3. prximas a fbrica de PVC cloreto de hidrognio prximas a fbrica de soda custica gs cloro reas de tratamento de gua gs cloro 3- outros fatores temperatura se for elevada, ir diminuir a possibilidade de condensao de vapor dgua na superfcie metlica e a adsoro de gases minimizando a possibilidade de corroso. tempo de permanncia do filme eletroltico na superfcie metlica. ventos podem arrastar para as superfcies metlicas agentes poluentes nvoa salina. variaes cclicas de temperatura no inverno aumenta o teor de dixido de enxofre nos pases frios. raios ultravioletas calcinao em pelculas de tintas 2.2.2 guas naturais Os materiais metlicos em contato com a gua tendem a sofrer corroso, a qual vai depender de vrias substncias que podem es tar contaminando a mesma. Entre o mais freqentes tm-se: a) gases dissolvidos: oxignio, dixido de carbono, cloro, amnia, dixido e trixido de enxofre e gs sulfdrico. b) sais dissolvidos: cloreto de sdio, de ferro e de magnsio, carbonato de sdio, bicarbonato de clcio, de magnsio e de ferro. c) matria orgnica e bactrias d) slidos suspensos OBS: em decorrncia dessas consideraes, justificam-se como etapas fundamentais nos tratamentos de: 1 -gua potvel eliminar slidos suspensos, clorao e controle do pH 2 - gua de resfriamento clorao, dispersantes e controle do pH. 3 - gua para caldeira desaerao, desmineralizante e controle do pH 2.2.3 Solo O comportamento do solo como meio corrosivo deve ser considerado, devido as enormes extenses de tubulaes, como oleodutos, gasodutos e minerodutos, e a grande quantidades de tanques enterrados armazenando combustveis. A velocidade de corroso do solo depende da natureza do solo. Essa natureza pode ser influenciada por diversas variveis evidenciadas a seguir: a) caractersticas fsico-qumicas presena de gua sais solveis gases pH resistividade eltrica OBS: Estas caractersticas no so totalmente independentes, havendo combinao das mesmas, por exemplo: aumento do teor de gua e sais solveis a resistividade eltrica ser mais baixa, em conseqncia aumenta corroso. maior aerao aumenta a corroso. as bactrias anaerbicas contribuem para diminuir o pH e o meio cido acelera o processo corrosivo. b) condies microbiolgicas Os microorganismos, devido a um ou mais fatores, podem concorrer para que a ao corrosiva do solo seja mais acentuada: 1 influncia direta na velocidade das reaes andicas e catdicas A Desulfovibrio desulfuricans, bactria anaerbica, retiram a energia necessria aos seus processos metablicos da reao de oxidao do ferro, formando precipitado preto de sulfeto de ferro. 24Fe + 2H2O + SO4 + 2H2CO3 3Fe(OH)2 + FeS + 2HCO3 . 2 modificaes na resistncia de pelculas, existente na superfcie metlica. Algumas tubulaes enterradas so revestidas com material celulsico. A celulose pode s er oxidada por certas bactrias anaerbicas, como butiribacterium rettigeri, produzindo cido actico e cido butrico. Os cidos formados provocam corroso. 3 originam meios corrosivos: As bactrias aerbicas, como bacilus thiooxidans sintetizam seu material celular de compostos inorgnicos e a energia para essa sntese proveniente da oxidao do enxofre ou seus compostos, como mostram as reaes: 2S + 3O2 + 2H2O 2H2SO4.

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4FeS + 9O2 + 4H2O 4H2SO4 + 2Fe2O3. OBS:O enxofre e o sulfeto de ferro so, comumente, encontrados em regies carbonferas. O cido sulfrico formado diminui o pH favorecendo a corroso. c) condies operacionais 1 - condies climticas O aumento da umidade diminui a resistividade eltrica e em conseqncia acelera a corroso. 2 - emprego de fertilizantes os fertilizantes so geralmente sais, tais como: nitrato de amnio, fosfato de amnio, cloreto de potssio, diminuindo a resistividade eltrica e, portanto, aumentando a tendncia corrosiva do solo. 3 - despejos industriais pode alterar as caractersticas do solo, podendo, torn-lo corrosivos. 4 - profundidade em razo da profundidade em que as tubulaes esto enterradas, a corroso pode ou no se acentuar. Assim em grandes profundidades (10 m) como o teor de O2 e baixo, a taxa de corroso ser baixa. 5 - aerao diferencial solos argilosos so menos aerados do que solos arenosos. Essa diferena de aerao cria a chamada pilha de aerao diferenc ial, onde a rea andica (sofre corroso) a menos aerada. 6 - contato metlico o contato entre materiais metlicos diferentes, ocorrendo, ento, corroso galvnica. 7 - corrente de fuga nos processos eletroqumicos espontneos, a diferena de potencial se origina dos potenciais prprios dos materiais metlicos envolvidos no processo corrosivo. Existem, entretanto, correntes ocasionadas por potenciais externo que produzem casos severos de corroso. As tubul aes enterradas esto sujeitas a esses casos devido a correntes eltricas de interferncia que abandona o seu circuito normal para fluir pelo solo. Essa corrente conhecida como corrente de fuga 2.2.4 Produtos qumicos Em equipamentos usados em processos qumicos devem-se levar em considerao duas possibilidades: a) deteriorao do material metlico do equipamento b) contaminao do produto qumico - alguns exemplos: cloro lquido ou gasoso, em ausncia de gua, pode ser armazenado em cilindro ao-carbono. produtos alcalinos, como soda custica podem ser armazenados em recipiente ao-carbono, no entanto o Al, Zn, Sn, e Pb sofrem ao corrosiva da soda custica. Porem se a temperatura for elevada e a concentrao alta de hidrxido de sdio o ao-carbono sofre corroso produtos cidos devem ser embalados em frasco de polietileno. sais derivados de HF so embalados em frasco de vidro revestido com parafina. sais derivados dos cidos clordrico, ntrico, sulfrico e actico podem ser embalados em frasco de vidro. 2.2.5 Ao corrosiva em menor escala a) Alimentos A importncia do efeito corrosivo do alimento est ligada a formao de possveis sais metlicos txicos. Para evitar a deteriorao de alimentos so adicionados conservantes, geralmente cidos orgnicos, que atacam alguns recipientes metlicos, como folhade-flandres (ao revestido com estanho) e tem solda de liga de chumbo-estanho. O ataque na regio de solda pelo cido forma sais de chumbo, que causa saturnismo, doena que ataca o SN. Para evitar esse ataque as latas so revestidas com resina epxi-fenlica ou usar latas sem costura ou material resistente a corroso como o ao inoxidvel. b) Madeiras Pouco freqente: hidrlise bacteriana de polissacardeos da madeira produz cidos orgnicos que causa ao corrosiva. Em alguns casos a madeira protegida com preservativos a base de sais de cobre. Nesse caso, pode-se ter lixiviao de ons cobre e originar a corroso galvnica. c) Plsticos Pouco freqente: Os plsticos, como o PVC pode formar produtos halogenados durante sua decomposio, que so materiais corrosivos. O PVC (policloreto de vinila), quando aquecido a 75C desprende cloreto de hidrognio em presena de gua forma cido clordrico Unidade III 3 Corroso em concreto 3.1 Introduo: A corroso do concreto de grande importncia, pois provoca no somente a sua deteriorao, mas tambm pode afetar a estabilidade e a durabilidade das estruturas. A armadura (ferragem) no suscetvel de sofrer corroso, a no ser que ocorram contaminao e deteriorao do c oncreto. Os constituintes do concreto inibem a corroso do material metlico e se opem entrada de contaminantes. 3.2 Proteo da armadura de concreto Possivelmente o ao empregado na armadura est protegido, quando usado em concreto, devido alta alcalinidade (pH 12,5) e ao isolante da massa de concreto. Na hidratao do cimento, a gua age sobre o C 3S (3CaO.SiO2) e C 2S (2CaO.SiO2) formando o Ca(OH)2 e silicato hidratados (massa de concreto) como evidenciados nas reaes abaixo: 2(3CaO.SiO2) + 6H2O 3CaO.2SiO2.3H2O + 3Ca(OH)2 2(2CaO.SiO2) + 4H2O 3CaO.2SiO2.3H2O + Ca(OH)2 3.3 Corroso e deteriorao A corroso e deteriorao em concreto esto associadas a seguintes fatores: mecnicos (vibraes e eroso), fsicos (variaes de temperaturas), biolgicos (bactrias) e qumicos (cidos, gases e sais).A deteriorao por ao qumica no concreto pode ocorrer na pasta de cimento e no hidrxido de clcio. A corroso por ao eletroqumica pode ocorrer na armadura (ferragem) 3.3.1 Mecanismo a) Ao qumica 1- cidos Ao de substncias qumica sobre componentes no metlicos do concreto, por exemplo: HCl, HF, H 2SO4, HNO3 e H2SO3. 3CaO.2SiO2.3H2O + HCl 3CaCl2 + 2SiO2 + 6H2O Silicato triclcico b) Bases: As bases fortes promovem a deteriorao do concreto devido a seguinte reao: SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O Silicato de sdio (solvel) c) Gases - Lixiviao do hidrxido de clcio o hidrxido em contato com o CO 2, forma carbonato de clcio, pouco solvel na gua Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O a formao do carbonato de clcio diminui o valor do pH para 8,5 a 9, possibilitando a despassivao do ao. se houver excesso de CO 2 pode-se ter a formao de bicarbonato de clcio aumentando a deteriorao do cimento, devido sua maior solubilidade, em gua, em relao ao carbonato o carbonato forma depsito de cor branca na superfcie de contato, algumas vezes aparece sob a forma de estalactites. Nos reservatrios de gua recm-construdos, aps enchimento aparece escorrimento de resduo branco que cessa aps algum tempo. d) Sais alguns sais so agressivos para o concreto. - sais de amnio NH4Cl 2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + H2O + CaCl2 elimina o hidrxido de clcio diminuindo o pH - Sais de magnsio 2+ 2+ Mg + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca diminui o pH pela eliminao do hidrxido de clcio. b)- Ao eletroqumica 1- Reaes andicas e catdicas 2+ Fe Fe + 2e reaes andicas 2OH reaes catdicas (aerada) 1/2O2 + H2O + 2e 2- Produtos de corroso 2+ Fe + 2OH Fe(OH)2. - meio deficiente de oxignio 3Fe(OH)2 Fe3O4 + 2H2O + H2. Magnetita (verde = hidratada e preta= anidra) - meio rico em oxignio 2Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 F2O3.3H2O Trixido de diferro hidratado (cor castanho-alaranjado 3.3.2 - Observaes o aparecimento de colorao castanho-alaranjado no concreto indica que a armadura esta sofrendo corroso. como a corroso do metal apresenta mecanismo eletroqumico, procura-se evitar que haja no concreto, condies que possibilitem a formao de pilhas eletroqumica, entre essas condies: - evitar a presena de eletrlitos - aerao diferencial - contato entre diferentes materiais metlicos - reas diferentemente deformadas ou tensionadas. - corrente eltrica Unidade IV 4 Formas de corroso As formas ou tipo de corroso podem ser apresentados pela aparncia ou formas de ataque e as diferentes causas da corroso e seus mecanismos. Assim pode-se ter corroso: 4.1 segundo a morfologia: a) Uniforme. A corroso se processa em toda extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de espessura. Podemos ter tambm corroso por pite ou alveolar generalizada. b) Por placas. A corroso localizada, em determinada regio da superfcie metlica, formando placas com escavaes. c) Alveolar. A deteriorao do material metlico se processa na superfcie, produzindo sulcos com o fundo arredondado e profundidade geralmente menor que seu dimetro. d) Puntiforme ou por pite A corroso se processa em pontos em pequenas reas na superfcie metlica produzindo pites que so cavidades com fundo em for ma angulosa e profundidade geralmente maior do que seu dimetro. - Mecanismo de formao do pite: O pite e uma das formas corrosivas mais agressivas, porque pode causar rpida perda de espessura do material metlico originando perfuraes. reas de estagnao do meio corrosivo possibilitam ataque por pite. ons penetrando na pelcula de passivao aumentam a condutividade inica da pelcula e ocasiona ataque andico. 2+ 2+ 2+ Na rea andica, dentro do pite, ocorre oxidao do ao com formao dos ons Fe , Cr e Ni , exemplificando com o ferro: + rea andica: Fe Fe + 2e . + rea catdica: Fe + 2Cl FeCl2 + + FeCl2 + H2O Fe(OH)2 + H + 2Cl . H + 2e H2 OBS: As incluses de sulfeto no ao aceleram a formao de pite, devido decrscimo do pH, como mostra a reao: MnS + H2SO4 MnSO4 + H2S. O H2S acelera o ataque corrosivo, porem se for adicionados ao ao pequenas quantidade de cobre, ocorre a formao de sulfeto de cobre, que reduz a atividade do H2S para valores to baixo que no catalisam mais o ataque andico do ao. e) Intergranular ou intercristalina A corroso se processa entre gros da rede cristalina, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode sofrer fraturas, tendo se ento a corroso sob tenso fraturante ((CTF) ou SCC (stress corrosion cracking). f) Transgranular ou transcristalina A deteriorao se processa nos gros da rede cristalina, o qual, perdendo suas propriedades mecnicas, poder fraturar menor solicitao mecnica, tendo se tambm a CTF g) Filiforme A corroso se processa sob forma de finos filamentos, mas no profundos. h) Esfoliao A corroso se processa de forma paralela superfcie metlica. Ocorre em chapas ou componentes extrudado que tiveram seus gr o alongados ou achatados. i) Corroso seletiva 1- Graftica ou desinferrificao A corroso se processa no ferro fundido, neste caso o ferro convertido em produtos de corroso restando a grafite intacta. 2- Dezincificao a corroso que ocorre em ligas de cobre-zinco (lates). Admite-se que ocorre uma corroso preferencial do zinco, restando o cobre. As regies dezincificadas so as mais escuras na fotografia. j) empolamento pelo hidrognio + O on hidrognio (H ) penetra no material metlico, ele se transforma em hidrognio molecular (H 2), exercendo presso e originando bolhas. l) Em torno do cordo de solda. Forma de corroso que se observa em torno de cordo de solda, a corroso se processa intergranularmente OBS: 1As formas localizadas, por exemplo, alveolar, por pite, intergranular e intragranular, so as mais prejudiciais aos equipamentos, pois, embora a perda de massa seja pequena, as perfuraes ou fraturas podem ocorrer em pequeno perodo de utilizao do material. 2Entre os fatores que frequentemente esto envolvidos em caso de ataque localizado devem ser citados: - Relao entre rea catdica e andica - aerao diferencial - variao de pH - produtos de corroso 3Entre as heterogeneidades pode ser citados: - material metlico - composio - presena de impurezas - tratamento trmico

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4- condies da superfcie - depsitos - frestas - diferentes metais em contato Meios corrosivos: - composio qumica - diferena de concentrao - diferena de aerao - pH e velocidade do fludo - slidos suspenso condies de imerso (total ou parcial) - movimento relativo entre o material metlico e o meio

Unidade VI 6 Estudos dos mtodos de limpeza 6.1 Objetivo O objetivo da limpeza e o preparo de superfcies metlicas, para aplicao de revestimentos protetores. As impurezas podem diminuir a aderncia e provocar falhas no revestimento aplicado. - Tipos de impurezas: Oleosas principalmente leos minerais, leos orgnicos, leos protetores contra corroso, etc. Semi-solidas parafina, ceras, etc. Slidas massas de polimento, resduos carbonizados, etc. xidos e produtos de corroso carepa de laminao 6.2 Meios de remoo Existem normas internacionais que padronizam alguns dos processos. 6.2.1 Limpezas com solventes Na maioria dos casos, a limpeza por meio de solventes o primeiro passo. A limpeza por meio de solvente visa remover da superfcie os contaminantes oleosos e sais, reduzindo, desta forma, os problemas de aderncia dos revestimentos. Nos casos, por exemplo, de superfcies ferrosas oxidadas, aps limpeza com solventes, faz-se a remoo dos produtos de corroso por meios de mtodos adequados (decapagem e jateamento) Dentre os produtos mais utilizados na limpeza so: a) solues alcalinas: o produtos alcalinos pesados, com pH de 12,5 a 13,5. Ness es casos, as solues contem NaOH, orto ou polifosfato, silicatos e tensoativos aninicos e so usados na limpeza dos aos, quando se tem muita sujeira. b) Solvente orgnicos: a remoo de impurezas, por meios de solventes orgnicos eficiente quando as mesma so leos ou graxas e os principais so: hidrocarbonetos aromticos, hidrocarbonetos clorados, metil clorofrmio, lcool, cetona e fenis. 6.2.2 Limpeza por ao qumica a) Decapagem cida Imergir as peas a serem revestidas em solues cidas, principalmente inorgnicos, com a finalidade de dissolver (remover) a carepa de laminao e/ou produtos de corroso. Estas solues devem conter inibidores de corroso, devido reao do ferro metlico com o cido formando on de ferro e H2. Antes da decapagem, as peas so submetidas a um processo de limpeza para remoo, principalmente, de leos. fundamental que, aps a decapagem, seja feito um perfeito enxaguamento com gua corrente, para eliminar totalmente o cido, principalmente em reas sujeitas estagnao. Os principais cidos inorgnicos utilizados so: 1- cido sulfrico comercial Utilizado em concentraes que variam de 5 a 25% e temperatura de 60 a 80C 2 cido clordrico comercial (cido muritico) Utilizado em concentraes variam de 25 a 50% e temperatura ambiente. 3 cido fosfrico Apresenta ao mais lenta que o HCl e H2SO4. usado na concentrao de 15 a 40% e em temperaturas de 50 a 80C. 4 cido ntrico usado na passivao de ao inoxidvel ou alumnio e na limpeza de titnio ou suas ligas. b) Decapagem alcalina Podem-se limpar, por decapagem alcalina, os materiais a base de ferro, pois os mesmos no so atingidos em meio alcalino. Procura-se usar produtos alcalinos (NaOH, KOH, etc) aditivados de cido ctrico, gluconic o e EDTA (cido etilenodiaminotetractico), que conseguem solubilizar camadas de ferrugem de superfcies de ao, pois formam sais complexos de ferro (quelatos) solveis. Ao das bases citadas, s obre metais chamados de leves (alumnio, zinco, etc.) bastante conhecida, ocorrendo ataque do metal, como no caso de fosqueamento do alumnio. Sua ao mais lenta e difcil com certos xidos, tem-se seu emprego seletivo, na remoo de xidos superficiais de peas frgeis e de grande preciso. No h desgaste do metal, e as medidas de alta preciso de usinagem so preservadas, porque no ocorre a seguinte reao: + 2+ Fe + 2H Fe + H2. 6.2.3 Limpeza por ao mecnica. a) Uso de ferramentas manuais: lixas, escovas de ao, martelo de impacto. b) Uso de ferramentas mecnicas: lixadeiras c) Uso de jateamento abrasivo seco - Fatores importantes 1- qualidade do ar comprimido: limpo. isento de umidade e leo. 2- Qualidade e caractersticas tcnicas dos abrasivos a) granulometria b) sanilidade 3- pH neutro 4- Dureza, formato e pureza dos abrasivos a) escria de fundio de cobre constituio: xido de ferro e slica (inerte a presena de gua). b) granalha de ao muito sensvel a presena de gua. c) bauxita sintetizada constituinte xido de alumnio custo elevado. d) areia deve ser isenta de cloretos, poeira, carvo e umidade. d) Uso de jateamento abrasivo mido O equipamento o mesmo do jateamento abrasivo seco e os a) lavar e secar rapidamente b) sofre rpida oxidao c) uso de inibidor de corroso

fatores importantes so:

Unidade VII Mtodos de proteo 7 Revestimentos. 7.1 Revestimentos metlicos So usados com diferentes finalidades: a) Resistncia eltrica em contatos eltricos: estanho, prata, ouro, rdio, etc. b) Resistncia a corroso: cromo, nquel, alumnio, zinco, cdmio, estanho, etc. c) Decorativa: ouro, prata, nquel, cromo, etc. evidente que se pode ter ao combinada dessas finalidades. 7.2 Tcnicas para aplicao de revestimentos metlicos. 7.2.1 Cladizao ou cladeamento feito pela laminao conjunta, a quente, de chapas de metal base e do revestimento, pelo processo de exploso ou por solda. A espessura da camada de revestimento de 2 a 4 mm. A cladizao do ao-carbono com ao inoxidvel, nquel, titnio tem sido usada em reatores e tanques de armazenamento. O aocarbono d ao equipamento resistncia mecnica e o ao inox ou outros metais, fornece a resistncia ao meio corrosivo (CLAD). O alumnio apresenta boa resistncia corroso e sua liga melhora sua propriedade mecnica. Quando se deseja a combinao de resistncia mecnica e resistncia corrosiva, usa-se o ALCLAD, que obtido pela cladizao de ligas de alumnio com alumnio metlico. 7.2.2 Imerso a quente o revestimento metlico que se obtm por imerso do material base em um banho do metal fundido: a) Aluminizao: O revestimento de ao-carbono com alumnio obtido por imerso do ao em banho de alumnio puro ou contendo 5 a 10% de silcio fundido a 650C b) zincagem ou galvanizao: Por imerso a quente (440 a 480C) com zinco, obtendo-se ento o ao galvanizado. H formao de uma camada aderente de liga de zinco e ferro na superfcie do ao e outra camada de zinco puro, ambas as camadas contribuem para a resistncia a corroso. Esta tcnica e um sistema com boa resistncia corroso, representando mais da metade do consumo mundial de zinco. muito usada em componentes de torres de transmisso, estruturas subestaes, condutos para ar condicionados, chapas para coberturas, para silos, arames, eletrodutos, etc. Quando o grau de poluio severo, recomenda-se aplicao de tintas. 7.2.3 Asperso trmica Metalizao: consiste na aplicao de um revestimento metlico, usando-se uma pistola de asperso ou metalizao que dotada de chama oxiacetilnica e alimentada com fio ou p do material metlico a ser usado como revestimento que pode ser alumnio, zinco, estanho, chumbo, cobre, cromo, nquel, etc. em alguns casos, na proteo contra corroso procura-se combinar a metalizao com pintura. 7.2.4 Eletrodeposio Com a eletrodeposio pode-se conseguir revestimento muito fino. economicamente importante porque obtm proteo adequada com uma camada muito fina. Utiliza-se geralmente a eletrodeposio para revestimento com ouro, prata, cobre, estanho, nquel, cdmio, cromo e zinco. Nesse processo o material a ser protegido colocado no catodo de uma cuba eletroltica, onde o eletrlito contm o sal do m etal (metal ser depositado o cobre o seu sal sulfato de cobre) a ser usado no revestimento e o anodo pode ser do metal a ser depositado. 7.3 Revestimentos no metlicos inorgnicos Os revestimentos no metlicos so aqueles constitudos de compostos inorgnicos que so depositados diretamente na superfcie metlica. 7.3.1 Esmaltes vitrosos. So constitudos principalmente de borossilicatos de alumnio e sdio ou potssio e so resistentes aos cidos, exceto o cid o fluordrico. 7.3.2 Vidros So usados como revestimentos de tubulaes e reatores e so resistentes aos mais diferentes meios corrosivos, exceto cido fluordrico e solues fortemente alcalinas. So muito utilizados os vidros de borossilicatos e slica fundida. 7.3.3 Cimentos e porcelanas So usados em tanques e tubulaes para conduo de gua salgada e so resistentes aos meios cidos ou bsicos. 7.3.4 xidos Os xidos so altamente resistentes a corroso em altas temperaturas e aumentam, tambm, a resistncia ao desgaste por abraso. a) Principais xidos: Al2O3 (xido de alumnio); Cr2O3 (xido de cromo); ZnO2 (xido de zinco); BeO (xido de berlio) e ThO2 (xido de trio).

b) Mecanismos de revestimentos Os meios utilizados para revestimentos inorgnicos dos materiais metlicos so, por exemplo, a anodizao, a cromatizao e a fosfatizao 1 - Anodizao O alumnio e outros metais apresentam grande resistncia corroso devido camada de xido que reveste o metal assim que el es so expostos ao ar. A espessura da camada depende do tempo de exposio ao ar: 0,001m um dia; 0,003 m 30 dias; 0,01 a 0,03 m um ano. Em busca de proteo mais prolongada, procura-se obter camada de xido, em espessuras maiores que a natural, utilizando-se a oxidao por mtodos qumicos ou eletrolticos.

Mtodo qumico: Trata-se, por exemplo, o alumnio com solues de cromato ou dicromato em presena de carbonatos alcalinos, a quente. A camada de xido obtida tem espessura de 1 a 2 m, apresenta excelente base para pintura sobre o alumnio.

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Mtodo eletroltico: Na oxidao eletroltica, coloca-se o material metlico como anodo mergulhado numa soluo adequada, da o processo ser chamado de anodizao. um processo usado principalmente para o alumnio, e em menor escala para o Mg, Ti, Zr, Ta e V. Na anodizao pode-se controlar a espessura da camada de xido podendo chegar at 200 m. Aps anodizao, como a camada de xido porosa, faz-se a selagem com dicromato de potssio em ebulio durante 30 minutos. 2 - Cromatizao. um processo em que o revestimento obtido produzido em solues de cromatos. Isso pode ser feito sobre um metal com objetivo de aumentar a resistncia corroso, como no ao galvanizado, ou melhorar a aderncia de tintas, sobre materiais como alumnio e magnsio ou suas ligas. A cromatizao pode ser usada, tambm, como vedante de poros aumentando a proteo dada pelas camadas de xido ou fosfato obtid as respectivamente por anodizao ou fosfatizao. A espessura da cromatizao varia de 0.01 - 1 m tem-se diferentes coloraes em funo da espessura, como incolor, azulada, amarela, verde oliva violcea e verde. Exemplos: Cromatizao de zinco ou ao galvanizado. A pea e imersa por 15 a 60 segundos Temperatura ambiente. Soluo aquosa de Na2 Cr2O7 200g/L e 5 a 6 mL de H2SO4 (d=1,84). Forma-se um revestimento de cor verde amarelada ou amarelo castanho. Cromatizao de alumnio. A pea imersa de 1 2 minutos Em soluo aquecida 45 60C, contendo 65g de H3PO4 (d=1,7), 10,0g de H2CrO4, 5,0g de bifluoreto de sdio (NaHF2) e gua at

completar 1 litro. 3 - Fosfatizao Aplicao de camadas de fosfato sobre materiais metlicos como ferro, zinco, aluminio, cdmio e magnsio. Pela comparao do corpo de prova sem proteo e corpo de prova fosfatizado a resistncia aumenta e cinco vezes. Comparando o corpo de prova fosfatizado e pintado a resistncia a corroso aumenta em mais de 5.000 vezes. Isso se deve a maior aderncia do filme aplicado (tinta) , ento, muito maior do que no caso de uma superfcie no fosfatizada. a) Reaes envolvidas no processo de fosfatizao sem zinco: 1- Reao do cido fosfrico formao do fosfato primrio (solvel) Fe + H3PO4 Fe(H2PO4)2 + H2 2 - Formao do fosfato secundrio (insolveis) Fe(H2PO4)2 FeHPO4 + H3PO4 3 - Formao do fosfato tercirio (insolveis 3Fe(H2PO4)2 Fe3(PO4)2 + 4H3PO4. 4 - O fosfato secundrio e fosfato tercirio depositam na superfcie metlica. b) Reaes envolvidas no processo de fosfatizao com zinco: + 2H3PO4 + 2H2O 2H3O + HPO4 . + 2+ Fe + 2H3O Fe + 2H2O 2+ 2Fe + HPO4 FeHPO4 2+ 33Zn + 2PO4 Zn3(PO4)2 (Hopeita) 2+ 2+ 32Zn + Fe + 2PO4 Zn2Fe(PO4)2 (Fosfofilina) - As substncias hopeita e fosfofilina ficam aderidas a superfcie metlica. Aps a fosfatizao, tratar a superfcie, com solues de cido crmico em concentrao fixa de 0,02% e em temperatura em torno de 60C. Seu mecanismo de ao consiste no s na reduo da rea livre dos poros (reas andicas) como tambm passivador da superfcie metlica exposta. 7.4 Revestimentos no metlicos orgnicos Dentre as tcnicas de proteo anticorrosivas existentes, a aplicao de tintas uma das mais empregadas. A pintura, como tcnicas de proteo anticorrosivas, apresenta uma srie de propriedades importantes, tais como facilidade de aplicao e de manuteno e relao custo-benefcio atraente. 7.4.1 constituintes das tintas a) Tintas lquidas: Veculo fixo, pigmentos, solventes (veculo voltil) e aditivos. b) Tintas em p: Todos os constituintes menos os solventes. c) Vernizes: Sem pigmentos. 1 Veculo fixo ou resina. o responsvel direto pela continuidade e formao da pelcula da tinta. O veculo fixo formado por um ou mais tipos de resina, que so de natureza orgnica. - leos vegetais (linhaa, soja, tungue, etc.) - Resinas alqudicas - Resinas acrlicas - Resinas epoxdicas O nome da tinta associa-se normalmente ao da resina presente em sua composio: - Tinta alqudica resina alqudica - Tinta acrlica resina acrlica 2 Solventes So empregadas na solubilizao das resinas e no controle da viscosidade. Os principais solventes so: - Hidrocarbonetos alifticos: nafta e aguarrs - Hidrocarbonetos aromticos: tolueno e xileno - steres: acetato de etila, de butila e de isopropila - lcoois: etanol, butanol e lcool isoproplico 3 - Aditivos So empregados em pequenas concentraes. a) Secantes: reduzir o tempo de secagem e os produtos mais usados so: naftenatos ou octoatos de Pb, Co, Mn, Ca e Zn. b) Anti-sedimentantes: impede a formao de sedimentos, durante a estocagem. c) Antinata ou antipele: formao de pelcula cobrindo a superfcie da tinta, dentro da lata. d) Plastificantes: melhorar a flexibilidade adequada s pelculas. 4 Pigmentos: So partculas slidas, finamente divididas insolveis no veculo fixo, utilizados para se obter proteo anticorr osiva, cor, opacidade, impermeabilidade e melhoria das caractersticas fsicas da pelcula. 7.5 Proteo catdica A proteo catdica usada para combater a corroso das instalaes metlicas enterradas, submersas e em contato com eletrl itos, como por exemplo, oleodutos, gasodutos, plataformas submarinas de prospeco e produo de petrleo, estacas de peres de atracao de navios, tanques de armazenamento de gua, navios, etc. A grande virtude dessa tcnica permitir o controle seguro da corroso em ins talaes que, por estarem enterradas ou imersas no podem ser inspecionadas ou revestidas periodicamente, como acontece com as estruturas metlicas areas. As medidas de proteo dadas pelos revestimentos no podem ser descartadas, pois a proteo catdica consiste em complementar a ao protet ora dos revestimentos que, por melhores e mais bem aplicados que sejam sempre contm falhas e se torna deficientes com o passar do tempo. A proteo catdica e o revestimento so, assim, aliados importantes que, de maneira econmica e segura, garantem ao longo do tempo a i ntegridade das estruturas metlicas enterradas ou submersas. 7.5.1 Mecanismo a) Natureza da corroso O processo corrosivo de uma estrutura metlica se caracteriza sempre pelo aparecimento de reas andicas e reas catdicas, c om conseqente ocorrncia de fluxo de corrente eltrica no sentido das reas andicas para catdicas atravs do eletrlito, sendo o retorno dessa corrente eltrica realizado por intermdio do contato metlico entre essas regies. Pela natureza eletroqumica da corroso verifica-se que h um fluxo de eltrons (corrente eltrica) atravs do eletrlito e da estrutura metlica, de tal forma que os ctions saem do anodo para a soluo ao mesmo tempo em que os eltrons se dirigem para o catodo. b) Proteo catdica Proteger catodicamente uma estrutura metlica significa eliminar, por processo artificial, as reas andicas da superfcie do metal fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catdico. Se um novo circuito for estabelecido compreendendo um bloco metlico, imerso no eletrlito, e uma fonte de fora eletromotriz com o plo positivo ligado ao bloco metlico e o plo negativo ligado a estrutura metlica, tornando-os, assim, mais negativos por causa dos eltrons que escoam por eles e para o eletrlito; consequentemente a estrutura metlica funcionam como catodo e fica, portanto, protegida. 7.5.2 Sistema de proteo catdica Dois sistemas so utilizados: a) Sistema de proteo galvnica, por anodos de sacrifcio. Neste processo o fluxo de corrente eltrica, fornecido origina-se da diferena de potencial existente entre o metal a proteger e o outro escolhido como anodo e que tem o potencial mais negativo. Exemplo: Ao, o seu potencial padro de eletrodo de 0,50 a -0,80V Anodo: Mg, seu potencial padro de eletrodo de - 0,75V Liga de magnsio (6% Al, 3% Zn, 0,15% Mn) = - 1,60V Zn = - 1,10V Al = - 0,80V b) Proteo catdica por corrente impressa Neste processo o fluxo de corrente fornecido origina-se da fora eletromotriz de uma fonte geradora de corrente eltrica contnua. Para disperso dessa corrente na estrutura metlica e eletrlito so utilizados eletrodos especiais, inertes, que dependem do eletrlito ond e so utilizados, por exemplo, eletrodo de grafite (solo, gua do mar, gua doce), eletrodo de ferro-silcio (14% Si) (solo ou gua com teor de sal inferior a 60 ppm), etc. A grande vantagem do mtodo consiste no fato de a fonte geradora (retificador de corrente) poder fornecer a potncia e a tens o de sada necessria, em funo da resistividade eltrica do eletrlito, portanto, esse mtodo se aplica proteo de estrutura metlica em contato com eletrlito de baixa (3.000 a 10.000.cm), mdia (10.000 a 50.000 .cm), alta (50.000 a 100.000 .cm) e altssima (mais de 100.000 .cm) resistividade eltrica