UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

Michele da Silva Barreto

PRODUO DE BIODIESEL EM FLUXO CONTINUO

Relatrio final de iniciao cientfica do Projeto PIBIC/CNPq BIP/UFSC Orientador: Prof. Marintho Bastos Quadri

Florianpolis, 15 de agosto de 2011

RESUMO

As reaes assistidas por aquecimento com radiao de microondas, de um modo geral, apresentam melhores rendimentos com menor tempo de residncia. Neste trabalho, fazendo uso de um aparelho de microondas convencional adaptado, realizaremos reaes de transesterificao num reator de fluxo continuo, para produo de Biodiesel. O processo tem como variveis: tempo de residncia dos reagentes no reator e potencia de aquecimento. Tambm foi investigado o efeito do uso de co-solventes como THF, 1-4 Dioxano e Hexano, sendo que o THF apresentou melhores resultado.

PALAVRAS-CHAVE: biodiesel; microondas; fluxo continuo.

INDICE DE FIGURAS

Figura 1 - Sistema reao em batelada.......................................................................7 Figura 2 Curva padro do Laurato de etila...............................................................8 Figura 3 Converso da reao com NaOH potencia media e fluxo alto................9

Figura 4 - Converso da reao com 1,4-Dioxano potencia media baixa e fluxo baixo.................................................................................................10 Figura 5 Converso da reao potencia media baixa e fluxo alto.......................11 Figura 6 Converso da reao potencia baixa e fluxo baixo, tempo de residncia 8min.........................................................................................11 Figura 7 Converso da reao potencia baixa e fluxo baixo, tempo de Residncia 10min......................................................................................12

INDICE DE TABELAS

Tabela 1 - Condies para determinao dos steres de etila utilizando o GC2010AF Shimadzu.......................................................................................7 Tabela 2 Parmetros das curvas de calibrao de steres......................................9

Tabela 3 Tabela de experimentos realizados em fluxo contnuo............................12 Tabela 4 Reaes em batelada...............................................................................13

INDICE

1. 2. 3. 4.

INTRODUO ..................................................................................................... 1 OBJETIVOS ......................................................................................................... 1 JUSTIFICATIVAS ................................................................................................. 2 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................. 2 4.1 Biodiesel ............................................................................................................ 2 4.2 Matrias primas ................................................................................................. 3 4.3 Reao de transesterificao ............................................................................ 3 4.4 Microondas ........................................................................................................ 5

5.

MATERIAL E MTODOS ..................................................................................... 5 5.1 Reator em fluxo contnuo PFR........................................................................ 6 5.2 Mtodos ............................................................................................................. 6 5.2.1 Reao Transesterificao Fluxo contnuo ................................................. 6 5.2.2 Reao Batelada ......................................................................................... 6 5.2.3 Analise CG .................................................................................................. 7

6.

RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................... 9

7. CONCLUSO........................................................................................................ 13 8. BALANO DAS ATIVIDADES REALIZADAS ....................................................... 13 9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 14

1. INTRODUO
Os combustveis fsseis, so sem duvida a base da produo energtica atual, cerca de 75% da energia consumida mundialmente provem do petrleo. Alem de ser uma fonte no renovvel, e altamente prejudicial ao meio ambiente, tem grande influencia sobre a economia mundial. A crise de 1973, onde o barril de petrleo teve uma elevao de mais de 300% em um ano, representa um marco na historia energtica do Planeta. Este fato desperta desde entao, a necessidade de desenvolvimento e otimizao de processos para produo de energia alternativa, os chamados Biocombustiveis. O Biodiesel um ster produzido a partir da reao de leos vegetais (triacilglicerol) com lcool na presena de um catalisador, essa reao denomina-se transesterificao. O Biodiesel possui caractersticas muito prximas s do diesel, e pode ser usado em qualquer motor de ciclo diesel, com pouca ou nenhuma adaptao. Economicamente, apresenta a vantagem de reduzir a importao de petrleo e diesel. Estudos na rea de tecnologia esto sempre em busca de alternativas de processos que viabilizem a produo desse tipo de combustvel, as variveis do processo so mais comumente: temperatura, tempo de reao, tipo e concentrao do catalisador e proporo de lcool. A escolha das matrias primas, leo vegetal e lcool, dependem da viabilidade de produo de cada localidade, no Brasil a produo de etanol bastante desenvolvida, tornando vivel o seu uso.

2. OBJETIVOS
Este projeto prope a preparao de Biodiesel em fluxo contnuo utilizando um reator de microondas adaptado, utilizando-se como matria prima leo de soja, para obteno de um produto final (biodiesel) que atenda s especificaes estabelecidas pela Agncia Nacional do Petrleo (ANP). 1

3. JUSTIFICATIVAS
O biodiesel um combustvel que se destaca como alternativo ao diesel devido similaridade de propriedades, possibilidade de produo a partir de matrias-primas renovveis e por apresentar menor impacto ambiental. No Brasil, a introduo do biodiesel impulsionada pelo Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel (PNPB). Buscando viabilizar a produo de biodiesel pela rota etlica em menores tempos de reao, prope-se nesse projeto o uso de um reator com aquecimento por microondas, em fluxo contnuo. Haja vista que com o aquecimento convencional, grande quantidade de energia necessria para aquecer o meio, com isso, um grande tempo de reao se faz necessrio, podendo chegar a 8 horas para alcanar uma converso satisfatria de leo a biodiesel. A radiao de microondas, por outro lado, transfere energia diretamente para os reagentes, sendo mais efetiva que o aquecimento convencional. O aumento da converso e a diminuio do tempo de reao tambm so atrativos para otimizar a produo de biodiesel.

4. REVISO BIBLIOGRFICA
4.1 Biodiesel
Biodiesel um combustvel diesel alternativo derivado da reao de leos vegetais ou lipdios e lcool, com ou sem a presena de um catalisador. O processo mais empregado para produo de biodiesel a transesterificao, que consiste na reao de um triglicerdeo com um lcool de cadeia curta, em geral, na presena de um catalisador cido ou bsico [1]. Algumas vantagens desse combustvel alternativo sobre o diesel regular so sua menor toxidade, melhor combusto em CO2, no apresentar partculas poluentes e contaminantes e quase nenhum enxofre. Ainda assim, o diesel do petrleo o combustvel mais utilizado em todo mundo [2].

4.2 Matrias primas

As principais matrias primas utilizadas na produo de Biodiesel so soja, girassol, colza e leo de palma. Como essas culturas tambm so de alta demanda para consumo alimentar, a escolha da matria prima adequada para determinada regio depende muito das condies climticas e do preo de mercado [3], para a regio nordeste, os leos de mamona e de algodo esto entre as oleaginosas com maior potencial para a produo de biodiesel. Para a regio sul e sudeste as principais oleaginosas so a soja e o girassol. Entre os alcois usados na reao de transesterificao, o metanol mais freqentemente utilizado. Segundo Miliampre e Hanna [4] o metanol pode reagir rapidamente com os triglicerdeos e o catalisador do alcalide dissolvido facilmente nele. Comparando o uso do etanol em relao ao metanol, o etanol apresenta a desvantagem de, por ter a cadeia mais longa que o metanol, tornar a separao de fase entre a glicerina e os steres etlicos mais difcil [5], quanto maior a cadeia, menor a polaridade e portanto, maior a solubilidade no triglicerdeo. No Brasil, a opo de utilizao do etanol bastante atrativa, devido capacidade agrcola, alem disso apresenta a vantagem de no ser toxico, ser biodegradvel e renovvel, o biodiesel etlico gera significativamente menos opacidade na fumaa que o biodiesel metlico, sua temperatura de combusto menos, resultando na reduo de emisso de NOx [6]. Estudos ainda indicam que a adio de um co-solvente, poderia aumentar a miscibilidade dos reagentes, e conseqentemente aumentar a velocidade da taxa da reao, devido ao desaparecimento da interface de resistncia de transferncia de massa no sistema. No entanto a adio excessiva de co-solventes na reao, pode reduzir a transesterificao, alem de tornar o processo mais caro [7,8]. Boocock et al.[9] sugerem que steres cclicos com baixo peso molecular, so considerados bons candidatos para este papel. O THF comumente preferido, para uma reao 6:1 molar lcool:leo, a quantidade de THF mnima requerida para miscibilidade do sistema de 1,25 em relao ao volume de lcool.

4.3 Reao de transesterificao

Dentre os vrios mtodos de obteno de Biodiesel, a transesterificao o mais frequentemente utilizado, uma reao reversvel e prossegue essencialmente pela mistura dos reagentes. Quando os reagentes so expostos presena de um catalisador (um cido forte ou base) observa-se um aumento na taxa da reao [10] Tambm com o intuito de aumentar a converso, adiciona-se alcool em excesso na produo de biodiesel para garantir que os leos ou gorduras sero completamente convertidos em steres [11]. Teoricamente, a proporo da reao requer 3 mols de lcool para 1 mol de triglicerdeos para produzir 3 mols de ster de cidos graxos e 1 mol de glicerol. O uso de catalisador alcalino, altas concentraes, leva a reao paralela de saponificao, impedindo a purificao dos steres, dificultando a separao de fases e a recuperao do glicerol [12]. Apesar disso, essa via de catalise mais utilizada pelos mtodos convencionais de aquecimento, pois alm de ser menos corrosiva, as reaes de transesterificao catalisadas por lcali so mais rpidas do que as conduzidas em meio cido. Por essas razes, tem maior aplicao na indstria [13]. Sivaprakasam [14] estudou o efeito da concentrao de hidrxido de potssio no rendimento das reaes de transesterificao. Para o estudo, mantevese constante o tempo da reao e as quantidades de leo e lcool, variando-se a concentrao de KOH de 1,2 a 1,7% em relao massa de leo. Foi encontrada uma quantidade tima de catalisador em torno de 1,6%, obtendo-se desta forma o melhor rendimento. Para porcentagens maiores de catalisador o rendimento da reao diminui pela formao de sabo. Dentre os catalisadores cidos, o acido sulfrico pode ser utilizado, estas reaes apresentam altos rendimentos, contudo lenta, requer temperatura de 100C e atinge converso completa em quatro horas [12]. Freedman [15] investigou a transesterificao do leo de soja com metanol usando 1% (wt) de cido sulfrico concentrado em aquecimento convencional. Ele encontrou que a 65C, a uma taxa molar de 30:1 metanol/leo, durante 69 horas, a converso do leo a steres metlicos era superior a 90%. Como o elevado tempo de reao inviabiliza o uso da catlise cida em processos industriais, neste trabalho definiu-se investigar a variao na converso do leo com o tempo em meio cido utilizando-se energia de microondas.

A maioria dos estudos na transesterificao de leos vegetais disponveis na literatura tratam de processos em batelada. Entretanto, esse tipo de processo apresenta vrias desvantagens em comparao aos processos contnuos: requerem volumes maiores de reatores e, portanto, investimento de capital maior, eles so inerentemente menos eficiente devido a sua naturaza de carga e descarga programadas, existem variaes na qualidade de lote para lote dos produtos e os custos laborais so mais altos. [10,3].

4.4 Microondas
O aquecimento uma das variveis da reao de transesterificao, no aquecimento convencional, a energia calorfica transferida para a reao atravs de conveco, conduo e radiao da superfcie do reator, uma grande quantidade dessa energia usada para aquecer o meio, assim, exigido um maior tempo de reao para se conseguir uma converso satisfatria de leo em biodiesel. A irradiao de microondas pode ser usada como fonte alternativa de energia, ela ativa o menor grau de variao polar de molculas e ons atravs da mudana continua de do campo magntico, e o calor gerado devido ao choque molecular, originado pela interao dos dipolos moleculares e ons carregados [16]. Sua eficcia se da por transmitir energia diretamente aos reagentes, diferente do modo convencional, logo a transesterificao com esse tipo de aquecimento concluda em um tempo muito menor, alem disso, espera-se que relao do consumo de energia para gerao de biodiesel ser diminuda significativamente com o uso do sistema de microondas em larga escala [1,16].

5. MATERIAL E MTODOS
O projeto ser executado no Laboratrio de Controle de Processos (LCP), do Departamento de Engenharia Qumicas, UFSC. A maioria dos reagentes e solventes podero ser adquiridos no mercado nacional. Os equipamentos a serem utilizados para executar as preparaes de Biodiesel, como forno de microondas adaptado e reator piloto de microondas sero 5

projetados no LCP e confeccionados por empresas terceiras contratadas. O Cromatgrafo a Gs e o Cromatgrafo Lquido de Alta Eficincia (HPLC), essenciais para analise, juntamente com as colunas cromatogrficas e padres necessrios ficam disponibilizados no laboratorio.

5.1 Reator em fluxo contnuo PFR

Para as reaes em fluxo contnuo, utilizou-se uma serpentina de teflon com tubo de 1,2cm de dimetro interno e 15,0m de comprimento, com volume de aproximadamente 1,696L.

5.2 Mtodos

5.2.1 Reao Transesterificao Fluxo contnuo Num reservatrio para mistura de reagentes, adiciona-se 3L de leo de soja refinado. Sob agitao mecnica constante (360rpm) adiciona-se a soluo de acido sulfrico (15,13mL / 1%massa de leo) e etanol (1,305L / 1:6 leo:lcool). Com uma bomba peristltica, o reator tubular preenchido com a mistura, e exposto a aquecimento. A reao conduzida sob diferentes condies de potencia das microondas, de fluxo de reagentes e tipo de co-solvente utilizado. As amostras so neutralizadas com bicarbonato de sdio e carbonato de potssio, aps a neutralizao so colocadas na estufa (~50C) por 24 horas para evaporao do lcool e encaminhadas para analise para determinao de leo em biodiesel.

5.2.2 Reao Batelada Em um balo de 2L so adicionados 600,0g de leo de soja refinado. O balo acoplado ao sistema do aparelho de microondas, Figura 1, e o leo pr-aquecido no microondas por 2 minutos em potncia mxima. Em seguida adicionado sob agitao uma soluo cida de cido sulfrico (3,9 mL / 1,2% em massa de leo) e etanol (330,0mL / 1:7 leo:lcool). A reao conduzida por diferentes tempos, sob 6

agitao constante (360 rpm) em potncia mdia baixa (22s/min. de emisso). Ao final do tempo da reao evaporado parte do etanol. A mistura reacional colocada no funil de separao para decantar a glicerina por 24 horas. Esta amostra encaminhada para anlise a fim de determinar a converso em biodiesel.

Figura 1- Sistema reao em batelada.

5.2.3 Analise CG Para quantificao dos steres etlicos obtidos nos experimentos foi utilizada a metodologia adaptada de Chen, Xiao et al.[17]. Foi utilizado cromatgrafo modelo GC-2010AF Shimadzu, equipado com um detector por ionizao de chama, um sistema de injeo split e uma coluna capilar (RTX-5 30 m X 0,25 mm X 0,25 m, Restek). Nitrognio foi usado como gs de arraste a um fluxo de 30 mL min-1. As temperaturas do detector e injetor foram de 310 e 290 C, respectivamente. A temperatura da coluna, inicialmente, foi mantida a 150 C por 2 min e, em seguida, aquecida a 10 C min-1 at 205 C (3 min), a 2 C min-1 at 225 C (1 min) e a 25 C min-1 at 275 C. O tempo total da anlise foi de 23,5 min. As condies para determinao dos steres de etila esto apresentadas na Tabela 1.

Padro interno Programa de temperatura da coluna

Salicilato de Metila (20g/L) 150 C (2 min), a 10 C min-1 at 205 C (3 min), a 2 C min-1 at 225 C (1 min) e a 25 C min-1 at 275 C

Gs de arraste Preparao da amostra Preparao para injeo

Nitrognio 1:3 (amostra:hexano) 1:1 (amostra:padro interno) Padro interno C12 EtOH C14 EtOH 3,47 6,97 9,55 13,43 18,59 18,06 17,82

Tempo de reteno dos Monosteres de etila (min)

C16 EtOH C18 EtOH C18:1 EtOH C18:2 EtOH

Tabela 1 - Condies para determinao dos steres de etila utilizando o GC-2010AF Shimadzu.

A preparao do padro interno feito com a adio de 2g de soluo de

Salicilato de metila em 100 mL de hexano resultando numa concentrao de 20mg/mL. As amostras para analise no CG so devem conter 100L de soluo de padro interno, 10L amostra de biodiesel, e 890L de Hexano. A rea de cada ster obtida pela analise cromatogrfica, tendo o valor das reas e a curva padro correspondente, possvel determinar a concentrao de steres nas amostras e estimar o grau de converso da reao. As curvas padro so plotadas com os valores, da razo da concentrao de ster e a concentrao do padro interno versus a razo da rea da amostra lida no equipamento pela rea do padro interno, conforme figura 2.
4 LAURATO: A/Ai 0,30952678 0,72959528 1,58125633 2,32704627 3,75953266 C/Ci A/Ai 0,025 0,05 0,1 0,15 0,25 0 0 2 2 mg/mL 1 1 mg/mL 0,5 mg/mL 0.05 0.1 0.15
C/Ci

Laurato - A/Ai x C/Ci

5 mg/mL y = 15.198x R = 0.9982 3 mg/mL C/Ci x A/Ai

0.2

0.25

0.3

Figura 2 Curva padro do Laurato de etila.

O Coeficiente de determinao, tambm chamado de R uma medida de qualidade do modelo em relao sua habilidade de estimar corretamente os valores da varivel resposta y. Seu valor esta no intervalo de 0 a 1, e quanto mais proximo de 1, mais explicativo o modelo. Os valores do coeficiente angular e de R obtidos nas curvas de calibrao de cada ster so apresentados na tabela abaixo: Coeficiente de determinao 0,9982 0,9982 0,9824 0,9950 0,9972 0,9971

ster Laurato C12 Miristrato C14 Palmitato C16 Estearato C18 Oleato C18_1 Linoleato C18_2

Coeficiente angular 15,198 15,164 15,054 15,626 15,334 16,807

Tabela 2 Parmetros das curvas de calibrao de steres.

6. RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados de rendimento para reaes bsicas (NaOH 1%) no reator de fluxo continuo, como esperado, so bastante favorveis. O melhor rendimento foi obtido em condies de potencia de microondas media e fluxo de reagentes alto, o tempo de residncia dos reagentes foi de 2min, conforme figura 3.

1000 800 mg/mL 600 400 200 0 0 5 10

Rendimento

15

20

25

30

35

Tempo(min)
Figura 3 Converso da reao com NaOH potencia media e fluxo alto.

Foram feitos experimentos de transesterificao em fluxo continuo, com catalise acida (H2SO4 1%) e relao lcool:leo de 6:1, com o objetivo de avaliar o comportamento da reao com adio de trs co-solventes diferentes (tabela 3). Segundo Kusakabe et al.[7] a adio de um co-solvente aumentaria a taxa de reao de forma que a transesterificao do leo de girassol foi completa em apenas 20 minutos, enquanto apenas cerca de 78% foi alcanado na ausncia de um cosolvente. Adicionando 1,4-Dioxano, na proporo de 2,55:1 (co-solvente:lcool), observou-se a homogeneidade do meio, no entanto obteve-se baixas converses de steres para os experimentos realizados em potencia mdia baixa e tempo de residncia de 2min (figura 4), alterando as condies para potencia de microondas baixa e aumentando o tempo de residncia para 3min, observou-se uma variao no rendimento desprezvel.

Rendimento
10 8 mg/mL 6 4 2 0 0 5 10 Tempo(min)
Figura 4 Converso da reao com 1,4-Dioxano potencia media baixa e fluxo baixo

15

20

Testando o hexano como co-solvente, o mesmo, apresentou baixo poder de miscibilidade dos reagentes, tomou-se propores de 5:1 (co-solvente:lcool) e no foi observado a homogeneidade do meio, tornando o uso deste solvente inapropriado para a reao. Experimentos com THF (tetrahidrofurano) a uma razo 1,25:1 (cosolvente:lcool), foram satisfatrios. Para esse solvente mesmo a uma proporo menor obteve-se uma boa homogeneidade do meio. No entanto observou-se que reaes com exposio alta potencia de microondas, os reagentes

superaqueciam, e no permaneciam tempo necessrio no reator, por isso foi necessrio trabalhar com uma potencia mais baixa e diminuir o fluxo. 10

Os resultados da reao com adio de THF potencia de aquecimento media baixa, fluxo de alimentao alto e tempo de permanncia dos reagentes sob as microondas de 1,5 minutos so apresentados na figura 5.
100.00 80.00 mg/mL 60.00 40.00 20.00 0.00 0 5 10 15 20 Tempo (min) 25 30 35

Rendimento

Figura 5 Converso da reao potencia media baixa e fluxo alto.

No mesmo sistema anterior, mantendo-se a potencia de aquecimento e o fluxo baixo, foi avaliado o rendimento em funo do tempo de residncia dos reagentes no reator. Obteve-se resultados distintos, onde, quando os reagentes ficaram expostos s microondas por 8 min, o rendimento mximo foi de 12 mg/mL (leia-se mg de Biodiesel por mL de soluo) nas mesmas condies, mas variando o tempo de residncia para 10 min, o rendimento dobrou chegando a 20 mg/mL, figuras 6 e 7 respectivamente.

Rendimento
14.000 12.000 10.000 mg/mL 8.000 6.000 4.000 2.000 0.000 0 20 40 60 80 100 120 140 Tempo (min)
Figura 6 Converso da reao potencia baixa e fluxo baixo, tempo de residncia 8min.

11

Rendimento
25.000 20.000 15.000 mg/mL 10.000 5.000 0.000 0 -5.000 Tempo (min)
Figura 7 Converso da reao potencia baixa e fluxo baixo, tempo de residncia 10min

20

40

60

80

100

120

140

Tabela 3 Tabela de experimentos realizados em fluxo contnuo

Co-solvente

Fluxo da bomba

Tempo de residncia (minutos) 1,5

Potencia microondas alta media baixa baixa baixa baixa media media baixa media baixa baixa

alto THF baixo HEXANO alto 1,4-DIOXANO baixo

1,5 1,5 1,5 8 2 2 2 3

Os resultados dos experimentos em batelada esto apresentados na tabela 4. A diminuio considervel nos rendimentos das reaes 1 e 2, esta provavelmente relacionada com a diferena da potncia de aquecimento que a reao ocorreu, pois foi mantido a mesma proporo lcool:leo e concentrao de catalisador, sendo que maior potencia obteve-se um melhor rendimento. Pelos valores dos rendimentos das reaes 5 e 6, observa-se a dependncia entre a concentrao do catalisador e a converso, o catalisador mais concentrado apresentou melhores resultados, pois mesmo a uma potencia de aquecimento 12

maior, a reao 6 apresentou menor rendimento em relao a reao 5, que foi realizada com catalisador mais concentrado. A condio experimental que apresentou melhor rendimento foi observada na reao 2: catalisador 1,2%, reao 7:1 (lcool:leo) e potencia de aquecimento media baixa. Quanto a relao lcool:leo, a principio, pode-se dizer que no houve ganhos na converso utilizando lcool em excesso, visto que, comparando as reaes 3 e 6, ambas apresentam a mesma concentrao de catalisador, a reao 6, foi realizada maior potencia de aquecimento e relao lcool:leo, no entanto apresentou um rendimento menor.

Reao 1 2 3 4 5 6

lcool:leo 7:1 7:1 3:1 3:1 11:1 11:1

Catalisador 1,2% 1,2% 0,4% 2,0% 2,0% 0,4%

Potncia Baixa M.Baixa Baixa M.Baixa Baixa M.Baixa

Rendimento 322,7 743,4 466,04 610,75 520,4 273,9

Tabela 4 Reaes em batelada.

7. CONCLUSO
Tanto o aquecimento atravs de radiao de microondas, como a utilizao do reator de fluxo continuo apresentaram resultados positivos na produo de biodiesel, no entanto indispensvel a otimizao do processo, pois reaes em batelada ainda apresentam maiores rendimentos. O uso de co-solventes na reao de transesterificao atravs de catalise acida mostrou-se uma varivel importante, sendo que o THF apresentou-se mais apropriado.

8. BALANO DAS ATIVIDADES REALIZADAS

13

Como previsto no cronograma do projeto, foi recebido treinamento quanto a medidas de segurana em laboratrios qumicos, manuseio e cuidados com vidrarias e reagentes, assim como desenvolvimento de reviso bibliogrfica. A bolsista agregou conhecimento quanto produo de biodiesel em fluxo continuo sob aquecimento de microondas, os experimentos foram realizados e obtiveram-se resultados favorveis. O mtodo de analise selecionado foi a Cromatografia Gasosa, cujo equipamento e materiais encontram-se disponveis no Laboratrio de Controle de Processos, apresentando-se como um mtodo preciso e eficiente. De maneira geral, os objetivos e metas foram alcanados.

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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