Tratamiento de Aguas

Ensuciamiento de membranas en plantas de smosis inversa

P. Susial
Dpto. de Ingeniera de Procesos. Universidad de las Palmas de Gran Canaria

y E. Soriano
Dpto. de Ingeniera Qumica y Nuclear. Universidad Politcnica de Valencia para el que se han propuesto diferentes soluciones, algunas de las cuales tienen su origen en los circuitos de agua de refrigeracin y de generacin de vapor en instalaciones industriales. En ellas, tradicionalmente se han utilizado los antiincrustantes, como sustancias inhibidoras que reducen o impiden las precipitaciones en diferentes partes de las unidades de proceso. Es por lo que aprovechando esa experiencia y conocimientos, la primera opcin para evitar las incrustaciones salinas en las instalaciones de smosis inversa (OI) fue utilizar idnticas sustancias inhibidoras. No obstante, como quiera que tales sustancias pueden ser demasiado agresivas para las membranas, nuevos sistemas o sustancias inhibidoras han sido y son permanentemente desarrollados, para mejorar la eficiencia de las plantas de OI. 2. Factores que inciden en la economa de la OI En la figura 1 representamos esquemticamente como bloques elementales cada una de las etapas en las que podemos aglutinar de modo general no exhaustivo, los factores que inciden en la economa de la OI, los cuales se examinarn siguiendo el orden presentado en el diagrama de flujos. El agua alimentada al sistema afecta a la economa en funcin de su origen, ya que si la procedencia es de pozo normalmente estar libre de partculas suspendidas y de

1. Introduccin

El agua considerada como disolvente universal posee la caracterstica de integrarse con la inmensa mayora de las sustancias con las que entra en contacto. Es por lo que puede encontrarse una gran variedad de sustancias disueltas en ella, siendo esto funcin de diferentes factores, entre ellos la presin, la temperatura y obviamente el origen del agua. El trmino dureza del agua es utilizado para significar la cantidad de sales que contiene disueltas. Y en la misma forma que la dureza del agua se alcanza en funcin de la presin y de la temperatura, ambas propiedades pueden ser utilizadas para invertir el proceso; as por disminucin de la presin, por incremento de la temperatura o ambas, el agua puede separarse de la disolucin, alcanzndose simultneamente concentraciones de las sales que podran exceder su potencial solubilidad, producindose, en tal caso, deposiciones minerales o incrustaciones en los recipientes u otras partes de las instalaciones. En similar forma, por utilizacin de una superficie (membrana) capaz de excluir solutos y disolvente, y aplicacin, por ejemplo, de suficiente presin, el agua puede ser separada de las sales, resultando un comportamiento equivalente al citado anteriormente. La generacin de incrustaciones minerales ha sido y es un problema

Se analizan los parmetros que inciden en el rendimiento de las plantas de smosis inversa. Se describe y revisa tipolgicamente el ensuciamiento y su control. Se indican diferentes posibilidades para abordar la reduccin del ensuciamiento de las membranas y se examina el trabajo de los diferentes agentes utilizados, durante y despus de operar las instalaciones industriales.

Ingeniera Qumica w w w.alcion.es

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Partculas coloides xidos y sales orgnicos microorganismos Polmeros configuracin produccin paso de sales MEMBRANAS

Desgasificacin control de pH desinfeccin mineralizacin Postratamiento

dividual o conjuntamente con alguno de los anteriores. La necesidad de aplicar presiones altas o medias depende de los slidos totales disueltos en el agua a tratar y del caudal que se circule, afectando econmicamente a la operacin de OI, por lo que en funcin de ello se selecciona la bomba. Usualmente las bombas utilizadas sern centrfugas de una etapa, de desplazamiento positivo o centrfugas multietapa. Aunque para la seleccin de la bomba de alta presin se precise primero especificar la capacidad y presin de trabajo, no obstante, su coste inicial, sus costes de operacin y mantenimiento, as como su eficiencia y sus materiales constructivos sern parmetros que inciden en una ptima seleccin. En una planta de OI, el elemento crtico que asegura y determina el funcionamiento de la instalacin es la membrana; adems influye sobre los parmetros de diseo para conseguir el agua producto. Su comportamiento estar afectado por diferentes factores, unos sern dependientes de sus caractersticas morfolgicas, por lo que no deben alterarse, mientras que otros dependern de su disposicin, y se podrn parcialmente modificar, por ejemplo con la finalidad de obtener ms cantidad o calidad del agua producto. Sin embargo, existen otros factores, indirectamente relacionados con las membranas o su configuracin, por ejemplo, pretratamiento, mantenimiento, modo de operar la instalacin, recuperacin energtica del rechazo, en los que si se deber interactuar, ya que podrn mejorar notoriamente la eficiencia de la planta, al permitir asegurar la calidad y cantidad del producto, adems de controlar el consumo energtico. Por ltimo, el postratamiento que puede no ser necesario, generalmente implica como mnimo una desgasificacin para eliminar el dixido de carbono generado por un pretratamiento cido para controlar los carbonatos, as como una correccin del pH para dispensar el producto ligeramente neutro y reducir la posibilidad de corrosin en los circuitos de distribucin del agua

Pretratameinto

PRODUCTO

ALIMENTACIN BOMBA DE ALTA PRESIN Origen analtica temperatura RECHAZO Caudal presin eficiencia

Recuperacin energtica

materia coloidal debido a que ser el propio suelo quien se encargar de realizar una filtracin, con lo que la prefiltracin no ser necesaria o lo ser mnimamente. Adems, los parmetros fsico-qumicos no presentan grandes cambios por variaciones estacionales. Por el contrario, las aguas superficiales o el agua del mar se caracterizan por elevados niveles de partculas suspendidas, as como por variaciones microbiolgicas y estacionales. De otra parte, mientras que las aguas procedentes de pozo mostrarn parmetros analticos razonablemente estables y buena constancia en la temperatura, lo normal no ser encontrar esa constancia en agua de mar. Considerando lo anterior, puede estimarse que un pretratamiento del agua alimentada ser conveniente para reducir la presencia de partculas suspendidas y materia coloidal, as como para eliminar materia orgnica y/o biolgica. Por consiguiente, la operacin de pretratamiento del agua alimentada al sistema de OI debe ser reconocida como un proceso vital para asegurar, largos y sucesivos periodos de trabajo de las plantas, menor necesidad de utilizar productos qumicos para la limpieza de las membranas, mayor rendimiento de la planta, y por tanto, menores costes del agua producto. Si el pretratamiento no es adecuado, el ensuciamiento de las membranas puede presentarse lle-

Figura 1. Diagrama de bloques y factores que determinan las operaciones de acondicionamiento en plantas de OI

gando incluso a ocasionar su deterioro total. De tal modo que la primera intencin de un pretratamiento en la OI es minimizar el ensuciamiento. Si, a pesar de todo, no conseguimos evitar el ensuciamiento, se generan disminuciones de la produccin, puede aumentar el paso de sales y se verifica una prdida de carga, con lo que la presin eficaz ser menor [1]. Necesariamente, ello obligar a incrementar la presin aplicada para mantener el deseado caudal de permeado, producindose como consecuencia un mayor consumo energtico. El primer mtodo utilizado para prevenir en OI el ensuciamiento por incrustaciones es la disminucin de la potencial capacidad de precipitacin de aquellas sales que puedan provocarlo, por ejemplo CO3Ca, pudiendo ser controladas por adicin de cido. Las operaciones bsicas de coagulacin-floculacin-filtracin sern otro posible mtodo a contabilizar con el objetivo de reducir las partculas suspendidas y la materia coloidal. No obstante, pueden ser suficientes, la simple filtracin, tambin la cloracin e incluso la adicin de bisulfito sdico. Igualmente, han sido ensayados como pretratamientos la ultrafiltracin, intercambio inico y la electrodilisis. La utilizacin de productos qumicos genricamente denominados antiincrustantes, independientemente del modo de actuar, ser otro posible mtodo a utilizar, y que habitualmente es el mayoritariamente aplicado, sea in-

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producto. Ocasionalmente pudiera ser necesaria una desinfeccin, con alternativas como la adicin de cloro, ozono, o por aplicacin de radiacin ultravioleta. 3. El ensuciamiento de las membranas En OI como consecuencia del proceso, el sistema genera un rechazo, cuya concentracin puede estar comprendida entre 2 y 8 veces la concentracin de la alimentacin. Ello es funcin de la conversin a la que trabaja la planta, as como de las caractersticas y comportamiento de la membrana respecto al rechazo. Debido a lo anterior, las sales inorgnicas presentes en el agua a tratar pueden exceder su producto de solubilidad y precipitar en la superficie de la membrana generando incrustaciones. Fsicamente, al ser balanceada la materia del proceso, pudiera no ser justificable la precipitacin de solutos. Por lo que para comprender la posibilidad de precipitacin salina, es necesario realizar una interpretacin del fenmeno, relacionada con la existencia de las diferentes fuerzas motrices preponderantes en la operacin. De una parte, la presin aplicada ser la fuerza impulsora que faculta la obtencin del permeado, por consiguiente, la capa lmite que contacta o est situada en la inmediata proximidad de la membrana ver incrementada su concentracin. Por otro lado, el proceso difusivo del soluto debido al gradiente de concentracin establecido entre la disolucin cercana a la membrana y la correspondiente al seno de la disolucin, tender a equilibrar la diferente concentracin. Sin embargo, como quiera que este ltimo es un proceso mucho ms lento que el generado por la presin aplicada, inevitablemente en las proximidades de la superficie de la membrana, s podrn alcanzarse concentraciones de soluto, que pudieran rebasar el producto de solubilidad de las sales; mientras que al mismo tiempo, se podr observar que la concentracin en el rechazo, aun siendo muy superior a la de la alimentacin,

normalmente ser inferior a la lmite (producto de solubilidad) para que se inicie la precipitacin. La precedente explicacin es til para comprender que algo similar suceder con otras diferentes sustancias, como productos orgnicos, partculas coloidales y microorganismos, como consecuencia de la mayor preponderancia de la fuerza aplicada respecto al arrastre o la retrodifusin de las mismas, por lo que igualmente se verificarn sobreconcentraciones de tales sustancias sobre la superficie de la membrana, de tal modo que se produce su precipitacin sobre la misma zona. En general, todos los fenmenos descritos, actuando simultnea o independientemente, provocan el ensuciamiento de las membranas [2], y como se ha indicado, afecta negativamente tanto a la capa activa como a los parmetros de transporte. Como quiera que tales deposiciones de productos orgnicos, partculas coloidales y microorganismos, pueden estimarse equivalentes a las generadas por los precipitados inorgnicos, para abordar adecuadamente un problema de ensuciamiento de las membranas, se deber reconocer e identificar su origen; por ejemplo, el ensuciamiento de origen orgnico requerir un tratamiento diferente al requerido por un ensuciamiento biolgico o bioensuciamiento. En cualquier caso, independientemente de su origen, el ensuciamiento de las membranas obligar a detener la produccin y realizar una adecuada limpieza de las mismas, hasta restablecer en la medida de lo posible las condiciones de permeacin y rechazo originales. El consumo energtico especfico aumenta como consecuencia de detener la produccin para la operacin de limpieza, se consumen productos qumicos para lavar y restablecer las condiciones de trabajo iniciales, y debido a la agresividad de los productos qumicos utilizados durante la limpieza, es de esperar que la vida operativa de las membranas se reduzca. Por consiguiente, toda estrategia con-

ducente a disminuir el ensuciamiento generar beneficios econmicos en el rendimiento de la instalacin de OI. El fenmeno del ensuciamiento de las membranas puede considerarse constituido globalmente por una secuencia de etapas [1]. En primer lugar, se verifica la acumulacin de solutos y/o sustancias en la superficie de la membrana. Esta acumulacin facultar que los solutos puedan ser adheridos por adsorcin superficial e integrados en la superficie de la membrana por efecto de la presin aplicada. Desde ese momento, se podrn desarrollar sucesivas acumulaciones y/o crecimientos de los solutos, sean orgnicos, inorgnicos o biolgicos, que provocarn a largo plazo una degradacin de la capa activa que caracteriza a la membrana. Considerando que el ensuciamiento est gobernado por factores relacionados con la alimentacin (temperatura, pH, concentracin y producto de solubilidad de las sales), con la capacidad de adsorcin del sistema (superficie, composicin de la membrana) y con el funcionamiento hidrodinmico (velocidad de circulacin, rugosidad de la superficie), la prevencin del ensuciamiento puede conseguirse aplicando algunas estrategias, entre ellas, la disminucin de la conversin; no obstante, sta no resultar por lo comn econmicamente aceptable, ya que se estar reduciendo el caudal del permeado. Tambin podr aumentarse la velocidad de circulacin de la alimentacin al sistema, trabajando en flujo turbulento, en lugar de hacerlo en el habitual rgimen laminar. Sin embargo, esta estrategia aumentar el consumo de energa y disminuir el grado de recuperacin, por lo que en general tampoco ser econmicamente viable. Algn pretratamiento deber realizarse en funcin de la procedencia y anlisis del agua alimentada, y aunque se reducir el ensuciamiento no ser eliminado totalmente. Es por ello que surge la necesidad de integrar en el proceso, dentro de la etapa de pretratamiento, la utilizacin de inhibidores, dispersantes o retar-

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dadores del ensuciamiento orgnico o inorgnico, ya que sta ser la opcin que permitir mejorar la economa del sistema. No obstante, debido a las caractersticas del agua, as como por las condiciones de operacin de la planta, ser posible que se presenten condiciones adecuadas para el crecimiento biolgico. De otra parte, es conocido que el ensuciamiento biolgico puede ser precursor tanto de la corrosin, como de las incrustaciones, y en general deposiciones de otras sustancias [3, 4], y como quiera que el bioensuciamiento, tradicionalmente ha sido controlado con diferentes biocidas, por ejemplo hipoclorito sdico, bromo lquido y ms actualmente con mezclas orgnicas de cloro y bromo, por todo ello, empieza a ser frecuente que los fabricantes de productos inhibidores generen o combinen sus productos con propiedades tales que les capaciten para controlar el ensuciamiento biolgico. 4. Agentes que controlan el ensuciamiento Justificado el inters en controlar todo tipo de incrustaciones durante el funcionamiento de las plantas de OI, resulta fundamental predecir la posibilidad de aparicin de las mismas. Ello puede estimarse mediante determinaciones analticas del agua alimentada, considerando la conversin del sistema, el lmite de solubilidad de las sales y el pH del agua, as como por utilizacin de diferentes indicadores, por ejemplo, los ndices de Langelier o el de estabilidad de Stiff-Davis. Sin embargo, stos son procedimientos con los que no pueden establecerse definiciones especficas, sino que nicamente ofrecen estimaciones, y stas adolecen del adecuado rigor que es necesario para tal formulacin. El trabajo experimental realizado hasta ahora, sobre sales individuales y sus mezclas, est permitiendo desarrollar procedimientos predictivos que se basan en la consideracin de efectos cruzados entre las diferentes sustancias y del denominado efecto de ion comn. Actualmente, se han

elaborado modelos asociativos de los iones que contabilizan los anteriores efectos, y permiten calcular el potencial o la capacidad de generar incrustaciones en diferentes circunstancias [5]. Con la misma idea se estn formulando modelos matemticos que utilizan algoritmos genticos [6], los cuales permiten obtener soluciones ptimas globales, para poder predecir la dosis de inhibidor necesaria que evitar la incrustacin. El modelo matemtico desarrollado por Calgn Co. ha utilizado la investigacin experimental obtenida durante doce aos, pues se pens que tan ingente trabajo experimental era necesario para disponer de una suficiente base de datos. Adems el modelo utiliza propiedades qumicas, geomtricas y moleculares del sistema en el que el inhibidor habr de trabajar. En todo caso, se ha indicado que cuando se alcanza una sobreconcentracin, tal que se excede el producto de solubilidad de las sales, la aparicin de incrustaciones es posible. El mecanismo por el cual el fenmeno tiene lugar no est claramente identificado [7]. No obstante, se postulan una serie de etapas concordantes con las generalmente establecidas para el ensuciamiento, y similares a las desarrolladas para la operacin bsica de cristalizacin. Es por ello, que en funcin de la temperatura, concentracin de la alimentacin, conversin de la operacin y rechazo de la membrana, podrn alcanzarse condiciones de sobresaturacin que permitirn la aparicin de ncleos cristalinos, los cuales si las condiciones indicadas no se modifican, podrn crecer y desarrollarse hasta precipitar y formar el cristal de la sal correspondiente [8, 9]. En aguas salobres CO3Ca y SO4Ca sern comnmente las sales para las cuales estar indicado el pretratamiento. En agua de mar las sales a considerar sern CO3Ca, SO4Ba, SO4Sr, F2Ca y SiO2. Pretratamiento que como se ha citado, aglutina la aplicacin de diferentes antiincrustantes, los cuales pueden diferenciarse por una forma de actuar no totalmente definida. Por ejemplo, algunos de ellos actan como inhibidores, afectando a la

velocidad de crecimiento cristalino o modificando el tamao y forma de los cristales de las sales, aunque tambin se postula que probablemente generan fuerzas de cizalla causantes de la ruptura o distorsin de los ncleos cristalinos, e incluso se describe una cierta capacidad de actuacin como dispersantes, de tal modo que son capaces de mantener las partculas coloidales y los slidos suspendidos en disolucin. Los primeros productos qumicos utilizados como inhibidores de las incrustaciones de CO3Ca y SO4Ca fueron los polifosfatos, pirofosfato potsico y hexametafosfato sdico. Por ejemplo, el hexametafosfato sdico conjuntamente aplicado con cido ha sido durante muchos aos el antiincrustante ms utilizado en las plantas de OI. No obstante, bien por la poca tolerancia de algunas membranas a trabajar a bajos pH, incluso por utilizar las denominadas membranas de baja presin, tambin por la tendencia del hexametafosfato a hidrolizarse como ortofosfato que puede reaccionar con calcio para precipitar como fosfato clcico, as como por la poca eficacia del hexametafosfato para actuar de inhibidor con otras sales solubles, es por lo que se hace necesario desarrollar para las instalaciones de OI, antiincrustantes con una mejor capacidad de actuacin. De tal modo que como fosfato derivados en la forma de polmeros, se pueden clasificar dentro del grupo de los polifosfatos, adems del conocido polihexametafosfato de Calgon Co., tambin el polifosfato de cadena lineal Aqua.Mag de Kjell Co. y el polifosfonato Dequest 2060 de Monsanto Co. Los actuales inhibidores (Tabla I) proporcionan una capacidad para prevenir la formacin de incrustaciones que es dependiente de varios parmetros, entre ellos su formulacin qumica y concentracin. Se estn utilizando organofosfatos, por ejemplo, fosfobutano tricarboxilatos, hexametilen diamino tetrametilen fosfonatos, amino trimetilen fosfonatos, hidroxi etilen difosfonatos; as como polmeros sintticos, por ejemplo, poliacrilatos, polimaleatos, poliamino polieter metilfosfonatos,

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Tabla I. Especificaciones de antiincrustantes comerciales utilizados para controlar el ensuciamento en la smosis inversa

Nombre

Rango de pH

Densidad

Formulacin

Funcin

Empresa

Tripol 8010 Tripol 8510 Titan ASD 200

Acido acrlico. Sin fosfatos y sin fosfonatos Mezcla de un copolmero del cido acrlico y fosfatos orgnicos. No contiene fosfatos ni fosfonatos. No contribuye al crecimiento biolgico.

Inhibidor de Ca, Ba, Sr, carbonatos y sulfatos Inhibidor de sulfatos Inhibidor y estabilizante para carbonatos, fosfatos, sulfatos, aluminio, hierro y coloides. Inhibidor de incrustaciones de Sulfatos y xidos. Dispersante de slice, coloides y materia orgnica

Trisep Co. Trisep Co. PWT Co.

MSC 75

RainDance Water Sys

No. 340 GC-1041 A 181 BPS 319 Aquatreat AR900A Aquatreat AR-980 NKC-910 NKC-920 Osmoprot S-36

8,5 4,5-5,5

1,25

Mezcla de fosfonato y glicol (etilen glicol) Ester fosfato aninico

Inhibidor de incrustaciones Inhibidor de incrustaciones de carbonato y sulfato Inhibidor y dispersante

Nu-Calgon Wholesalers, Inc Green Country Chem AWC Products & Services Buckman Laboratories Alco Chemical Alco Chemical Taiwan K.K. Corp Taiwan K.K. Corp. P. A. S. del Agua

Mezcla de dos cidos fosfricos Acido poliacrlico Copolmero del cido policarboxlico Fosfonato. Mezcla de sulfonatos, carboxilatos y grupos no inicos 8-9 1,3 Compuesto del cido polimaleico, no contiene fosfatos ni fosfonatos, no se hidroliza, estable al cloro Disolucin del cido fosfinocarboxlico, incompatible con cidos y bases fuertes 1,3-Pentanodiamina 7 1,2 1,2 1,17 1,11 10.5 4.8-5,3 1,36 1,14 Poliacrilatos Derivados de fsforo Polmero orgnico Mezcla de polmeros orgnicos y fosfonatos Fosfonato (sal sdica de un cido fosfnico) Organofosfato neutralizado con cido poliacrlico (sal sdica)

Inhibidor Antiincrustante de carbonato y sulfato de calcio Antiincrustante para condiciones extremas Inhibidor de las incrustaciones y de la corrosin Antiincrustante y dispersante Inhibidor de sales alcalinas

Pasilit AI-102

3,5-4,5

Inhibidor de sales alcalinas Inhibidor de incrustaciones de Ca y de la corrosin Antiincrustante, estabilizante e inhibidor de la corrosin Antiincrustante para sales de Ca y Mg Antiincrustante y dispersante de sales de Ca y Mg Antiincrustante para sales de Ca y slice Antiincrustante e inhibidor Antiincrustante

P. A. S. del Agua Dupont Hispaqumica S.L. Cadipes Cadipes Cadipes Permacare Espaa Ropur Ag.

Dytek(R) EP PAR/6001-GE Cilit-K-187 Cilit-3100 Cilit-3200 PermaTreat 191 RPI - 3000A

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mostrando un buen control de las incrustaciones tanto de carbonatos como de sulfatos. Especficamente, los poliacrilatos tambin proporcionan un cierto control de los iones metlicos, tienen propiedades dispersantes y son trmica e hidrolticamente estables [10]. Con la incorporacin de copolmeros, se est desarrollando una nueva generacin de antiincrustantes sujetos a patentes. Precisamente para mejorar tanto las propiedades dispersantes respecto a los coloides como la capacidad de estabilizacin de los iones metlicos, ya que los xidos e hidrxidos metlicos son potenciales generadores de incrustaciones. Entre los antiincrustantes de poliacrilato pueden citarse Aquafeed 600 (AF 600) para controlar las deposiciones calcreas, y de la misma familia el Aquafeed 100 (AF 100) que adems permite controlar por estabilizacin iones metlicos (Fe, Al, Mn), ambos de BFGoodrich Co.; as como el Flocon 100 de Pfizer Co., y el Cynamer P70 de Cyanamid Co. Como organofosfatos disponemos del EL-2438; como mezclas de carboxilatos el EL-5500 y una mezcla entre un policarboxilato y un fosfonato es el EL-5600, todos ellos de Calgon Co. Los nuevos inhibidores del ensuciamiento han demostrado que permiten operar las plantas de OI con niveles de SiO2 en el orden de 500 ppm, es decir, unas cinco veces mayor que como hasta ahora era comn, sin que se observen deposiciones de slice coloidal. La importancia de ello no es debida nicamente a la dificultad de predecir el ensuciamiento que pueden originar tanto la slice coloidal como la soluble, sino que estn permitiendo trabajar las membranas con aguas subterrneas, en las que los niveles de slice son muy altos, mientras que la salinidad puede ser hasta diez veces menor que el agua de mar, por lo que se puede trabajar la OI con baja presin. Estas nuevas generaciones de antincrustantes patentados, que actan como inhibidores de distintos agentes de precipitacin, son por otra parte frecuentemente implementados con diferentes biocidas para preservar y proteger el crecimiento bio-

lgico, ya que el inhibidor por s mismo no es capaz de realizar tal funcin, as como con tensioactivos para poder operar como dispersantes, lo que les faculta para reducir los slidos suspendidos y el ensuciamiento coloidal, pues trabajan de forma tal, que se adsorben en la superficie de las partculas reduciendo su aglomeracin. No obstante lo anterior, algunos aspectos han de considerarse para resolver problemas especficos en los pretratamientos segn Walton [11]. Algunos de los ms importantes son: 1. El uso de ciertos fosfatos utilizados como antiincrustantes estimula la actividad biolgica. 2. La utilizacin de biocidas orgnicos para controlar el crecimiento biolgico, frecuentemente genera lodos orgnicos. Algunas veces resultan incompatibles con determinados antiincrustantes. 3. El empleo de floculante para controlar partculas suspendidas puede generar ensuciamiento por flculos coloidales de Fe y de Al. 4. La aplicacin de oxgeno u oxidantes pudiera ocasionar precipitaciones de hierro y azufre. 5. Los cidos minerales empleados como antiincrustantes generan dixido de carbono que puede ser utilizado durante el crecimiento biolgico por determinadas bacterias (autotrficas). 6. El carbn activo empleado para declorar y eliminar materia orgnica es un excelente medio para el desarrollo bacteriano. Por consiguiente, a la necesidad de adecuados pretratamientos y particularmente la utilizacin de antiincrustantes y biocidas se deben aadir apropiados y peridicos protocolos de limpieza de las membranas de OI. 5. Agentes utilizados para la limpieza de las membranas Se han enumerado los diferentes tipos de ensuciamiento y procedimientos de control; no obstante todos o algunos de ellos tienen posibilidad real de aparecer, pues son

inherentes a las circunstancias operatorias de una instalacin de OI. Por consiguiente, deben realizarse rutinas peridicas de limpieza de las membranas, y en todo caso estarn recomendadas, en los siguientes casos [12]: 1. Cuando para condiciones constantes de la alimentacin se observe un significativo aumento de la conductividad del permeado. 2. Cuando a temperatura constante del flujo alimentado sea necesario aumentar un 8% o ms la presin, para poder mantener y restablecer el caudal de permeado. 3. Cuando a caudal y temperatura constantes de la alimentacin, la presin diferencial suba ms del 25%. 4. Despus de seis meses de operacin en condiciones normales del agua alimentada o despus de tres meses si las condiciones fueran anormalmente adversas. Teniendo presente las particulares condiciones en OI respectos a otros procesos industriales, los mtodos de limpieza y restauracin de las membranas normalmente implican la utilizacin de productos y equipos, por lo que la operacin de limpieza puede ser aglutinada dentro de alguna de las tres siguientes categoras: qumica, fsica y fsicoqumica. El mtodo de limpieza fsica implica la utilizacin de procedimientos mecnicos [13], hidrulicos [14] o neumticos [15]; mientras que el mtodo de limpieza qumica, generalmente predominante, aplica diferentes productos qumicos, por lo que la utilizacin combinada con alguno de los anteriores dar lugar al mtodo mixto de limpieza de las membranas. Los productos comerciales (Tabla II) utilizados para realizar la limpieza de las membranas de OI, en general estn constituidos por todas o algunas de las siguientes sustancias: 1. Sales, cidos y bases. 2. Agentes secuestrantes y quelantes. 3. Agentes emulsificantes (tensioactivos).

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Tabla II. Productos para limpieza y acondicionamiento de la operacin con membranas de smosis inversa

Nombre

Rango de pH 2,0-3,0

Densidad

Formulacin

Funcin

Empresa

MSC P-02TM

Limpieza de incrustaciones Ca, Ba, Sr, Carbonatos, Sulfatos, xidos de metales Limpieza de partculas, coloides, slice, orgnicos y biolgicos 1,25 Acido gliclico (Acido Hidroxiactico)

RainDance Water Sys. Co. RainDance Water Sys. Co.

MSC P-07TM MSC P-11TM Glyclean TriClean 212TF TriClean 210

6,5-7,5 10,5-11,7

Limpieza de incrustaciones de Dupont carbonatos y precipitados metlicos Limpieza y eliminacin sedimentos orgnicos y biolgicos. Limpieza de incrustaciones de carbonato de calcio, xidos metlicos y sulfatos. Trisep Co. Trisep Co.

11,5 Bajo pH

Lavasol OptiClean Calclean HD Clean 8000

Medio

Mezcla biodegradable de polielectrolitos. Mezcla biodegradable de polielectrolitos 1,09 Metasilicato sdico e hidrxido potsico Penetrante orgnico

Limpieza de incrustaciones, metales PWT Co. y contaminantes orgnicos Limpieza de incrustaciones, metales PWT Co. y contaminantes orgnicos Detergente para limpieza. Agente de limpieza y dispersante. Nu-Calgon Wholesalers, Inc Buckman Laboratories Baroid Prod. Baroid Prod. Green Country Chem. Baroid Prod. Baroid Prod. Baroid Prod.

Aktaflo-S Thermo-Plus GC-1800 EZ-MUL-NTE Invermul-NT Trimulso 6-8 1.002

Alquil fenol oxietilado. cido graso poliaminado. Agente superficial no inico Aceite poliaminado de cadena larga con un soporte de cido graso.

Tensioactivo Tensioactivo Tensioactivo Emulsionante

Mezcla de aceite de cadena larga Emulsionante oxidado con cido graso polianinado. Mezcla de tensioactivos inicos y no inicos. Emulsionante

Aquatreat DNM30 No. 85 Troskil 6,5 1,08 Polioxietileno (dimetilimino) etileno (dimetilimino) dicloroetileno.

Fungicida y bactericida Microbiocida

Alco Chemical Nu-Calgon Wholesalers, Inc TR Oil Services

Gluteraldehido. Formaldehido/mezcla Control bacteriano (biocida) de aminas. Compuestos de fsforo. 2-4 1,1 5 Cloro 2 Metil 4 Isotiazolin 3 Ona Solucin de gluteraldehido Microbiocida Microbiocida Control de la actividad microbiana inhibiendo el crecimiento celular y la adhesin superficial.

PAR/6200-CA Aldacide-G BioGuard ACS

Hispaqumica S.L. Baroid Prod. PWT Co.

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INGENIERIA QUIMICA

4. Agentes de humectacin y mojado. 5. Codisolventes. Cada uno de los anteriores grupos tiene un papel especfico durante la operacin de limpieza, as las sales bsicas neutralizan contaminantes cidos, por ejemplo los cidos grasos libres son transformados en jabones, mientras que las sales bsicas como el silicato sdico y los fosfatos realizan funciones adicionales. Los silicatos se utilizan como agentes de limpieza por su significativa capacidad dispersante al disminuir las deposiciones de precipitados. Adems, son inhibidores de la corrosin metlica. Mientras que los fosfatos de sodio y potasio actan como agentes detergentes, particularmente en el caso de iones metlicos. Ellos promueven una eficiente limpieza al atrapar los iones que originan la dureza del agua. Las sales de Ca, Mg, Fe pueden formar deposiciones en las diferentes partes de las instalaciones. Los agentes quelantes son especialmente formulados para atrapar estos iones. El tipo de agente y su eficacia es funcin del pH, temperatura y capacidad de estabilizacin del complejo que genera con los iones atrapados. Por ejemplo, el gluconato de sodio es parcialmente efectivo para atrapar al Ca y muy eficaz para captura al Fe en medio bsico. Los agentes tensioactivos pueden ser hidroflicos o hidrofbicos. Estos productos auxilian en la eliminacin y estabilizacin de aceites y previenen su redeposicin. Existen dos tipos, aninicos y no-inicos. Los aninicos estn constituidos por alquil-aril-sulfonatos, esteres fosfatados y alcoholes sulfonados. Los no-inicos pueden estar constituidos por alquil-fenol-etoxilatos lineales o alcohol-etoxilatos secundarios, as como por copolmeros de los xidos de etileno y propileno. En general los aninicos son utilizados como agentes humectantes y los no-inicos como agentes emulsificantes y controladores de espumas. Mientras que los codisolventes orgnicos, que tambin suelen formar parte de las formulaciones en los agentes de limpieza, fundamentalmente con

ellos se persigue reducir la tensin superficial del agente de limpieza, mejorando la solubilidad de los tensioactivos y estabilizando las emulsiones. Entre los preparados qumicos utilizados para la limpieza de membranas (Tabla II) se deben citar algunos de firmas comerciales, contrastados por su eficacia, por ejemplo Ultrasiel 50 de Henkel WG y especficamente para la limpieza por bioensuciamiento, Floclean 511 o bien Floclean 882, ambos de Argo Scientific. El bioensuciamiento tambin puede ser reducido aplicando tensioactivos aninicos combinados con preparados enzimticos, as como por utilizacin de detergentes enzimticos+EDTA. Mientras que empleando productos qumicos, han sido ensayados: detergente custico a pH=12, seguido de cido peractico y perxido de hidrgeno a pH=12; as como la recirculacin de bisulfito sdico; o bien la mezcla EDTA al 2% y cido ctrico estabilizado con amonaco a pH=7 ha resultado ser muy eficaz para disolver sulfatos y carbonatos de calcio. Respecto de los contaminantes no solubles en cido, por ejemplo, cido ctrico, y siempre que sea posible, posteriormente las membranas se pueden lavar con una solucin de borax+EDTA+fosfato trisdico. En ese orden, despus de una limpieza con cido ctrico, las membranas de poliamida podrn ser restauradas con polivinil metil eter y cido tnico. No obstante, para proceder a la limpieza de las membranas, se ha de considerar el tipo y grado de ensuciamiento as como la composicin de la membrana, por lo que la compatibilidad de productos qumicos con la membrana, as como la rutina definitiva de limpieza debe consultarse previamente con el fabricante de las membranas, puesto que slo l conoce las posibles modificaciones sobre materiales y mtodos durante la fabricacin. 6. Bibliografa
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Agradecimientos
A la Consejera de Educacin, Cultura y Deportes del Gobierno de Canarias (P.S.)

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