EPET N 10 PLAZA HUINCUL GRAL, INGENIERO ENRIQUE MOSCONI

Maquinas motrices

Walter roccia

Gases ideales Gases reales

Surez facundo

ndice

Pagina 3, 4 gases perfectos: gas real gas perfecto

Pagina 4, 5. Ley de boyle-mariotte.

Pagina 5, 6 ,7 ,8 . Ley de Charles-Gay-Lussac .

Pagina 8, 9 , 10 .. Ecuacin de estado

Pagina 11.. Tabla n4 valores de R

Pagina 11 , 12, 13 Gases reales vapores Ecuacin de estado de los gases reales.

Pagina 14. Tabla N7 valores de a y b de la formula de Van Der Waals

Pagina 14 vapores.

Desarrollo

Gases perfectos

Gas ideal: gas real La termodinmica ha debido la abstraccin de considerar una sustancia simple, comprensible que en ausencia de movimiento y de los efectos de la gravedad, de superficie, magnticos o elctricos esta definida por dos propiedades independientes (presin, volumen, temperatura). Esta sustancia hipottica ha sido denominada: gas perfecto o gas ideal. El concepto de gas perfecto surgi del estudio experimental del aire que, como otros gases mono y diatnicos, en su estado ms comn se comporta como gas ideal. Conceptualmente el gas perfecto se lo puede imaginar soportando cualquier juego de valores de la presin, volumen y temperatura, permaneciendo siempre en estado gaseoso. En cambio, todos los gases existentes en la naturaleza pueden cambiar de estado, es decir, bajo ciertas condiciones de presin y de temperatura puede licuarse. Desde el punto de vista molecular se puede demostrar que las propiedades del gas perfecto son las correspondientes a una sustancia pura entre cuyas molculas no existen fuerzas atractivas y repulsivas. Sin embargo los gases reales se aproximan en su comportamiento al gas perfecto a medida que se reduce su presin, debido a que sus molculas se separan mas y la fuerza de atraccin entre ellas tiende a desaparecer. Es decir los gases reales, a baja presin que se comportan como el gas ideal, son considerados gases perfectos. La baja presin esta relacionada con el tipo de gas. As, para los gases mas aproximadamente perfectos como lo son los aires, el hidrogeno, el helio, etc. La baja presin es el orden de varias decenas de atmosferas tcnicas. El que un gas real se lo considere gas perfecto depende del error del calculo que se puede admitir. Las leyes de los gases perfectos dan resultados suficientemente exactos, el gas se lo considera perfecto: en caso contrario es un gas imperfecto. Por otra parte los gases reales pueden ser: a) Permanentes, cuando no se les puede licuar por simple variacin de la presin, a la temperatura a la que se encuentra b) Licuables, cuando es posible licuarlos en esas condiciones. Asi por ejemplo el aire atmosfrico es un gas permanente ya que para licuarlos por compresin es necesario previamente, hacer descender (enfriarlo) a unos 150C bajo cero. En cambio, el

anhdrido carbnico es un gas licuable, pues por simple compresin se lo puede licuar a una temperaturas inferior es 31 C. Ley de boyle-mariotte. Estos dos fsicos descubrieron independientemente la ley que rige las variaciones isotrmicas a temperaturas constantes, los volmenes de una masa gaseosa son inversamente proporcional a las presiones que soportan Si p1 y p2 son las presiones correspondientes a dos estados de una misma masa gaseosa ; y V1 y V2 los respectivos volmenes la ley de BOYLE-MARIOTTE queda expresada as :

O bien: Y de una manera general:

Donde C tiene algn valor positivo, particular para cada La representacin grafica de esta ley resulta ser una hiprbole equiltera. En efecto: Si p Si V 0, V 0, P : y

temperatura.

Es decir la curva es axintotica a los ejes coordenados. A cada temperatura le corresponder una curva distinta ya que varia el valor de la constante C

Cada una de estas curvas constituye una lnea isotrmica, o simplemente, una isoterma

Considerando dos puntos 1 y 2 de una misma isoterma AB, que representan dos estados de un sistema, a igual temperatura, pero con presiones y volmenes diferentes, los productos p1.V1 y P2. V2 Que son iguales por la ley de BOYLE-MARIOTTE , estn representados por las reas 1-2-0-4 y 26-0-5, respectivamente. Es decir, la isoterma es una curva que tiene la caracterstica de cada uno de sus puntos determina iguales reas en el diagrama de CLAPEYRON. Y la curva que goza de esta caracterstica es la hiprbole equiltera. De lo expuesto resulta un nuevo enunciado de esta ley, a saber: a temperatura constante el producto del volumen por la presin, de una determinada masa gaseosa, es constante

Ley de Charles-Gay-Lussac. Estos dos fsicos franceses estn asociados a la enunciacin de la ley que relaciona las variaciones que experimentan los volmenes y las presiones de una masa gaseosa, por efecto de la variacin de su temperatura. Pues, si bien CHARLES llevo a cabo los primeros trabajo sobre la materia, fue GAY-LUSSAC el que midi el coeficiente de dilatacin

En la cual: V0= volumen que ocupa el gas a la temperatura de 0C y Vt= volumen que ocupa el gas a la temperatura de t C y a la misma presin p0 La expresin de el aumento medio de volumen que experimenta cada unidad de volumen de la masa gaseosa, por grado de elevacin de la temperatura, siempre que se mantenga constante la presin. GAY-LUSSAC obtuvo experimentalmente: 1 = =0,003665

273,16 Para todos los gases. Se deduce: .V0. = V- V0 Vt= v0 +.v0.t y finalmente: 5

Vt= V0 (1+.t) Que es la expresin mas comn de la ley de CHARLES-GAY-LUSSAC. En funcin de los volmenes especficos: Vt=V0(1 +.t) Asimismo, esta ley se la expresa de la siguiente manera: pt=p0(1+.t) en la cual: pt=presin del gas a la temperatura t y volumen constante. Vo ; p0=presin del gas a 0C y volumen constante V0; 1

273,16

Si se consideran los volmenes V1y V2, que tiene un gas a las temperaturas t1 y t2, respectivamente, se tiene: V1=V0(1+.t1) V2=V0(1+t2) O bien: 1 V1=.V0( + t1) 1 V2=.V0( +t2) 1 Y como =273,16, resulta 1+t1=T1 6

. Por lo tanto:

1+t2=T2

las temperaturas absolutas correspondientes.

V1=.V0.T1 V2=.V0.T2 Relacionando ambas expresiones resulta: V1= T1 V2= T2

A presin constante, los volmenes de una masa gaseosa son directamente proporcionales a las respectivas temperaturas absolutas. En forma similar: P1= T1 . p2 T2

A volumen constante, las presiones de una masa gaseosa son directamente proporcionales a las respectivas temperaturas absolutas. Se deduce: V1 T1 Es decir: V T Cuando p =cte C1 V2 T2 cte

Se obtiene:

p1= p2 =cte T1 T2 P = C2 T

Cuando V =cte

Las expresiones anteriores corresponden a ecuaciones de rectas que pasan por el origen de los ejes coordenados, con pendientes dadas por el coeficiente angular C1 o C2, respectivamente, tal como se puede apreciar en la figura.

La recta 1-2 corresponde que corresponde a una cierta presin constante; para otro valor constante de la presin se tendr otra recta 1-2, tambin concurrente al origen 0.Igualmente, la recta 1 2 corresponde a un cierto volumen constante; para otro valor del volumen constante se tendr otra recta 1- 2. Es decir, ambas leyes de GAY- LUSSAC estn representadas por un haz de rectas concurrentes en el origen de las coordenadas. Ecuacin de estado La ley de BOYLE-MARIOTTE y la CHARLES-GAY-LUSSAC, combinan ambas leyes, deducindose la ecuacin de estado de los gases perfectos, la cual es una ley general que rige para cualquier trasformacin que experimente la masa gaseosa. Para ello se considera una cierta masa gaseosa de peso G que a 0 C y presin normal p0= 1 atm, ocupa un volumen especifico v0 (punto 1 de la figura a continuacin ), debindose deducir la ecuacin de estado que corresponde a una trasformacin de la misma masa gaseosa, correspondiente a una temperatura t1 a una presin p1 y a un volumen especifico v1 (punto 2 de la figura)

Para determinarla se supone que la trasformacin se realiza en dos etapas, a saber a) Una primera en la cual el gas se dilata a presin constante p0, hasta alcanzar la temperatura t1 ; es la transformacin 1-3 ; y b) Una segunda, en la cual el gas alcanza el estado final (punto 2) mediante una trasformacin isotrmica 3-2 Es decir se considera tres estados de la masa gaseosa, a saber: Estado inicial (punto1): p0, v0, t0

Estado intermedio (punto 3): p0, v2, t1 Estado final MARIOTTE, resultado: P1.v1=p0.v2 Remplazando esta expresin el valor de v2 dado por la anterior, se tiene: P1.v1=p0.v0 (1+.t1) O bien: P1.v1=p0.v0. . (punto 2):p1, v1, t1

(1+ t1)
.

P1.v1= p0.v0..T1 Hacienda: p0.v0. = R

Se tiene:

p1.v1=R .T1

Y en general:

p.v = R.T

Es decir: .

p.v=R T

|como para cada gas, p0,v0 y son constantes, se deduce que R tiene que ser constante para un gas particular. Ha sido denominada: constante termodinmica de los gases perfectos o simplemente: constante del gas. Su valor ha sido determinado experimentalmente y esta consignado, para cada gas, en la tabla N4, como R es dimensional, su valor depender de las unidades adoptadas para p, v y T. en efecto, en mtrico decimal: [R] = p. v T Resultado: [R]= kgm Kg . K = kg . m -2 x m3. Kg -1 K

V Asimismo Como: v= G

Resulta igual:

p. V = G. R .T

Que es la expresin general de la ecuacin de estado de una masa de gas perfecto de peso G.

Tabla n4 valores de R, en kgm Kg. K GAS Acetileno Acido sulfhdrico Anhdrido carbnico Anhdrido sulfuroso Aire Amoniaco FORMULA QUIMICA C2H2 SH2 CO2 SO2 NH3 10 R 32,56 24,87 19,26 13,23 29,26 49,77

Argn Helio Hidrogeno Metano Monxido de carbono Nitrgeno Oxigeno Vapor de agua Gases reales vapores Ecuacin de estado de los gases reales.

A He H2 CH4 CO N2 O2 H2O

21,22 211,79 420,55 52,85 20,27 30,26 26,44 47,05

El gas real se lo puede considerar gas perfecto cuando esta sometido a bajas presiones o a altas temperaturas, en ambos casos aumenta el espacio intermolecular, se reducen las fuerza atractivas y repulsivas entr las molculas de gas, acercndose al caso ideal del gas perfecto. Andrews demostr que para temperaturas elevadas las curvas isotrmicas de los gases reales siguen la ley de BOYLE-MARIOTTE (hiprbola equiltera) , cuando la temperatura desciende, se observa una deformacin de la curva isotrmica, de manera que la tangente a la misma resulta horizontal. Dicho punto C se lo denomina punto crtico del gas; y esta caracterizado por una presin crtica, pc, y un volumen critico, vc, si la temperatura baja aun mas, las lneas isotrmicas presentan tres ramas diferentes, a saber: a) Desde el punto 1 al punto 2, siguiendo la ley hiperblica de BOYLE MARIOTTE; b) En el punto 2 la presin alcanza un valor suficiente para que a esa temperatura, el gas comience a licuarse, permaneciendo constate la presin y disminuyendo el volumen a medida que se va licuando, hasta llegar al punto 3 donde se a licuado toda la masa. c) Desde el punto 3 hacia el punto 4 la curva representa la variacin del volumen del liquido, debido al aumento de presin ; y como los lquidos son poco comprensibles, dicha curva 34 es muy empinada. Es decir por encima del punto crtico no es posible licuar al gas y en estas condiciones constituyen un gas permanente; bajo este punto se lo puede licuar aumentando la presin. En este ultimo estado los gases son considerados vapores.

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Por lo tanto la isotrmica critica DCE separa la zona de gas de la zona de vapor, asimismo, la curva CB seala el principio de la licuacin de gas, y constituye la curva de saturacin del vapor. La curva AC seala el fin de la licuefaccin del gas, y constituye la curva de saturacin del liquido. La zona comprendida entre estas dos curvas (zona sombreada del grafico) constituye la regin del vapor hmedo, es decir abarca el intervalo de transicin en el cual el fluido esta constituido por vapor y partculas liquidas. La zona a la derecha y debajo de la isoterma critica es la zona de vapor; la de la derecha y sustituida encima de dicha isoterma, es la zona de gas; y la de la izquierda de la curva ACD es la regin de liquido. Observando la ecuacin de estado de los gases perfectos: p.v = R.T El volumen de una masa de gas podra reducirse, con solo aumentar la presin hasta un determinado valor. Esto no es posible porque el volumen del gas tiene un lmite mnimo que es el volumen ocupado por sus molculas. El volumen que puede disminuir es espacio intermolecular del gas, a este volumen mnimo se lo denomina: covolumen, b. La ecuacin de estado ser ahora: p (v- b) = R.T Donde se obtiene: 12

R. T p = v b Este valor resulta mayor que el obtenido en la ecuacin de estado de los gases perfectos, pues - b. Las experiencias demuestran todo lo contrario, por cuya razn se han estudiado y propuesto otras formas para la ecuacin de estado de los gases reales. Una de las mas conocidas es a de VAN DER WAALS, considerando que las molculas gaseosas, no ejercen entre si atraccin, a medida que aumenta la presin disminuye la distancia en forma tal que para un cierto valor suficientemente grande de la presin, se puede originar esa fuerza molecular atractiva.mas exactamente, como cada molcula es a su vez atrayente y atrada, ser proporcional al cuadrado del peso especifico; y, como este es inverso del volumen especifico, la fuerza atractiva ser inversamente proporcional al cuadrado del volumen especifico, v. Van Der Waals, considero esta influencia representando con una constante el coeficiente de atraccin molecular; y con . El valor de dicha fuerza molecular. V2 Es decir, b representa la correccin de volumen, que indica en cuanto se ve disminuido el espacio en que se mueve las molculas; y representan la disminucin que experimenta la presin del gas a causa de las fuerzas V2 intermoleculares; se la designa presin interna. En consecuencia, la presin del gas valdr:

En el gas real es necesario considerar el espacio ocupado por las molculas que a su vez, depende del tamao de las mismas: y la fuerza intermoleculares , en efecto: a) A presione muy altas, el espacio que ocupan las molculas del gas resulta una proporcin importante del espacio ocupado por el gas; b) Las molculas se atraen entre si en funcin de sus masas y de las distancias que la separan, de modo que la presin que el gas ejerce las paredes del recipiente es algo menor que en el caso de no existir las fuerzas intermoleculares. El primes efecto se lo considera con la introduccin de la correccin b; el segundo mediante la correccin proporcional al cuadrado de la densidad del gas

Con todo lo expuesto queda explicada la expresin de VAN DER WAALS.

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Cuando el volumen molar es muy grande, la relacin es muy pequea y consecuentemente, b se hace despreciable. En tal caso, la ecuacin de estado de los gases perfectos. La ecuacin Van Der Waals, es cubica en V y, consecuentemente, tiene tres races, y se la puede representar, para cada valor de la temperatura, en el diagrama de CLAPEYRON. Para ello es necesario contar con los valores de las constantes (para cada gas) estn consignados en la tabla N7, para los gases mas comunes. Tabla N7 valores de a y b de la formula de Van Der Waals a y b, los cuales

Las constantes a y b se valan para el comportamiento general de los gases, teniendo en cuenta la isotrmica critica, suponiendo que no vara con la temperatura, en algunos casos la ecuacin de Van Der Waals da resultados errneos. En general fuera de la regin de vapor hmedo, comprendida entre las curvas de saturacin AC y CB , esta ecuacin da resultado ms exactos que la ecuacin de estado correspondiente al gas perfecto. La referida ecuacin solo se deber utilizar para las primeras aproximaciones o en el caso que se la pueda aplicar con la exactitud requerida. Vapores. El vapor de una sustancia define la fase gaseosa que esta en contacto con la fase liquida, o que esta en la vecindad de un estado en el que parte del mismo puede condenarse. En consecuencia, el vapor es un gas imperfecto cuyo comportamiento no puede ser representado por la ecuacin de estado de los gases perfectos, salvo en el caso que sus molculas estn lo suficientemente alejada entre si como para poder despreciar las fuerzas intermoleculares.(caso del vapor seco).

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Bibliografa

Material aportado por la ctedra..

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