UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE CIENCIAS AGRARIAS DEPARTAMENTO DE SOLOS E ENGENHARIA RURAL

ANALISES QUIMICAS PARA AVALIAO DA FERTILIDADE DO SOLO (metodologias)

Adilson Alves Costa

Areia PB Junho 2006

ANLISES QUMICAS PARA AVALIAO DA FERTILIDADE DO SOLO (Metodologias) 1. CLCIO E MAGNSIO TROCVEIS (Ca2+ + Mg2+) a) PRINCPIO O Ca e o Mg trocveis so extrados por KCL 1M e determinados por complexometria com EDTA, usando-se como indicador o negro-de-eriocromo T. b) REAGENTES E SOLUES Soluo de KCL 1M: Dissolver 74,557 g do sal em 1 L de gua deionizada; Indicador negro-de-eriocromo T: Pesar 0,1 g do indicador e dissolver em 25 mL de lcool metlico contendo 0,8 g de brax por 50 mL (lcool metlico). Esta soluo deve ser recm preparada devido a facilidade de se deteriorar.

NOTA: O brax pouco solvel. Se no se dissolver com agitao, levar a banho-maria at a dissoluo.

Coquetel; Soluo de KCN 100 g L-1: Pesar 100 g de KCN. Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua deionizada. Estocar; Soluo tampo pH 10: Pesar 67,5 g de NH4CL. Juntar 200 mL de gua deionizada. Agitar para dissolver. Adicionar 600 mL de NH4OH concentrado, 0,616 g de MgSO4 . 7H2O e 0,930 g de EDTA (sal dissdico). Agitar para homogeneizar. Completar o volume com gua deionizada.

NOTA: Controlar a neutralidade em relao ao Mg2+ e ao EDTA: Colocar 3 mL da soluotampo, 30 mL de gua deionizada e 30 gotas de negro-de-eriocromo T, em erlenmeyer de 125 mL. A adio de 1 gota de soluo de EDTA 0,0125 M deve ser suficiente para virar a colorao da soluo rseo para azul-escuro.

Coquetel tampo: Colocar, em proveta graduada de 1 L, 600 mL de soluo-tampo, 300 mL de trietanolamina e 100 mL de soluo de KCN. Homogeneizar com basto de vidro. Guardar em frasco fosco; Soluo de EDTA 0,05 M: Pesar 18,6126 g de EDTA, previamente seco a 1000C, com pureza igual a 100%. Se a pureza do sal for diferente, calcular a quantidade correspondente. Passar para o balo aferido de 1 L. completar o volume com gua deionozada;
NOTA: Corrigir a molaridade da soluo de EDTA do seguinte modo: colocar 10 mL de soluo de CaCO3 0,05 M em erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 4 mL do coquetel, 30 mL de gua deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo - T. Titular com EDTA 0,05 M. Devem ser gastos exatamente 10 mL. Acertar a molaridade, adicionando pequenas quantidades de EDTA, se forem gastos mais de 10 mL, ou gua deionizada, se forem gastos menos de 10 mL.

 Soluo de CaCO3 0,05 M: Pesar 2,502 g de CaCO3, p. a. Colocar em bquer de 500 mL. Umedecer em gua deionizada. Adicionar gota a gota, HCL p.a. conc., at cessar a efervescncia. Aquecer ligeiramente (< 500 C), para facilitar a dissoluo. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 1 L, lavando o bquer vrias vezes, com jatos de gua provenientes de uma pisseta. Completar o volume com gua deionizada. Soluo de EDTA 0,0125 M: Pipetar 250 mL da soluo de EDTA 0,05 M. passar para balo aferido de 1 L. completar o volume com gua deionizada. c) EQUIPAMENTOS Agitador horizontal circular; Balana analtica; Bureta semi-automtica.

d) PROCEDIMENTO Colocar 5 g de TFSA em erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 50 mL de soluo de KCL 1 M; Agitar durante 5 minutos; Deixar decantar durante uma noite; Pipetar, sem filtrar 10 mL (soluo Ca + Mg) do extrato. Passar para erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 2 mL do coquetel-tampo; Juntar (mais ou menos) 15 mg (0,15 g) de cido ascrbico (usar medida calibrada) e 2 gotas do indicador negro-de-eriocromo T. O indicador deve ser colocado imediatamente antes do inicio da titulao; Titular com sal dissdico de EDTA 0,0125 M. A virada se d do rseo para o azulpuro. Verificar o nmero do mililitros de EDTA gastos na titulao e anotar.

NOTA: A reao do negro-de-eriocromo T prximo ao ponto de equivalncia lenta. Por essa razo, quando comear a ocorrer mudana na cor da soluo tutulada, deve-se proceder com mais cuidado liberao da soluo de EDTA. Ao se aproximar o final da titulao, se for observado falta de nitidez da cor, adicionar mais duas gotas do indicador.

OBS: Fazer o mesmo para o branco (neste no teremos o extrato KCL + solo. Apenas o KCL). Leitura sempre menor que as do extratos. e) CLCULO O teor de Ca2+ + Mg2+ existente dado pela igualdade: Cmolc de Ca2+ + Mg2+ / dm3 de TFSA = L Br Onde: L = nmero de mililitros de EDTA 0,0125 M gastos na titulao da amostra; Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

2. CLCIO TROCVEL (Ca2+) a) PRNCIPIOS Extrao com soluo KCL 1 M e determinao complexiomtrica em presena do indicador cido calcon carbnico. b) REAGENTES E SOLUES Soluo de KCL 1 M: dissolver 74,557 g do sal em 1 L de gua deionizada; Soluo de KOH a 100 g L-1: Pesar 100 g de KOH (hidrxido de potssio). Passar para o balo volumtrico de 1 L. Completar o volume com gua deionizada; Indicador cido calcon carbnico + sulfato de sdio: Pesar 99,0 g de sulfato de sdio anidro, p. a. Colocar em gral de porcelana. Adicionar 1,0 g de cido calcon carbnico (C21H14N2O7S . 3H2O). Triturar bem a mistura at obter um p fino e homogneo. Guardar em frasco fosco. (EVITAR A LUZ).

c) EQUIPAMEMTOS Agitador horizontal circular; Balana analtica; Bureta semi-automtica.

d) PROCEDIMENTO Pipetar, sem filtrar, 10 mL do extrato (o mesmo extrato da determinao do Ca + Mg). Passar para erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 1,5 mL de KOH a 100 L-1 e uma medida calibrada (mais ou menos 15 mg = 0,15 g) de cido ascrbico; Adicionar uma medida calibrada (mais ou menos 15 mg = 0,15 g) do indicador cido carbnico + sulfato de sdio; Titular com soluo de EDTA 0,0125 M. A mudana d-se do vermelho-intenso para o azul-intenso. Verificar o nmero de mililitros gastos na titulao e anotar.

NOTA: Se o cido calcon carbnico tiver apenas duas molculas de gua (C21H14N2O7S . 2H2O), a virada se verifica do violceo para o azul-piscina.

OBS: Fazer a amostra em branco (extrato menos o solo). Geralmente na leitura e zero. e) CLCULO O teor de Ca2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Ca2+ / dm3 de TFSA = L Br Onde: L = nmero de mililitros de EDTA 0,0125 M gastos na titulao da amostra; Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

3. FOSFORO a) REAGENTES E SOLUES Soluo extratora: adicionar 8,10 mL de HCI conc. e 1,40 mL de H2SO4 conc. em balo volumtrico de 2000 mL contendo 800 mL de H2O destilada deionizada e completar o volume com H2O destilada deionizada; Obs. No armazenar estas solues em frascos que foi armazenado cido fosfrico. P-nitrofenol: pesar 1 grama de p-nitrofenol em becker e transferir para balo volumtrico de 100 mL com 75 de lcool etlico (etanol) e completar mo balo com gua destilada deionizada; NaOH 15 mol L-1: pesar 300 gramas de NaOH em becker de 500 mL. Se puder transferir este contedo para balo de 500 mL ser melhor. Seno, adicionar uma quantia de gua destilada deionizada no becker para dissolver o hidrxido e depois transferir para o balo. Esperar esfriar e completar o balo com gua; H2SO4 2,5 mol L-1: adicionar 133,15 mL de H2SO4 conc. em balo volumtrico de 1000 mL contendo 500 mL de gua destilada deionizada. Esperar esfriar e completar o balo com gua destilada deionizada; Preparo da Soluo A: em um balo de dois litros (2000 mL), adicionar um litro de gua destilada deionizada, depois adicionar 148 mL de H2SO4 conc. parte, preparar duas solues que sero adicionadas neste balo. Colocar primeiro a soluo de molibdato de amnio, mistura e depois colocado soluo de tartarato de potssio e antimnio. Mistura-se novamente e completa-se o balo com gua destilada deionizada: Soluo de Tartarato de Potssio e Antimnio: pesar 0,219 gramas de tartarato em becker de 50 mL, dissolver, transferir para balo de 100 mL e completar o volume do balo com gua destilada deionizada; Soluo de Molibdato de Amnio: pesar 12 gramas de molibdato de amnio em becker de 100 mL, dissolver, transferir para balo de 250 mL e completar o volume do balo com gua destilada deionizada. Preparo da Soluo B: de acordo coma quantidade de soluo B necessria para as amostras pesa-se x gramas de cido ascrbico e adiciona-se x ml de soluo A de acordo com a tabela abaixo: Vol. de Soluo B (mL) 50 100 150 200 Peso de cido ascrbico (g) 0,265 0,530 0,795 1,060 Vol. de soluo A (mL) 50 100 150 200

Exemplo: Se tenho 6 amostras (alquotas) e para cada adiciono 4 mL da soluo B, significa que em todas as amostras adicionarei 24 mL da soluo B. Como posso fazer uma soluo B de 50 mL, onde peso 0,265 g de cido ascrbico e dissolve em 50 mL da soluo A

b) SOLUES DE 1000, 100, 50 E 5 mgL-1 b.1) Soluo de 1000: Pesar 5,5 gramas de potasso fosfato (KH2PO4) e deixar uma hora em estufa (1000C). Em seguida, ao retirar da estufa, pesa-se este mesmo material para 4,39 gramas e dissolve em balo de 1000 mL (1 L). Completa-se o volume com gua destilada deionizada. Guarda em frasco. b.2) Soluo 100: Retirar 100 mL da soluo de 1000 e adicion-lo ao balo de 1000 mL (1 L) completando o mesmo com gua destilada deionizada. Obs. Vi x Ci = Vf x Cf Vi x 1000 = 1000 x 100 = Vi = 1000 x 100 / 1000 = 100 mL b.3) Soluo 50: Retirar 50 mL da soluo de 100 e transferir para balo de 100 mL completando-o com gua destilada deionizada. Obs. Vi x Ci = Vf x Cf Vi x 100 = 100 x 50 = 100 x 50 / 100 = 50 mL b.4) Soluo 5: Retiro 25 mL da soluo de 50 e transferir o mesmo para balo de 250 mL completando-o com gua destilada deionizada. Obs. Vi x Ci = Vf x Cf Vi x 50 = 250 x 5 = 250 x 5 / 50 = 25 mL

c) CURVA PADRO Em seis bales de 25 mL ou tubo de ensaios adiciona-se as seguintes alquotas de soluo padro de 5 ppm (5 mg/l) de fsforo: 0, 1, 2, 3, 4 e 5 mL que correspondem a 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 e 1,0 ppm de P. Adiciona-se 10 mL da soluo extratora mehlich -1(j que as amostras sero trabalhadas com este extrator, caso o contrario adiciona-se 10 mL de gua destilada deionizada) determina-se o teor de P pelo mtodo colorimtro do molibdatocido ascrbico de Murphy & Riley (1962) descrito abaixo: d) PROCEDIMENTO DE DETERMINAO DO TEOR DE FOSFORO PELO METODO COLORIMETRO DO MOLIBDATO-CIDO ASCRBICO DE MUPHY & RILEY (1962) d.1 Procedimento para obter as curvas Na alquota retirada (so os bales de 25 mL ou tubos de ensaios) faz-se a correo do pH, adicionando uma gota de indicador p-nitrofenol e posteriormente gotejando NaOH 15 mol L-1 at que o extrato fique amarelo (agitar para isto ocorrer), aps este procedimento

goteja-se H2SO4 2,5 mol L1 (agitar para isto ocorrer) at que o extrato fique incolor. A partir de agora o extrato encontra-se pronto para o desenvolvimento de cor. Para o desenvolvimento de cor, adiciona-se 4 mL de soluo B e completa-se o volume com gua destilada deionizada para 25 mL. e) PROCEDIMETNO DA EXTRAO DAS AMOSTRAS DE SOLOS PARA FSFORO Pesar 5 gramas de TFSA em becker de 100 mL. Adicionar 50 mL de soluo extratora. Agitar por 10 minutos em agitador horizontal, aps a agitao deixar o material em repouso por 16 horas. Aps o perodo de repouso retirar uma alquota de 4 a 10 mL, dependendo do histrico do material em relao s condies de fertilidade do solo, para tubo de ensaios graduados e determinar o teor de fsforo pelo mtodo colormetro do molibdato-cido ascrbico de Murphy & Riley (1962). Obs. Como trabalhei com solues de 5 mg L-1 uso os valores citado acima pela metade. Exceto o solo.

4. CARBONO TOTAL a) PROCEDIMENTO No inicio dos trabalhos ligar a placa para aquecer. a.1) Preparo das amostras Retira-se uma amostra de aproximadamente 5 gramas de solo seco ao ar passado em peneira de 2 mm, macera-se e passa em peneira de 100 mesh toda a amostra. Nenhum gro pode ser desperdiado. a.2) Conduo das anlises Pesar 0,5 gramas de solo passado por peneira de 100 mesh; Colocar em tubos de ensaio com tampa; Pesar 1 grama de dicromato de potssio (laranja) para cada amostra e adicionar aos tubos contendo o solo; Adicionar 25 ml de soluo digestora e agitar um pouco para homogeneizar; Colocar nos tubetes 2 ml de NaOH 1N; Ao colocar a soluo digestora, aps a agitao do tubo, colocar imediatamente o tubete com o NaOH e tampar, fazer uma amostra de cada vez; Preparar duas amostras em branco, com os mesmos procedimentos, excetuando-se o solo; Preparar duas amostras de solo padro; Deixar os tubos na placa digestora por duas horas.

b) PREPARO DAS SOLUES b.1) NaOH (1,0N) Balo de 100 ml; Colocar um pouco de gua destilada; Pesar 4 gramas de NaOH; Adicionar o NaOH e agitar at dissolver; Completar o volume para 100 ml; A soluo poder ser utilizada quando esfriar; Sempre que pipetar fechar o balo para que no haja contaminao.

ABS: S preparar esta soluo quando for utilizar, pois ficando fechado ocorre a vedao e a soluo fica perdida, como tambm o balo. N = m/vol. x eq. Onde: N = normal m = massa v = volume (L) eq. = equivalente (g) N = NaOH = 1 m=? vol. = 100 ml = 0,1 L eq. = Na = 23; O = 16; H = 1/40g Logo: 1 = m/0,1 x 40 = m = 4,0 gramas NaOH c) Soluo Digestora Proporo de H2SO4 e H3PO4 = 3:2; Preparar 2 litros (2000 mL) de soluo, misturar com basto e esperar esfriar um pouco antes de colocar nos vidros onde sero armazenados; Identificar o produto e colocar data.

d) Soluo HCL 0,05 N Utilizar soluo HCL 1N da ampola padro; Preparar 2 litros (2000 mL) de soluo:

Ni x vi = Nf x vf 1 x vi = 0,05 x 2/1 = vi = 0,1 L ou 100 mL 100 mL da soluo a 1N (ampola padro); Colocar em uma proveta e completar o volume para 2 litros ou 2000 mL.

e) LEITURA DAS AMOSTRAS Retirar as solues de pH padro da geladeira; Calibrar o eletrodo (pH 7,0 e pH 4,0), depois que degelar; A leitura s poder iniciar aps as amostras terem esfriado; Em um Becker de 250 mL despejar a soluo contida no tubete e lav-lo com gua destilada de modo que seja suficiente para cobrir o eletrodo; Colocar o peixinho na soluo; Titular com HCL 0,05 N at pH 8,35; Encher a bureta; Titular novamente at pH 3,72; Anotar a quantidade de soluo gasta; Retirar o peixinho (eletrodo) lavando-o com gua destilada e coloc-lo em cima de papel higinico; Lavar o eletrodo com gua destilada e secar a ponta com papel; Descartar a amostra e lavar o becker; Repetir este procedimento para todas as amostras.

C = (HCL Branco) x 0,05 x 12/0,5 C = g c / kg solo