ESTRUTURA CRISTALINA DOS SILICATOS

ESTRUTURA DOS SILICATOS

Como foi discutido anteriormente, a abundncia relativa dos elementos na crosta terrestre determina que minerais iro se formar e quais deles sero os mais comuns.
Elemento O Wt% 46.60 27.72 8.13 5.00 % Atmica 62.55 21.22 6.47 1.92 Volume% ~94 ~6

Como o Oxignio e o Silcio so os elementos mais abundantes, os silicatos so os minerais mais comuns.

Si Al Fe

Ca
Na K Mg

3.63
2.83 2.59 2.09

1.94
2.34 1.42 1.84

Total

98.59

100.00

100

Para se discutir os silicatos e suas estruturas vamos relembrar que as formas de empacotamento dos tomos ou a sua coordenao pelos grandes nions depende da razo Rx/Rz. Rx/Rz C.N. 12 8 6 4 3 2 Tipo

1.0
1.0 - 0.732 0.732 - 0.414 0.414 - 0.225 0.225 - 0.155 <0.155

Hexagonal ou Cbico
Cbico Octadrico Tetragonal Triangular Linear

Como o elemento qumico mais abundante na crosta o Oxignio, ele tambm o principal nion a coordenar com os ctions. Assim, a coordenao e o poliedro de coordenao esperados para cada um dos ctions mais comuns na crosta a seguinte:

on

C.N. (com Oxignio)

8 - 12 8-6 8-6 6 6 6 6 6 6 4 4 4 4 3

Poliedro de Coord.

Raio Inico

K+ Na+ Ca+2 Mn+2 Fe+2 Mg+2 Fe+3 Ti+4 Al+3 Al+3 Si+4 P+5 S+6 C+4

dodecadrico cbico a octadrico

1.51 (8) - 1.64 (12) 1.18 (8) - 1.02 (6) 1.12 (8) - 1.00 (6)

octadrico

0.83 0.78 0.72 0.65 0.61 0.54

Tetradrico

0.39 0.26 0.17 0.12

Triangular

0.08

A razo entre os raios do Si+4 e do O-2 determina que o Si+4 seja coordenado por 4 O-2 em coordenao tetradrica.

Tetraedro de slica

Si4+ = 0.42 O2- = 1.40 0.42/1.40 = 0.3

Para neutralizar a carga +4 do ction Si, 1 carga negativa de cada Oxignio ser destinada ao Si sobrando ainda 1 carga negativa para cada Oxignio. Isso faz com que o Grupo Tetradrico SiO4-4 possa ser ligado a outros ctions.

esse tetraedro SiO4-4 que forma a base da estrutura dos silicatos.

Como o Si+4 um ction de alta carga, a regra de Pauling diz que ele deve ficar o mais afastado possvel de outros ons Si+4 .

Assim, quando esses tetraedros SiO4-4 so ligados, que tipo de elemento polidrico deve fazer a ligao?
Somente os vrtices dos tetraedros devem ser compartilhados com outros grupos SiO4-4 .

Existem vrias possibilidades de ligaes entre os tetraedros, originando os diferentes grupos de silicatos.

Os SILICATOS so subdivididos de acordo com a forma como os tetraedros de Slica (SiO4)4- so

empilhados ou polimerizados.

Grupo
Nesossilicatos

Oxignios Compartilhados 0

Quantas ligaes Si-O fazem parte da formula?

Sorossilicatos
Ciclossilicatos Inossilicatos

1
2 2

(cadeia simples)
Inossilicatos (cadeia dupla) 2 ou 3 Conte os Si e O. necessrio saber a carga destes elementos!

Filossilicatos
Tectossilicatos

3
4

Grupo

Oxignios compartilhados

Nesossilicatos Sorossilicatos Ciclossilicatos Inossilicatos (cadeia simples)

0 1 2 2

Quantas ligaes Si-O fazem parte da formula? (SiO4)4(Si2O7) -6 (Si6O18) -12

(SiO3)-2

(Si2O6)-4

Inossilicatos
(cadeia dupla) Filossilicatos

2 ou 3

(Si4O11)-6 (Si2O5)-2

(Si8O22)-12 (Si4O10)-4

Tectossilicatos

(SiO2)0

((Al,Si)4O8)?

Grupo

O compartilhados

Nesossilicatos Sorossilicatos Ciclossilicatos Inossilicatos (cadeia simples)

0 1 2 2

Quantas ligaes Si- O fazem parte da formula? (SiO4)4(Si2O7) -6 (Si6O18) -12

(SiO3)-2
(Si2O6)-4 (Si4O11)-6

Inossilicatos
(cadeia dupla) Filossilicatos

2, 3

(Si8O22)-12
3 (Si2O5)-2 (Si4O10)-4 (SiO2)0 ((Al,Si)4O8)?

Tectossilicatos

Grupo

N O compartilhados 0

Si-O Frmula (SiO4)4(SiO2) 0 ((Al,Si)4O8-4

Razo Si-O

Exemplo

Frmula

nesossilicatos (orthossilicatos) tectossilicatos

1: 4

Olivina

Mg2SiO4 SiO2
(Ca,Na,K)(Al,Si)4O8

1: 2

Quartzo

Feldspato

filossilicatos

(Si2O5)-2 (Si4O10)-4

4: 10

Caolinita

Al 4Si 4O10(OH)8

Inossilicatos (cadeia dupla)

2 3

(Si4O11)-6 (Si8O22)-12

4: 11 8: 22

Tremolita

Ca2Mg5Si8O22 (OH)2
Anfiblios

Inossilicatos (cadeia simples)

(SiO3)-2 (Si2O6)-4

1: 3 2: 6

Diopsdio

CaMgSi 2O6

Piroxnios ciclossilicatos
sorossilicatos

2
1

(Si6O18) -12
(Si2O7) -6

6: 18
2: 7

Berilo
Ackermanita

Be3Al2Si6O18
Ca2MgSi 2O7

Frmula Geral dos Silicatos

Frmula Geral dos Silicatos

Baseados nestas unidades estruturais bsicas, podemos construir a frmula qumica estrutural geral para os silicatos.

Para a construo das frmulas, devemos considerar as substituies possveis entre os elementos.
Uma substituio em especial que complica as regras estruturais envolve a presena do Alumnio. Al+3 tem raio inico que varia entre 0,54 e 0,39 dependendo do N.C. Assim, ele pode fazer coordenao 6 ou coordenao 4 com o Oxignio. Em coordenao 4, o Al+3 pode substituir o Si+4. Se isto ocorre, uma deficincia de carga criada e precisa ser compensada por outra substituio em algum outro stio estrutural.

Os outros elementos comuns na crosta entram na estrutura dos silicatos nos outros tipos de coordenao.
ons como Al+3, Mg+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, e Ti+4 ocupam os octaedros de coordenao 6. Grandes ons como Ca+2 e Na+1 so encontrados nos stios octadricos de coordenao 8 ou nos stios cbicos. ons muito grandes como K+1, Ba+2 e as vezes o Na+1 so coordenados por 12 oxignios nos stios dodecadricos.

Podemos ento construir a frmula estruturas para os silicatos da seguinte maneira:

XmYn(ZpOq)Wr
Onde: X representa o stio de coordenao 8 ou 12 onde vo os ctions grandes como: K+, Rb+, Ba+2, Na+, e Ca+2. Y representa o stio de coordenao 6 (octadrico) ocupado pelos ctions intermedirios :Al+3, Mg+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, e Ti+4. Z representa o stio tetradrico contendo Si+4, e Al+3. A razo p:q depende do grau de polimerizao dos tetraedros de slica ou alumina, ou do grupo estrutural como visto anteriormente. O o Oxignio. W o stio hidroxila (OH)-1 onde pode haver substituio por nions grandes como F-1 ou Cl-1. Os ndices m,n e r dependem da razo de p e q e so escolhidos para manter o balano de cargas.

Stio Z 4

N.C.
Si+4

on Al+3 Al+3 Fe+3 Fe+2 Mg+2 Mn+2 Ti+4 Na+1 Ca+2 K+1 Ba+2 Rb+1

X
8 - 12

Exerccio:

Determinar a frmula qumica dos seguintes minerais, colocando os diferentes constituintes nos stios estruturais adequados de modo a estabelecer a frmula estrutural do mineral:
Quartzo Microclnio Ortoclsio Albita Andesina Anortita