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CAPTULO 6 SOLUES

SUMRIO 6.1 Introduo .........................................................................................................188 6.2 Definies e terminologias em solues ...........................................................188 6.3 Tipos de solues .............................................................................................190 6.3.1 Solues gasosas ..........................................................................................191 6.3.2 Solues lquidas ...........................................................................................191 6.3.3 Solues slidas ............................................................................................191 6.4 Solubilidade.......................................................................................................192 6.4.1 Solubilidade de lquidos em lquidos ..............................................................192 6.4.2 Solubilidade de slidos em lquidos ...............................................................193 6.4.3 O mecanismo de dissoluo em solues de lquidos em lquidos................194 6.4.4 O mecanismo de dissoluo em solues de slidos em lquidos .................196 6.4.5 Fatores que influenciam na solubilidade ........................................................198 6.4.6 Solues saturadas, insaturadas e supersaturadas .......................................200 6.4.7 Propriedades das solues ............................................................................201 6.5 Unidades de concentrao................................................................................202 6.5.1 Frao molar ..................................................................................................202 6.5.2 Porcentagem molar ........................................................................................202 6.5.3 Molaridade......................................................................................................202 6.5.4 Molalidade ......................................................................................................202 6.5.5 Partes por milho (ppm) .................................................................................203 6.5.6 Normalidade ...................................................................................................203 6.6 Eletrlitos...........................................................................................................203 6.6.1 Dissociao de eletrlitos inicos...................................................................205 6.6.2 Dissociao de eletrlitos moleculares...........................................................207 6.6.3 Foras eletrolticas .........................................................................................207 6.6.4 cidos, bases e sais.......................................................................................208 6.6.4.1 Teoria de Arrhenius .....................................................................................209 6.6.4.2 Sistema solvente .........................................................................................210

6.6.4.3 Teoria de Brnsted-Lowry ...........................................................................211 6.6.4.4 Teoria de Lewis ...........................................................................................213 6.6.4.5 Fora de cidos e bases .............................................................................214 6.6.4.6 Anfoterismo .................................................................................................215 6.7 Referncias bibliogrficas do captulo ...............................................................215

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6 SOLUES

Objetivos deste captulo Finalizado o captulo, o aluno ser capaz de: distinguir os tipos de solues; descrever as propriedades gerais das solues; utilizar as unidades de concentrao; interpretar relao entre as propriedades e concentrao das solues; familiarizar-se com as teorias que definem cidos, bases e sais; conhecer as propriedades de cidos, bases e sais e aplicar as regras de solubilidade.

6.1 Introduo Para que uma reao qumica ocorra entre duas substncias, os ons ou molculas constituintes dos reagentes devem entrar em contato uns com os outros. Por esta razo, a velocidade na qual acontece uma reao depende de quo facilmente as espcies reagentes so capazes de se intermisturarem. Por exemplo, juntando cristais de NaCl(s) e AgNO3(s), nenhuma reao qumica notvel ocorrer. Agora, preparando-se solues de NaCl(aq) e AgNO3(aq), o que acontece : NaCl(aq) + AgNO3(aq) [Na+ + Cl-] + [Ag+ + NO-3] AgCl + NaNO3 Isso ocorre porque nas solues as substncias esto intimamente misturadas a nvel inico ou molecular e as transformaes qumicas podem ocorrem rapidamente. Enfocando o assunto de solues por um outro lado, podemos constatar que a vida existe apenas na presena de gua. Acredita-se que a vida originou-se nos oceanos h aproximadamente 2200 milhes de anos, 4000 milhes de anos depois de ter comeado o resfriamento da terra, 500 milhes de anos antes do surgimento de bactrias anaerbicas (unicelulares). Muitas espcies evolucionaram at o estgio de no precisar viver imersas, mas no conseguiram evoluir o suficientemente para deixar de precisar da gua para a manuteno de suas vidas. O destaque que se d s reaes em sistemas aquosos, alm da grande disponibilidade da gua como solvente, deve-se tamanha importncia da gua como o meio onde ocorrem as reaes bioqumicas. A gua pura no existe naturalmente, mas sim repleta de ons, gases e minerais dissolvidos. Na prtica, a maioria das substncias so solues na natureza (o mar, por exemplo), processos vitais (fluidos corporais em todas as formas de vida, lgrimas, suor, sangue) e nos processos industriais, na produo do ao ou dos semicondutores tipo-n e tipo-p. 6.2 Definies e terminologias em solues Uma soluo uma mistura homognea de substncias puras (tomos, molculas ou ons) na qual no h precipitao. Suas propriedades fsicas e qumicas podem no estar relacionadas com aquelas das substncias originais. Por

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exemplo: temperatura de fuso do gelo e da salmoura menor que a temperatura de fuso da gua e do sal. A seguir sero dadas algumas definies. Substncia pura: substncia com composio caracterstica e definida, com um conjunto definido de propriedades, exemplos: gua, ferro (Fe), sal (NaCl), acar comestvel, oxignio (O2). Mistura: so duas ou mais substncias diferentes juntas em um mesmo sistema. As misturas podem ser classificadas em homogneas (solues) e heterogneas. As propriedades de uma mistura so uma combinao das propriedades dos seus componentes. Para misturas heterogneas as propriedades so uma combinao das propriedades das substancias individuais. Existe um mtodo comum de laboratrio para identificar uma soluo de uma mistura heterognea, este baseia-se na medida da temperatura de mudana de fase

Figura 6.1 - Curvas de aquecimento e ponto de fuso para (a) uma mistura heterognea de dois componentes e (b) uma soluo de dois componentes. Fase: regio distinta em um sistema, na qual todas as propriedades so as mesmas. A visualizao das fases pode ser feita a olho nu ou atravs de microscpio. Estados fsicos diferentes caracterizam fases diferentes. Soluo: mistura homognea de substncias puras (tomos, molculas, ons) na qual no h precipitao. Solues so misturas homogneas porque nelas ocorre ligao a nvel molecular ou atmico entre as substncias envolvidas, no apresentando fases diferentes como as misturas heterogneas. Suas propriedades fsicas e qumicas podem no estar relacionadas com aquelas das substncias originais, diferentemente das propriedades de misturas heterogneas que so combinaes das propriedades das substncias individuais. As solues incluem diversas combinaes em que um slido, um lquido ou um gs atua como dissolvente (solvente) ou soluto. Solvente: substncia presente em maior quantidade em uma soluo, por meio da qual as partculas do(s) soluto(s) so preferencialmente dispersas. muito comum a utilizao da gua como solvente, originando solues aquosas. Soluto: substncia(s) presente(s) em menor quantidade em uma soluo. Por exemplo, ao se preparar uma xcara de caf solvel, temos como soluto o caf e o acar e como solvente a gua quente.

Sistema a poro do universo que est sob observao.

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Concentrao do soluto: a proporo entre soluto e solvente em uma soluo. A composio de uma soluo expressa pela concentrao de um ou mais de seus componentes Solues concentradas e diludas: so indicaes qualitativas da proporo entre o soluto e o solvente na soluo. incorreto dizer que uma soluo forte ou fraca, pois estes termos apresentam outros significados em qumica indicando a fora de eletrlitos. Soluo saturada: aquela que, ao se ir adicionando um soluto slido a um solvente, atinge o ponto de equilbrio que quando no h mais condies de dissoluo desse soluto. Soluo insaturada: aquela que tem uma concentrao de soluto menor do que a de uma soluo saturada, podendo ainda dissolver soluto adicional at se tornar uma soluo saturada. Soluo supersaturada: aquela que tem uma concentrao de soluto maior do que a de uma soluo saturada. uma soluo instvel, no havendo equilbrio de solubilidade e seu soluto tende a cristalizar-se. Esta situao possvel quando uma soluo saturada sob certas condies colocada em condies diferentes de temperatura nas quais o soluto menos solvel, retendo assim mais soluto do que reteria na temperatura original. Solubilidade: solubilidade do soluto a quantidade necessria para formar uma soluo saturada numa dada quantidade de solvente. 6.3 Tipos de solues As solues podem ser classificadas quanto ao seu estado fsico: slido lquido ou gasoso. Na tabela 5.1, so apresentados exemplos da preparao de vrios tipos de solues. Tipos de solues solues gasosas gs dissolvido em gs lquido dissolvido em gs oxignio dissolvido em nitrognio clorofrmio dissolvido em nitrognio (vaporizado) gelo seco dissolvido em nitrognio slido dissolvido em gs (sublimado) solues lquidas dixido de carbono dissolvido em gua etanol (lcool de cereais) dissolvido em gua acar dissolvido em gua hidrognio dissolvido em paldio Exemplo

gs dissolvido em lquido lquido dissolvido em lquido slido dissolvido em lquido gs dissolvido em slido

solues slidas

Estes conceitos sero aprofundados no item referente solubilidade.

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lquido dissolvido em slido slido dissolvido em slido

mercrio dissolvido em ouro cobre dissolvido em nquel

Tabela 6.1 - Tipos de solues. 6.3.1 Solues gasosas Uma mistura de dois ou mais gases sempre formar soluo, pois os gases sempre se misturam uniformemente entre si em qualquer proporo. Uma soluo gasosa possui suas molculas distantes umas das outras, em movimento rpido e catico, colidindo frequentemente entre si e com as paredes do recipiente que a contm e preenchendo todo o seu espao disponvel, assim como ocorre em qualquer gs. A nica diferena entre um gs puro e uma soluo gasosa que esta no possui todas as molculas iguais. Um exemplo bem familiar de soluo gasosa o ar, que composto basicamente de N2 (78%), O2 (21%) e Ar (1%), com pequenas concentraes de CO2, H2O, Ne, He entre outras substncias. 6.3.2 Solues lquidas As solues lquidas possuem arranjo molecular tpico de um lquido puro, com suas partculas prximas umas das outras, ainda apresentando uma certa ordem. Uma soluo lquida difere de um lquido puro por ser composta por diferentes partculas. As solues lquidas que tero maior destaque nos estudos deste captulo sero as solues aquosas, nas quais o solvente a gua. 6.3.3 Solues slidas Solues slidas podem ser de dois tipos: soluo slida substitucional ou soluo slida intersticial. O primeiro tipo de soluo slida exibe uma estrutura cristalina que tem regularidade estrutural, mas na qual a estrutura foi feita ao acaso ou pela existncia de partculas diferentes ocupando os pontos do retculo. No segundo tipo, tomos diferentes, ons ou molculas ocupam os vrtices e fissuras ou interstcios, no retculo hospedeiro. A preparao de uma soluo slida pode ser feita fundindo-se dois slidos e depois resfriando a mistura ou ento utilizando um solvente no qual se possa dissolver ambos os slidos e posteriormente promover a evaporao deste solvente. Exemplos de solues slidas podem ser verificados nos processos industriais, o ao e as ligas metlicas bronze (cobre e estanho), lato (cobre e zinco), etc) e em semicondutores do tipo n e p.

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Figura 6.2 - Estruturas esquemticas de solues slidas (a) substituinte e (b) intersticial. 6.4 Solubilidade 6.4.1 Solubilidade de lquidos em lquidos Quando uma substncia se dissolve em outra, partculas do soluto (tanto molculas como ons, dependendo da natureza do soluto) devem ser distribudas atravs do solvente e, de certo modo, as partculas do soluto na soluo ocupam posies que so normalmente ocupadas por molculas do solvente. Em um lquido as molculas esto muito prximas e interagem fortemente com as molculas vizinhas. A facilidade com que uma partcula de soluto pode substituir uma molcula de solvente depende das foras relativas de atrao das molculas de solvente entre si, das partculas de soluto entre si e da intensidade das interaes solutosolvente. Por exemplo, em uma soluo formada entre benzeno (C6H6) e tetracloreto de carbono (CCl4), ambas as espcies so apolares; portanto, experimentam apenas foras de London relativamente fracas. Assim, a intensidade das foras atrativas entre pares de molculas de benzeno e entre pares de molculas de tetracloreto de carbono so, praticamente, de mesma intensidade que entre molculas de benzeno e tetracloreto de carbono. Por essa razo, molculas de benzeno podem substituir, com facilidade, molculas de CCl4 em soluo; em conseqncia, estas duas substancias so completamente miscveis (solveis em todas as propores). Agora, vamos ver o que acontece quando tentamos dissolver gua em CCl4. A gua uma substncia muito polar, que interage com outras molculas de gua atravs da formao de pontes de hidrognio. Comparativamente, a intensidade das foras atrativas entre a gua e as molculas apolares de CCl4 muito mais fraca. Se tentarmos dispersar molculas de gua em CCl4, verificaremos que, quando as molculas de gua se encontram, tendem a ficar juntas, simplesmente porque se atraem muito mais fortemente do que o fazem com as molculas do solvente. Esta aglomerao prossegue at as duas substncias terem formado duas fases distintas, uma consistindo de gua com uma quantidade muito pequena de CCl4 e a outra consistindo de CCl4 contendo uma quantidade pequena de H2O. Quando duas substncias polares, como etanol e gua, so misturadas, temos outra vez uma situao na qual as foras de interao soluto-soluto so de intensidade comparvel s foras atrativas solvente-solvente, em que as molculas de soluto e solvente interagem fortemente umas com as outras. Uma vez mais, h condio para que as partculas de soluto possam prontamente substituir as do solvente e, por essa razo, gua e etanol so miscveis.

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Entre os dois extremos de completa miscibilidade (benzeno-tetracloreto de carbono, gua-etanol) e total imiscibilidade (CCl4-H2O), temos muitas substncias que so apenas parcialmente solveis entre si. Por exemplo, na tabela 5.2, as solubilidades de uma srie de lcoois diferentes esto listadas em mols de soluto (lcool) por 100g de gua. medida que passamos aos de mais altos pesos moleculares, o grupo polar OH representa uma poro cada vez menor das molculas; como resultado, as molculas de lcool tornam-se menos parecidas com a gua, medida que se tornam maiores. Paralelamente ao aumento do tamanho das pores apolares de hidrocarboneto destes lcoois, observamos um correspondente decrscimo na solubilidade em gua. Substncia Solubilidade (mols de soluto/100g de H2O) metanol CH3OH etanol C2H5OH propanol C3H7OH butanol C4H9OH 0,12 pentanol C5H11OH 0,031 hexanol C6H13OH 0,0059 heptanol C7H15OH 0,0015 Tabela 6.2 - Solubilidade de alguns lcoois em gua. Frmula

6.4.2 Solubilidade de slidos em lquidos Quando um slido se dissolve em um lquido, fatores um pouco diferentes devem ser considerados. Em um slido, as molculas ou ons esto arrumados em um arranjo muito regular e as foras atrativas esto no seu mximo. Em princpio, para as partculas do soluto entrarem numa soluo, as foras de atrao solutosolvente devero ser suficientemente fortes para superar as foras atrativas que mantm o slido ligado. Nos cristais moleculares, estas foras atrativas so relativamente fracas; sendo do tipo dipolo-dipolo ou de London, e so mais facilmente superadas. Substncias cujos cristais esto ligados por foras de London sero, portanto, dissolvidas em aprecivel extenso, em solventes apolares. Eles no so, todavia, solveis em elevado grau, em solventes polares, pela mesma razo que os lquidos apolares no so solveis em solventes polares. Isto significa que as molculas de solvente polar atraem-se muito fortemente para serem substitudas por molculas pelas quais so apenas fracamente atradas. Por exemplo, o iodo slido, que formado de molculas I2 apolares, e apreciavelmente solvel em CCl4 (dando uma bonita soluo violeta), mas apenas ligeiramente solvel em gua (onde produz uma plida soluo marrom-amarelada). Os solutos muito polares e os slidos inicos no so solveis em solventes apolares. As fracas interaes soluto-solvente, comparadas s atraes entre partculas de soluto, no so suficientemente fortes para desfazer a rede. Slidos inicos, em particular, esto ligados pelas intensas foras eletrostticas entre ons; portanto, necessrio um solvente muito polar, como a gua, para desfazer uma rede inica. Por isso, oNaCl solvel em gua, mas no em gasolina, que uma mistura de hidrocarbonetos (compostos contendo apenas C e H) apolares. Quando uma substncia inica se dissolve em gua, os ons adjacentes no slido tornam-se separados e so cercados por molculas de gua. Na fig. 6.3, temos uma viso do que ocorre durante esse processo. Nas proximidades imediatas

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de um on positivo, as molculas circunvizinhas de gua esto orientadas de tal forma que as extremidades negativas de seus dipolos apontam na direo da carga positiva, enquanto que, cercando um on negativo, as molculas de gua tm suas extremidades positivas dirigidas para o on. Um on preso dentro desta gaiola de molculas de gua considerado hidratado e, em geral, quando uma partcula de soluto fica cercada por molculas de um solvente, dizemos que est solvatada; a hidratao um caso especial do fenmeno mais geral de solvatao.

Figura 6.3 - Hidratao de ons em soluo. A camada de molculas orientadas que cercam um on ajuda a neutralizar a carga do on e serve para impedir os ons de cargas opostas de se atrarem fortemente a grandes distncias dentro da soluo. Decerto modo, o solvente isola os ons uns dos outros. Solventes apolares no dissolvem compostos inicos, porque tanto no podem romper uma rede inica como no oferecem qualquer blindagem para os ons. Em um solvente apolar, os ons rapidamente se agregam e se separam da soluo como um slido. Em resumo, substncias que exibem foras atrativas intermoleculares semelhantes tendem a ser solveis umas nas outras. Esta observao frequentemente estabelecida como semelhante dissolve semelhante. Substncias apolares so solveis em solventes apolares, enquanto que compostos polares ou inicos se dissolvem em solventes polares. 6.4.3 O mecanismo de dissoluo em solues de lquidos em lquidos Quando um lquido se dissolve em outro, imaginamos que as molculas do solvente sejam foradas a se afastar para dar lugar s molculas do soluto. Do mesmo modo, para o soluto entrar na soluo, suas molculas devem, tambm, se separar, para que possam ocupar seus lugares na mistura. Uma vez que existem foras atrativas entre s molculas, tanto no solvente como no soluto, o processo de separao de suas molculas requer um dispndio de energia, isto , deve ser executado trabalho, tanto no solvente como no soluto, para separar suas molculas umas das outras. Finalmente, quando o soluto e o solvente, em seus estados expandidos, so colocados juntos, liberada energia por causa das atraes que existem entre as molculas de soluto e solvente. Em algumas substncias, como benzeno e o tetracloreto de carbono, as foras atrativas intermoleculares so quase da mesma intensidade; portanto, estes compostos formam solues, praticamente, sem qualquer liberao ou absoro de

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calor. Solues nas quais as interaes soluto-soluto, soluto-solvente e solventesolvente so todas iguais so chamadas solues ideais. Quando as molculas de soluto e solvente so fortemente atradas umas pelas outras, mais energia pode ser liberada na etapa final, quando a soluo formada, do que necessria para separar inicialmente as molculas do soluto e as molculas do solvente (fig. 6.4). Sob estas circunstncias, o processo global de dissoluo resulta na liberao de calor, sendo, portanto, exotrmico. Isto ocorre quando acetona, um importante solvente (removedor de esmalte de unhas), e gua so misturadas.

Figura 6.4 - Processo de dissoluo exotrmico. Quando as foras atrativas soluto-solvente so mais fracas do que as foras entre soluto puro ou solvente puro, a formao de uma soluo requer um dispndio lquido de energia. Isto se deve ao fato de que mais energia absorvida para separar as molculas nas duas primeiras etapas do que recuperada quando o soluto e o solvente so aproximados, na terceira etapa (fig. 6.5). Nesse caso, a soluo, quando formada, torna-se fria, indicando que ocorreu uma troca endotrmica. Isto acontece, por exemplo, quando misturamos etanol e um hidrocarboneto tal como o hexano. As molculas apolares de hexano penetram entre as molculas de etanol ligadas por pontes de hidrognio, destruindo, efetivamente, estas pontes. Esse processo absorve energia e a soluo torna-se fria.

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Figura 6.5 - Processo de dissoluo endotrmico. 6.4.4 O mecanismo de dissoluo em solues de slidos em lquidos Podemos abordar a energia envolvida na dissoluo de um slido em um lquido da mesma forma que o fizemos para um lquido em um lquido. Reconhecemos que o ato de dissolver um composto, como KI, em gua, envolve a remoo dos ons K+ e I- do slido e a colocao destes em um ambiente onde esto cercados por molculas de gua. Suponhamos, agora, que podemos separar estas duas etapas. A primeira etapa envolve a separao dos ons, de modo que sejam infinitamente afastados; a segunda consiste em pegar ons estes ons agora isolados e colocar na gua, onde ficam cercados por molculas do solvente. Para executar a primeira etapa, necessrio desfazer a rede, afastando os ons uns dos outros: KI(s) K + (g) + I (g) Assim, o processo requer fornecimento de energia, ou seja, endotrmico. Lembre-se de que a quantidade de energia necessria para romper o slido e obter partculas isoladas chamada energia de rede. Substncias inicas, em virtude das foras eletrostticas muito intensas entre os ons de cargas opostas, tm energias de rede muito grandes. Slidos moleculares, todavia, tm pequenas energias de rede, em virtude de suas foras atrativas intermoleculares serem relativamente fracas. Na segunda etapa de nosso processo de dissoluo, imaginemos que colocamos os ons K+ e I- na gua, onde se tornam hidratados. Como foi descrito anteriormente, um on em gua est cercado por uma gaiola de molculas de gua orientadas. Portanto, um on hidratado sofre uma atrao efetiva pelos dipolos do solvente. Em virtude destra atrao, uma quantidade de energia, conhecida como energia de hidratao, liberada quando um on colocado em gua. Em geral, para um solvente diferente da gua, esta energia chamada energia de solvatao. Indicamos assim a variao que ocorre nesta etapa de hidratao: K + ( g) + I (g) + XH 2 O K + (aq) + I (aq)

que nos diz que um nmero X de molculas de gua se tornam ligadas aos ons potssio e iodeto quando estes se tornam hidratados em soluo aquosa.

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A transformao global que ocorre quando KI se dissolve em gua pode ser representada como a soma das duas etapas que acabamos de considerar: KI(s) K + (g) + I (g) K + (g) + I (g) + XH 2 O K + (aq) + I (aq) KI(s) + K + (g) + I (g) + XH 2 O K + (g) + I (g) + K + (aq) + I (aq) O calor de dissoluo, Hsol, corresponde troca de energia global que ocorre e igual a diferena entre a quantidade de energia fornecida durante a primeira etapa e a quantidade de energia liberada durante a segunda (fig. 6.6). Se a energia da rede maior que a energia de hidratao, h um fornecimento lquido de energia quando a substancia se dissolve; o processo endotrmico. Isto acontece com o KI. Inversamente, quando a energia de hidratao excede a energia da rede, situao que ocorre com o LiCl, liberada mais energia quando os ons se tornam hidratados do que necessria para desfazer a rede inica, observando-se, assim, uma troca exotrmica, quando o slido se dissolve.

Figura 6.6 - Variaes de energia que ocorrem quando o KI se dissolve em gua.

A relao entre a energia da rede e a energia de hidratao pode ser vista na tabela 6.3. Notemos que a concordncia entre os calores de dissoluo calculados e os determinados experimentalmente est longe de ser perfeita. Isto resulta de imprecises nos modelos tericos usados para calcular estas quantidades de energia. Contudo, ainda podemos ver que, quando a teoria estabelece uma grande variao exotrmica, a quantidade experimental corresponde a uma grande liberao de energia. De modo semelhante, quando a teoria determina uma tendncia em Hsol, assim como com KCl, KBr, e KI, suficiente para apoiar os argumentos que defendemos.

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Tabela 6.3 - Energia da rede, energia de hidratao e calor de dissoluo para alguns haletos alcalinos.

As explanaes precedentes nos permitem compreender as variaes de energia que ocorrem durante o processo de dissoluo. Infelizmente, porm, muito difcil predizer antecipadamente, em qualquer caso particular, se a formao de uma soluo ser exotrmica ou endotrmica, porque os mesmos fatores que conduzem a uma alta energia de hidratao tendem, tambm, a produzir uma alta energia da rede. A extenso em que um on atrado por um dipolo do solvente aumenta medida que o on se torna menor, porque um on menor pode-se aproximar mais de uma molcula de solvente do que um on maior. A interao do solvente com um on tambm aumenta quando a carga no on se torna maior. Todavia, o grau em que os ons se atraem no slido tambm cresce com o decrscimo do tamanho e o aumento da carga, de modo que a energia de hidratao torna-se maior, da mesma maneira que a energia da rede. Assim, temos dois fatores que so afetados no mesmo sentido pelas variaes de tamanho e carga, e praticamente impossvel dizer de antemo que efeito ser predominante.
6.4.5 Fatores que influenciam na solubilidade

Vrios fatores afetam a quantidade de soluto que pode ser dissolvida em um solvente. Logicamente, a natureza de ambos fator crucial no processo de dissoluo do soluto, mas tambm a temperatura, a presso, o tamanho das partculas afetam a velocidade na qual um soluto se dissolve. Agitao: Verifica-se, por exemplo, que os cristais de NaCl em gua desaparecem mais rapidamente quando a soluo agitada. Isso ocorre porque a agitao da soluo possibilita que partes novas de solvente fresco entrem em contato com o soluto. Outro exemplo semelhante seria a dissoluo do acar no caf. Temperatura: Este fator influencia na velocidade na qual o soluto se dissolve porque a energia cintica das molculas, a frequncia e a fora de suas colises com os cristais da superfcie das partculas de soluto so maiores em temperaturas mais elevadas. Em geral, a solubilidade da maioria das substncias slidas e lquidas em um solvente lquido aumenta com o aumento da temperatura. Para gases em lquidos tem-se observado o comportamento oposto (uma conseqncia adversa a poluio trmica de rios e lagos provocada pelo despejo de dejetos industriais quentes das usinas nucleares ou plantas de processos, j que o aumento da T da gua inadequada para vida aqutica ). Quando a baixas temperaturas,

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as molculas da maioria dos lquidos se aproximam. O ponto de congelamento de qualquer lquido aquele no qual as foras de atrao entre as molculas so bastante grandes para provocar a mudana de fase. As molculas de solvente numa soluo esto ligeiramente mais separadas entre si (devido presena de partculas de soluto) do que no solvente puro. A temperatura de congelamento de solues menor que de substncias puras. Entretanto, como toda generalizao, esta regra no infalvel. Em alguns poucos casos o efeito contrrio a esta regra, assim com o NaCl a solubilidade muda ligeiramente com a diminuio da temperatura. Alguns slidos como NaSO4 anidro e muitos lquidos e gases se dissolvem por processo exotrmico e, portanto, sua solubilidade diminui ao ser aumentada a temperatura. Slidos em lquidos, a solubilidade aumenta com a temperatura. Gases em slidos ou lquidos, a solubilidade diminui quando se aumenta a temperatura (exemplo: garrafa de refrigerante quente). A solubilidade de gases em lquidos diminui quando se aumenta a temperatura, o que quase sempre verdadeiro. Por exemplo, quando fervemos gua, aparecem pequenas borbulhas na superfcie do recipiente, antes desta comear a ferver. Estas borbulhas so de ar, que sai da soluo quando a gua se torna quente. Tambm usamos este comportamento geral de solubilidade de gases quando guardamos frascos abertos de bebidas gaseificadas no refrigerador. Estes lquidos retm CO2 dissolvido por longo tempo, quando so mantidos em ambiente frio, porque, neles, o CO2 mais solvel a baixas temperaturas. A anlise da quantidade de gases dissolvidos em riachos, lagoas e rios revela ainda outro exemplo deste fenmeno. A concentrao de oxignio dissolvido, que imperativo para a vida aqutica, decresce nos meses de vero, em comparao com anlises semelhantes realizadas durante os meses de inverno desde que todas as outras condies sejam as mesmas, naturalmente. A solubilidade de O2 diminui em 22% com o aumento da T, assim a 25C a solubilidade de O2 0,00045g/L e a 50C 0, 00035g/L. A presso, em geral, tem muito pouco efeito sobre a solubilidade de lquidos ou slidos em solventes lquidos. A solubilidade de gases, todavia, sempre aumenta com o aumento da presso. Bebidas gaseificadas, por exemplo, so engarrafadas sob presso, para assegurar uma elevada concentrao de CO2; uma vez aberta a garrafa, a bebida rapidamente perde sua gaseificao, a menos que seja fechada outra vez. O mesmo fenmeno responsvel pelo mal-estar da descompresso chamado embriagus. Quando um mergulhador ou um escavador de tneis volta superfcie muito rapidamente, o nitrognio e o oxignio, que esto dissolvidos no sangue a alta presso, so repentinamente liberados nos vasos sanguneos, em forma de bolhas. Isso muito doloroso e, em casos extremos, pode vir a causar a morte. O efeito da presso sobre a solubilidade de um gs no muito difcil de ser entendido. Imaginemos que um lquido esteja saturado com um soluto gasoso e que essa soluo esteja em contato com o gs a uma determinada presso. Uma vez mais temos um equilbrio dinmico, em que molculas de soluto esto deixando a soluo e entrando na soluo, como mostrado na fig. 6.7(a). Como de se esperar, a velocidade na qual as molculas entram na soluo depende do nmero de colises por segundo que o gs experimenta com a superfcie do lquido; do mesmo modo, a velocidade segundo a qual as molculas de soluto deixam a soluo depende de sua concentrao. Se, repetidamente, aumentarmos a presso do gs, as molculas se aproximam e o nmero de colises por segundo que as molculas do gs sofrem com a superfcie do lquido torna-se maior. Quando isso acontece, a velocidade segundo a qual as molculas do gs entram na soluo

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tambm se torna maior, sem um correspondente aumento na velocidade de sada (fig. 6.7(b)). Como resultado, a concentrao de molculas de soluto na soluo aumenta, at a velocidade com a qual elas deixam a soluo igualar-se, outra vez, velocidade com que entram; nesse ponto, temos o equilbrio restabelecido (fig. 6.7(c)).

Figura 6.7 - Efeito da presso sobre a solubilidade de um gs: (a) h um equilbrio entre o gs e a sua soluo; (b) o equilbrio perturbado; (c) o equilbrio restabelecido para dissoluo de mais gs.

O comportamento da solubilidade de gases com relao presso tambm pode ser explicado facilmente em termos do princpio de L Chtelier. Devemos representar o equilbrio pela seguinte equao: soluto (g) + solvente (l) soluo (l) Se a presso for aumentada, o princpio de L Chtelier nos diz que o sistema responder de modo a fazer com que a presso seja reduzida a um valor prximo de seu valor inicial. Isso poder ocorrer se mais gs for dissolvido, pois, assim, existiro menos molculas na fase gasosa a exercer presso. Quantitativamente, a influncia da presso na solubilidade de um gs dada pela lei de Henry, que estabelece que a concentrao do soluto gasoso na soluo, Cg, diretamente proporcional presso parcial do gs sobre a soluo, isto , Dg=hgpg onde a constante de proporcionalidade, kg, chamada constante de Henry. Esta relao permite-nos calcular a solubilidade de um gs a uma dada presso, desde que conheamos sua solubilidade a alguma outra presso. Realmente, a lei de Henry s precisa para concentraes e presses relativamente baixas e para gases que no reajam significativamente com o solvente.
6.4.6 Solues saturadas, insaturadas e supersaturadas

Os conceitos de soluo saturada, insaturada e supersaturada esto relacionados com os fatores que afetam a solubilidade. A uma dada temperatura, a velocidade de dissoluo de um slido aumenta quando grandes cristais so modos, pois h o aumento a rea superficial, possibilitando uma maior rea de contato das partculas de solutos com o solvente. Ao se colocar um slido em gua, algumas partculas se dissolvem. A velocidade deste processo diminui com o passar do tempo porque a rea superficial se reduz com o tempo. Simultaneamente, o nmero de partculas na soluo aumenta e ao colidirem entre se com maior

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freqncia algumas colises provocam a recristalizao. Ento diz-se que o slido e ons dissolvidos esto em equilbrio.
SLIDO
dissoluo cristalizao

ONS DISSOLVIDOS

Uma vez alcanado o equilbrio, no se pode dissolver mais partculas slidas sem a cristalizao simultnea de uma massa igual de ons dissolvidos. Diz-se que esta soluo saturada. Em toda soluo saturada h equilbrio dinmico. Por exemplo, a troca contnua de molculas de O2 atravs da superfcie da gua e um recipiente aberto (muito conveniente para peixes j que respiram o oxignio dissolvido). Entretanto, a solubilidade de muitos slidos aumenta com o aumento da temperatura. Solues supersaturadas so solues que contm quantidade de soluto maior que aquela do ponto de saturao. Elas so preparadas a altas temperaturas. Por exemplo, a 20C adicionamos soluto a uma soluo at saturao, aumentando a temperatura, mais soluto ser dissolvido, pois a soluo retm mais soluto que na temperatura original. Agora resfriamos lentamente sem nenhuma agitao at 20C e o soluto deve permanecer em soluo. Neste ponto se diz que a soluo supersaturada metaestvel, pois produz cristais se lentamente perturbada ou se forem introduzidas sementes, como partculas de p ou cristais. Nestas condies, o soluto slido excedente cristaliza (precipita) e a soluo se torna saturada. Um bom exemplo disso so as nuvens, que esto supersaturadas com umidade. Pulverizando finas partculas de iodeto de prata, induz-se a precipitao de H2O.
6.4.7 Propriedades das solues

O soluto na soluo no precipita e no aparece na filtrao, embora possam ser coloridas, elas so transparentes a passagem de luz, mas se acompanharmos o caminho do feixe de luz poderemos observar partculas em suspenso. Ponto de ebulio: Quando um mol de soluto no voltil dissolvido em 1000g gua, o ponto de ebulio aumenta em 0,51C. Exemplo: 1 mol de sacarose C12H22O11 (342g) em 1000g de gua, a temperatura de ebulio igual a 100,51C; 2 mols de sacarose, 101,02C. Mas NaCl composto inico 1 mol de massa de frmula (58,5g) em 1000g de gua, a temperatura de ebulio de 101C ao invs de 100,51C, assim 1 mol de NaCl aumenta 2 x 0,51C a temperatura de ebulio embora a massa seja menor. Podemos concluir que a mudana do ponto de ebulio depende mais do nmero de partculas do que do tamanho delas e que compostos inicos tornam-se ons em soluo. Ponto de congelamento: O ponto de congelamento da soluo menor que o da gua pura. Esta propriedade consiste em vantagem quando, por exemplo, lcool ou outro anticongelante adicionado gua do radiador do carro. Quando 1 mol do soluto dissolvido em 1 litro de gua, a temperatura de congelamento diminui 1,86C. Aqui, novamente as substncias inicas dobram a diminuio de temperatura (2 x 1,86C). Assim, CaCl2 poderia ser mais efetivo que lcool como anticongelante nos carros (mas corrosivo).

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6.5 Unidades de concentrao

Em trabalhos cientficos, a concentrao de uma soluo deve ser expressa em unidades quantitativas. So usadas as chamadas unidades de concentrao que so medidas quantitativas da afinidade de soluto que se dissolve. A quantidade relativa de uma substncia conhecida como concentrao e expressa em diferentes unidades. Algumas dessas unidades de concentrao sero expostas na sequncia.
6.5.1 Frao molar

A frao molar X de um componente em soluo a razo do nmero de mols daquele componente pelo nmero total de mols de todos os componentes. Sendo n o nmero de mols, tem-se: nA XA = (6.1a) n A + nB + n C + ... nB XB = (6.1b) n A + n B + n C + ... e assim por diante.
6.5.2 Porcentagem molar

Indica o nmero de mols de um componente expresso como uma porcentagem de nmero total de mols presentes: nA x100 (6.2) % em mol de A = n A + n B + n C + ...
6.5.3 Molaridade

Molaridade ou concentrao molar o nmero de mols do soluto dissolvido por litro de soluo. Se nA representa o nmero de mols do soluto A e V representa o volume da soluo em litros, ento: n M A = [A] = A (6.3) V A molaridade expressa em M que seria a abreviao de mol/L. Uma soluo cujo resultado seja, por exemplo, 0,35 mol/L, uma soluo 0,35 M, sendo lida como 0,35 molar.
6.5.4 Molalidade

Molalidade o nmero de mols de soluto dissolvido por quilograma de solvente. Assim, a molalidade do soluto A em soluo com o solvente B :
O nmero de mols de uma substncia pode ser obtido dividindo a massa da amostra em gramas por sua massa molar. Por exemplo, o nmero de mols de 10g de H2O : 10 g n H2O = = 0,56mol ( 2 1 + 16 )g / mol

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nA (6.4) mB onde nA o nmero de mols do soluto A e mB a massa de solvente B em kg. Uma soluo contendo 2mol/kg diz-se 2 molal e escreve-se 2m. A =
6.5.5 Partes por milho (ppm)

Unidade conveniente para expressar a concentrao de substncias extremamente diludas, como por exemplo, os contaminantes do ar. a relao entre a massa de soluto e a massa da soluo em gramas, multiplicada por 1000000, ou seja: m ppm = A 10 6 (6.5) m onde mA representa a massa do soluto A em gramas e m a massa da soluo.
6.5.6 Normalidade

A normalidade de uma soluo definida como sendo o nmero de equivalentes-gramas do soluto em 1 litro de soluo. uma unidade geralmente utilizada para certos clculos de anlise quantitativa. A normalidade de uma soluo pode ser expressa por: mA PeqA N= (6.6) V mA massa do soluto em gramas, PeqA o equivalente de soluto, que a massa de um mol de soluto (mmA) por sua valncia e V o volume da soluo em litros, ou seja: mA mm A valncia N= (6.7) V A valncia depende do tipo da substncia: cidos: o nmero de H cidos que possuem bases: o nmero de grupos OH cidos que contm sais: calcula-se multiplicando o ndice do ction ou do nion pela valncia respectiva.
6.6 Eletrlitos

Desde as primeiras experincias com eletricidade, verificou-se que as solues de algumas substncias conduzem eletricidade. Os solutos que provocam este efeito em soluo so chamados de eletrlitos. Como foi originalmente demonstrado por Arrhenius, em 1887, existem muitos casos nos quais o processo de
A massa de um mol de uma substncia a massa molar da mesma em unidade de massa (gramas), por exemplo, a massa molar de uma molcula de H2O 18g/mol, portanto, a massa de 1 mol de H2O 18g (= 1 mol x 18g/mol).

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dissoluo acompanhado pela dissociao ou ruptura de molculas. Os fragmentos dissociados frequentemente tm carga eltrica, ou seja, so ons, o que possibilita a conduo de eletricidade na soluo. Foi observado que eletrlitos invariavelmente pertencem a um dos trs grupos de compostos: cidos, bases ou sais. Uma soluo de um eletrlito conduz melhor a eletricidade do que o solvente puro. Por exemplo, a gua pura est dissociada apenas em 2x10-7% a 25C, sendo, portanto, um mau condutor. Uma substncia que no um eletrlito no fornece ons soluo ao dissociar-se. As partculas dispersas atravs da soluo so descarregadas, sendo estas molculas ou tomos. Para exemplificar, imaginemos o seguinte experimento: conectar dois eletrodos em srie com uma fonte e um ampermetro e colocar os eletrodos em gua. Com a fonte ligada e os eletrodos imersos em gua pura, nada acontece. Adicionando acar gua, nada ocorre. Mas, imergindo os eletrodos em soluo de gua com NaCl, o ampermetro acusa passagem de corrente pelo circuito montado, ou seja, h uma boa condutividade nesta soluo. Atravs desta experincia, pode-se constatar que h substncias que produzem solues condutoras, que so conhecidas como eletrlitos, e substncias que produzem solues no condutoras. Substncias que no so eletrlitos no liberam ons na soluo medida que se dissolve, pois suas partculas no apresentam cargas, sendo que estas molculas ou tomos, no se movimentam, permanecendo na soluo como no estado slido. Em conseqncia, a soluo de gua com acar no conduz corrente eltrica porque as molculas de acar mantm sua identidade sem se romperem em ons, como ocorre no caso da soluo com NaCl e de outros eletrlitos. Em uma soluo de um no-eletrlito, no h dissociao, as molculas de soluto mantm sua identidade sem se romperem. Por exemplo, quando o acar dissolvido em gua, como mostrado na figura 6.8, as molculas neutras de acar que estavam no slido permanecem iguais na soluo. A espcie acar no possui carga, de forma tal que quando so inseridos eletrodos positivo e negativo na soluo, as molculas de acar no tm porque se movimentarem. Em conseqncia disso no h condutividade eltrica.

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Figura 6.8 - Representao esquemtica da dissoluo do acar, aqui as esferas escuras representam molculas de acar e as esferas claras, molculas de gua.

Os eletrlitos so classificados como fortes quando produzem solues boas condutoras, dissociando-se totalmente, ou fracos, quando geram solues ligeiramente condutoras. O principal solvente utilizado a gua. Um eletrlito pode ser inico ou molecular. Na tabela 6.4 so dados alguns exemplos de eletrlitos forte e eletrlitos fracos.
Eletrlitos fortes Eletrlitos fracos HCl cido clordrico HC2H3O2 cido actico NaOH Hidrxido de sdio NH3 Amonaco NaCl Cloreto de sdio HgCl2 Cloreto de mercrio KCN Cianureto de potssio HCN cido ciandrico BaSO4 Sulfato de brio CdSO4 Sulfato de cdmio Tabela 6.4 - Exemplos de eletrlitos forte e eletrlitos fracos.

Outra caracterstica das solues de eletrlitos o abaixamento do ponto de congelamento em comparao com o solvente puro. Essa diminuio do ponto de congelamento proporcional ao nmero de partculas dissolvidas num dado volume. Sabe-se que as solues de no-eletrlitos em H2O, com o acar ou lcool, na mesma concentrao, tm o mesmo ponto de congelamento. Entretanto, solues de cidos, bases e sais sofrem o abaixamento do ponto de congelamento. A reduo do ponto de congelamento indica que mais partculas foram produzidas de uma massa molecular (1 mol) de um eletrlito em soluo.
6.6.1 Dissociao de eletrlitos inicos

No confundir com o termo ionizao. A dissociao o processo de separao dos ons de um eletrlito enquanto que a ionizao a formao de um on a partir de um tomo ou molcula pela perda de um eltron.

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Um eletrlito inico, a exemplo do NaCl, no surpreende pelo fato de gerar cargas, j que slidos inicos apresentam cargas mesmo no estando dissolvidos. Quando se dissolve NaCl em gua, aparecem os ons Na+ e Cl-, retirados do retculo pelos dipolos da gua. A soluo resultante contm ons Na+ e Cl-, cada um rodeado por um aglomerado de molculas de H2O hidratantes. Este processo representado por: NaCl(s) Na + (aq) + Cl (aq)

Figura 6.9 - Representao esquemtica da dissoluo de NaCl.

Figura 6.10 - Dissoluo e dissociao de um slido inico.

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Como se pode ver na fig. 6.10, o extremo positivo das molculas de gua atraem os ons Cl-, o que d origem ao cloreto hidratado. A espcie como um todo apresenta carga negativa. Os ons Na+ sofrem hidratao semelhante junto ao extremo negativo das molculas de gua. Na soluo formada, ocorre um transporte total de cargas negativas e positivas que fica evidenciado ao se introduzir eletrodos, quando os ons Na+ so atrados para o eletrodo negativo e os ons Cl- para o eletrodo positivo, possibilitando a passagem de corrente eltrica.
6.6.2 Dissociao de eletrlitos moleculares

Um exemplo de eletrlito molecular o HCl. O HCl puro, nos estados slido, lquido ou gasoso, no condutor porque formado de molculas discretas. Entretanto, quando HCl(g) colocado em gua a temperatura e presso ambiente, este bastante solvel e conduz corrente eltrica. Isso porque as molculas de HCl so polares e os dipolos de H2O so to fortemente atrados por suas extremidades que o HCl quebrado, isto HCl(g) H + (aq) + Cl (aq) Neste processo, um prton transferido do HCl para o H2O, pois o on H+ fortemente hidratado formando ponte de hidrognio com o dipolo da gua. Este agrupamento usualmente represento por H(H 2 O) + , mas usualmente representado X por H3O+ (on hidrnio ou oxnio). Os ons Cl- possuem molculas de H2O grudadas ao seu redor, no havendo mais HCl puro e sim ons hidratados H3O+ e Cl-: H 2 O + HCl H 3 O + + Cl

Figura 6.11 - Dissociao esquemtica de uma molcula polar. 6.6.3 Foras eletrolticas

Como foi visto, solues aquosas de NaCl e HCl apresentam elevada condutividade eltrica. Por outro lado, uma soluo de HF, na mesma concentrao, possui baixa condutividade, porm, ainda mais elevada que a da gua pura. Isso uma evidncia de que para a mesma quantidade de mols de soluto por litro de soluo, h a formao de menos ons de HF do que de NaCl ou HCl podendo-se concluir que, em soluo, nem todas as molculas de HF se dissociam. Devido a essa caracterstica dos eletrlitos, as substncias so classificadas em:

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eletrlitos fortes: a exemplo do HCl, so aqueles que dissociam-se completamente em soluo, exceto quando esta muito concentrada, deixando em soluo apenas nions e ctions, sem nenhuma molcula do soluto. eletrlitos fracos: como no caso de HF, so aqueles que deixam molculas nodissociadas coexistindo com os pouqussimos ons formados pela dissociao. Isso ocorre porque a fora das ligaes interatmicas nas molculas de soluto muito forte e fazendo com que os ons dissociados se recombinem. medida que as concentraes de ons em soluo aumentam, esta recombinao tambm aumenta e a velocidade de dissociao das molculas de soluto diminui pois diminui sua quantidade at o ponto em que as taxas de dissociao e recombinao tornam-se iguais e o sistema entra em equilbrio dinmico e mais nenhuma mudana efetiva ocorre na soluo. No caso do HF, o ponto de equilbrio representado por:

HF(aq) H + (aq) + F (aq) Medies realizadas com diversos eletrlitos indicam que a porcentagem de dissociao depende: (a) da natureza especfica do eletrlito (eletrlitos fortes apenas ons ou solues - e eletrlitos fracos na soluo encontram-se ons e molculas no dissociados), (b) da natureza do solvente, (c) da concentrao do soluto e (d) da temperatura (a temperatura no uma regra, depende do soluto) Quando uma molcula AB se dissocia, formam-se A+ e B- devido ao rompimento da ligao AB. A magnitude desse processo depende da natureza de A e B, ou seja, da natureza do eletrlito. Por exemplo, HCl em gua dissocia-se 100% (eletrlito forte) enquanto que HF em gua dissocia-se somente 8% (eletrlito fraco). A natureza do solvente geralmente ignorada porque na grade maioria dos casos utiliza-se a gua (H2O). Em dissolventes diferentes da gua, o comportamento do eletrlito pode ser totalmente diverso. Por exemplo, HCl em C6H6 dissocia-se apenas 1% enquanto que em H2O, como vimos, ele dissocia-se totalmente. A porcentagem ou grau de dissociao de um dado eletrlito aumenta conforme a concentrao do soluto diminui, ou seja, medida que a soluo tornase mais diluda. Em solues muito diludas at eletrlitos fracos apresentam maior grau de dissociao, pois o ponto de equilbrio se desloca, favorecendo a dissociao. Como eletrlitos considerados fracos, quando em solues altamente diludas, podem apresentar uma porcentagem de dissociao prxima a 100%, convenciona-se verificar o grau de dissociao de um eletrlito quando em soluo de concentrao 1mol/L. Nesta concentrao (soluo 1 molar), se uma substncia for totalmente dissociada, esta um eletrlito forte, se ligeiramente dissociada, um eletrlito fraco.
6.6.4 cidos, bases e sais

Nos primrdios da qumica, os cidos eram definidos e identificados em funo do gosto cido ou azedo e por sua ao sobre certos pigmentos vegetais. Bases eram substncias que reagiam com cidos para formar sais e as reaes eram feitas quase que exclusivamente em gua. Hoje, so consideradas quatro teorias que pretendem explicar o comportamento de cidos e de bases. Os sais so resultantes de reaes entre uma soluo de um cido com uma base, nas quais ocorre a neutralizao dos ons H+ e OH- que caracterizam as propriedades dos cidos e bases, respectivamente, formando gua e o sais.

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HCl(g) H + (aq) + Cl (aq) NaOH ( s ) Na + (aq) + OH (aq)

H + (aq) + OH (aq) H 2 O

Na + (aq) + Cl (aq) NaCl(s)

6.6.4.1 Teoria de Arrhenius

Antigamente, os cidos eram definidos e identificados em funo do gosto cido ou azedo e por sua ao sobre pigmentos vegetais. Em 1884, Svante Arrhenius props a teoria da dissociao eletroltica que lhe permitiu formular sua teoria sobre as reaes cido-base e autoprotlise (ou autodissociao) da gua. A teoria de Arrhenius , em sua essncia, considerada correta at hoje. Ela preconiza que: cidos so as substncias que contm H e que em soluo liberam ons H+ e bases so as substncias que contm OH e que em soluo liberam OH-. A neutralizao foi descrita por Arrhenius como a combinao dos ons H+ e OH para formar gua. H + (aq) + OH (aq) HOH ou H2O(l) Por exemplo, consideremos a neutralizao de uma soluo aquosa de NaOH (contendo Na+ e OH-) quando misturada a uma soluo aquosa de HCl (H+ e Cl-): H + Cl + Na + OH HOH + Na + Cl Os ons continuam na soluo, a no ser quando a solubilidade baixa ou a soluo satura-se precipitando o sal ou se a gua for evaporada Na + (aq) + Cl (aq) NaCl(s) Em soluo aquosa, a concentrao de H+ dada freqentemente em termos de pH, sendo 1 pH = log + (6.8) [H ] onde [H+] a concentrao ou atividade do on hidrognio. Embora se caracterize pela simplicidade e seja satisfatria para explicar as reaes de cidos protnicos com hidrxidos metlicos (bases hidroxidadas), a teoria de Arrhenius apresenta falhas graves: limita-se a solues aquosas; ignora muitas substncias e outras espcies; no considera que no so todos os compostos contendo hidrognio que so cidos, a exemplo de H2O, NH3, CH4 e C12H22O11; no explica que muitas substncias que no so compostos contendo hidrognio ou hidrxido aumentam a concentrao de H+ e OH- quando adicionadas gua. Para exemplificar o quarto ponto da crtica teoria de Arrhenius, tem-se que a soluo de CO2 em H2O gera soluo cida por formar H2CO3 (cido carbnico, ou seja [H+ + HCO 3 ]), sendo que na prtica, no CO2 aquoso, menos de 1% de CO2 se transforma em H2CO3 . Outro exemplo a soluo de NH3 em H2O, que gera
A formao de NaCl no ocorre na soluo. Este sal um eletrlito forte e solvel, e assim no h atrao entre os ons quando se encontram em soluo. A formao ocorreria se a gua fosse evaporada, tornando a soluo saturada, forando a cristalizao do NaCl.

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soluo bsica por formar NH4OH (hidrxido de amnio, [NH4 + OH-]), sendo que nunca se detectou a presena da espcie discreta NH4OH.

Tabela 6.5 - Alguns cidos, bases e sais de Arrhenius.

Arrhenius descreve os ons H+ em gua como ons isolados, entretanto hoje se sabe que eles nunca existem em soluo aquosa, eles sempre esto hidratados, associados a molculas de H2O, como indicado no item 5.6.2, existem como H+(H2O)n, onde n um nmero inteiro pequeno, e devido atrao do extremo da molcula de H2O e embora no se saiba at que ponto o H+ est hidratado, na maioria das solues considera-se n = 1 ou H3O+ ou H+(H2O)n. on hidrnio ou axnio a espcie que d origem cida s substncias. Exemplo: H 2 O + HNO 3 H 3 O + + NO 3 mas por simplificao qumica, escreve-se HNO 3 H + + NO 3
6.6.4.2 Sistema solvente

A capacidade da gua de estabilizar ons hidratando-os suficientemente grande para que ela possa inclusive dissociar-se em ons H+ e OH-. A equao de autodissociao, de acordo com Arrhenius H 2 O H + (aq) + OH (aq) A gua ainda o solvente mais utilizado, mas limitar-se apenas ao seu estudo significa considerar apenas os compostos estveis em meio aquoso. Solventes no aquosos encontraram emprego crescente em qumica orgnica, pois possibilitam preparar diferentes compostos com caractersticas diferentes da forma hidratada. Assim, os conceitos de cidos e bases, tais como aplicados a sistemas aquosos, tiveram que ser ampliados.

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No algo bvio definir a gua como um cido ou uma base. Mesmo em estado sumamente puro, a gua conduz corrente eltrica, o que denota que esteja ligeiramente dissociada H 2 O H + + OH H 2 O + H 2 O H 3 O + + OH A gua um eletrlito muito fraco, pois a magnitude da dissociao pequena ([H+] = 1x10-7M). Em mdia, somente 2 molculas em 1000 milhes esto dissociadas. Por exemplo, o HCl, um cido forte, dissocia-se completamente em H+ e Cl-; um cido fraco, como o cido actico HC 2 H 3 O 2 H + +C 2 H 3 O -2 (acetato) ligeiramente dissociado. Como consequncia, a gua pura no um bom condutor de eletricidade. Outros solventes apresentam autodissociao semelhante. Por exemplo, a amnia, NH3, lquida a -33 1 atm dissocia-se em NH3 lquida C,
NH 3 H + + NH 2 que geralmente mostrada como
+ + 2NH 3 NH 4 + NH 2

base ( NH2 )

cido ( NH + ) 4

O SO2 lquido sofre autodissociao semelhante em SO2 lquido

2 2SO 2 SO 2 + + SO 3 A teoria do sistema solvente considera qualquer substncia capaz de sofrer autodissociao:

2BrF3 BrF2+ + BrF4

N 2 O 4 NO + + NO 3 Assim, a definio pelo sistema solvente de cidos e bases estende o conceito de Arrhenius para outros solventes que apresentam autodissociao. De acordo com esta definio, tem-se que: cido uma substncia que aumenta a concentrao de ctions (ons positivos) relacionados com o solvente e base uma substncia que aumenta a concentrao de nions (ons negativos) relacionados com o solvente. Assim, em gua, um cido uma substncia que produz ons H+ (ou H3O+) e uma base uma substncia que produz ons OH-. No solvente NH3, um cido produz NH + e uma base, NH 2 . No solvente SO2, um cido produz SO2+ e uma base, 4 2 SO 3 .

6.6.4.3 Teoria de Brnsted-Lowry

Trabalhando individualmente (1923) na tentativa de estender a aplicabilidade da teoria de Arrhenius, J. N. Brnsted (Dinamarca) e T. M. Lowry (Inglaterra) propuseram a teoria da transferncia de prtons de Brnsted-Lowry, segundo a qual: cido qualquer substncia (molcula ou on) que tende a doar prtons e base qualquer substncia que tende a receber prtons uma base. Assim, uma reao cido-base uma reao de transferncia de prtons. Por exemplo, HCl em gua, um cido de Arrhenius. Na teoria de Brnsted-Lowry, o

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HCl um cido em qualquer solvente (no s em gua) ou mesmo puro porque pode doar prtons H+. Esta teoria passa a ser usada para todos os solventes. O on amnio NH + pode doar um prton, o que faz dele um cido, 4 NH + + OH NH 3 + HOH 4 enquanto que NH3 (amnia) uma base, pois recebe um prton da gua: NH 3 + H 2 O NH + + OH 4 Segundo a teoria de Brnsted-Lowry, todo cido apresenta uma base conjugada
A B + H+ onde A representa o cido e B a base conjugada. Exemplo:

HCl + H 2 O H 3 O + + Cl
cido 1 base 2 cido 2 base 1

HCl e Cl- so, respectivamente, cido e sua base conjugada (par 1). Como a gua H2O recebe prtons, ela a base conjugada do cido H3O+ (par cido-base conjugado 2). Em geral, quanto mais forte um cido, mais fraca sua base conjugada; quanto mais forte uma base, mais fraco seu cido conjugado. O grau em que uma substncia dissolvida pode atuar como cido ou base depende em grande parte do solvente. Outro exemplo:
+ NH 3 + H 2 O NH 4 + OH

HCl + NH 3 NH + + Cl 4 Esta reao acontece na ausncia de solvente, formando cloreto de amnio NH4Cl (slido inico) HCl + NH 3 NH 4 Cl De acordo com esta teoria, a gua pode reagir tanto como cido (para formar sua base conjugada OH-) quanto como base (para formar seu cido conjugado H3O+), processos estes que ocorrem na autodissociao da gua. O soluto s pode exibir caractersticas cidas se sua capacidade em doar prtons for superior do solvente. Por exemplo, o HF atua como base em HClO4: HClO 4 + HF H 2 F + + ClO 4 cidos inorgnicos dissolvidos em gua apresentam maior tendncia de doar prtons. Todos os cidos inorgnicos comuns doam prtons gua dissociando-se completamente. Um solvente nestas condies chamado solvente nivelador, pois ele comunica aos cidos inorgnicos em questo, mais ou menos a mesma energia que liberada. Solventes diferenciadores como cido actico glacial HC2H3O2, acentuam a diferena da fora cida de alguns cidos inorgnicos que so somente parcialmente dissociados. Isto porque um receptor de prtons fraco, j com caractersticas de doador. Este comportamento leva a concluir que um soluto que atua como base fraca em gua se comporta como base forte em cido actico. O solvente assim exerce um efeito nivelador sobre as bases.

NH3 recebe prton da gua

base 1 cido 2 cido 1 base 2

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Tabela 6.6 - Foras relativas de pares cido-base conjugados de Brnsted-Lowry. 6.6.4.4 Teoria de Lewis

G. N. Lewis (1923) ampliou a definio de cidos e bases, tornando-a independente da presena de prtons e do emprego de solventes. Para Lewis, cidos so substncias capazes de receber um par de eltrons e base substncias capazes de doar um par de eltrons. cido uma espcie com um orbital vazio capaz de receber um par de eltrons, enquanto que a base capaz de doar dois eltrons para formar ligao covalente coordenada. Assim, por exemplo, o prton um cido de Lewis e a amnia uma base de Lewis, j que o par de eltrons que sobra no nitrognio pode ser doado ao prton. H + + NH 3 [H NH 3 ] + Analogamente HCl um cido de Lewis pois pode receber um par de eltrons de uma base, como H2O, embora esta reao seja seguida por uma dissociao: H 2 O + HCl [H 2 O HCl] H 3 O + + Cl A teoria de Lewis bastante usada por apresentar um ponto de vista mais amplo que as demais teorias. No h escala de acidez ou basicidade, pois esta depende da reao e quase todas as reaes tornam-se cido-base neste sistema.

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6.6.4.5 Fora de cidos e bases

De acordo com a viso de Brnsted e Lowry, a fora de um cido a tendncia deste em doar um prton, enquanto que a fora de uma base a sua tendncia em receber um prton. Existem poucos cidos fortes (capazes de produzir elevada concentrao de ons H+ em soluo), como H2SO4, HNO3 e HCl. Isso ocorre porque h uma quantidade de tomos aos quais os hidrognios esto ligados, com frequncia oxignio, por ligao covalente que no facilmente quebrada pela atrao da molcula polar de H2O. Apenas uma pequena frao ou porcentagem de hidrognio pode escapar para formar ons H3O. Assim, eles nunca produzem alta concentrao de ons H3O e estes so chamados de cidos fracos. Exemplo de cido fraco o HF que existe em soluo como uma mistura de ons e molculas no-dissociadas em soluo. Na primeira etapa, o HF simplesmente se dissolve devido s fortes interaes dipolo-dipolo entre HF e H2O HF (g) HF(aq) Ento, molculas de gua iniciam a quebra das molculas de HF dissolvidas em seus ons hidratados; algumas molculas de HF se dissociam: HF(aq) H + (aq) + F (aq) Mas a ligao H-F no to fcil de ser rompida como a ligao H-Cl, e a atrao entre H+ e F- em soluo mais forte que a H+ e Cl-. Como resultado, os ons H+ e F- em soluo podem se recombinar para formar molculas de HF: H + (aq) + F (aq) HF (aq) medida que as concentraes de H+ e F- aumentam, a velocidade de recombinao aumenta, enquanto que a velocidade de dissociao das molculas de HF diminui porque esto em menor quantidade. Eventualmente, a taxa de dissociao de HF torna-se igual de recombinao. A partir deste momento, no ocorre mais nenhuma mudana efetiva e o sistema se encontra em equilbrio dinmico. Para cada 1 mol de molculas de HF em 1 litro de gua (FH 1 mol/L), em mdia com 100 molculas de HF originalmente adicionadas, 97 esto ainda presentes e as outras trs como ons hidratados H+ e F- , o que explica a baixa condutividade das solues de HF. A facilidade com que os cidos se ionizam depende da facilidade de ruptura da ligao H-X e da estabilidade dos ons resultantes em soluo. Ou seja, o HF se ioniza levemente em soluo aquosa, enquanto que HCl, HBr, HI se ionizam completamente em soluo aquosa diludas porque as foras de ligao HF>>HCl>HBr>HI. O porqu de o HF ser mais fraco que os outros cidos, deve-se aos seguintes aspectos: a diferena de eletronegatividade: 1,9>>0,9>0,7>0,4; a fora de ligao H-F consideravelmente maior que as foras de ligao nas outras trs molculas; o pequeno tamanho do on F- provoca maior dificuldade em se dissociar, devido ao maior ordenamento molecular.
HF(aq) H + (aq) + F (aq)
H2 O

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Entretanto, um cido fraco pode ser altamente reativo. Por exemplo, o HF dissolve a areia e o vidro: SiO 2 (s) + 4HF(l) SiF4 (g) + 2H 2 O(l) Alguns outros exemplos de cidos fracos so H2S, H2SO3, H2CO3, H3BO3 e cidos orgnicos, que em geral, so fracos.
6.6.4.6 Anfoterismo

Sabe-se que xidos de no-metais tm caractersticas cidas e que xidos de metais ativos em soluo formam hidrxidos (bases). razovel que xidos dos elementos entre os extremos da tabela peridica mostrem ambas caractersticas. O zinco, estanho e alumnio so exemplos tpicos disto. Os hidrxidos destes metais, altamente covalentes, reagem com cidos fortes ou bases fortes para formar sais. Eles devem ser considerados tanto cidos como bases, ou seja, so anfteros (do grego, amphoterus = ambos). Algumas reaes do estanho que mostram seu anforerismo: Sn(OH) 2 + 2HCl SnCl 2 + 2H 2 O Sn(OH) 2 + NaOH SnO 2 + 2Na + + 2H 2 O 2
6.7 Referncias bibliogrficas do captulo

LEE, J. D. Qumica inorgnica: um novo texto conciso. 3. ed. So Paulo: E. Blucher, 1980. MAHAN, B. H; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4. ed. So Paulo: E. Blucher, 1997. RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994. V. 2. SIENKO, M. J.; PLANE, R. A. Qumica: principios y aplicaciones. Mxico: McGraw-Hill, 1990.

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LISTA DE EXERCCIOS SOLUES

1) A 0C apenas 35,7g de NaCl dissolver-se-o em 100cm3 de H2O, no entanto a 100C sero 39,1g de NaCl. Calcule a solubilidade do NaCl a 50C. 2) Um produto utilizado industrialmente para a limpeza de tubulaes contm 5g de gua e 5g de NaOH. Qual a frao molar de cada componente? 3) Se 28,6g de sacarose forem dissolvidos em 101,9g de gua, calcule: 4) a molalidade da sacarose na soluo se a densidade for 1,09g/cm3; 5) a molalidade. 6) Uma soluo foi preparada dissolvendo-se 25g de NaOH em 160g de gua. Determine a concentrao da soluo em: a) molaridade; b) molalidade; c) normalidade. 7) A densidade da soluo 1,08g/cm3 a 20 C. 8) 2kg de gua contm 3mg de NaF. Determine a concentrao do NaF em ppm. 9) Dada uma soluo com 10g de etanol e 30g de gua, calcule as fraes molares dos componentes. 10) Faa os seguintes exerccios do Russel, vol. I Cap. 11: 11.9 a 11.29 e 11.39 a 11.41. 11) Adicionando 19,8g de H3PO4 a 1,4L de gua, qual a normalidade da soluo? 12) Queremos preparar uma dissoluo de 625g de NaCl(aq) a 12% em massa. a) Qual a massa de gua e NaCl que deveremos misturar? b) Qual a concentrao da soluo em g/L se a densidade da dissoluo for 1,05g/cm3? 13) No laboratrio, temos sulfato ferroso heptahidratado. Se misturarmos 6,27g desse sulfato com 85g de gua, determine: a) a concentrao em % massa de sulfato; b) a frao molar de sulfato ferroso anidro em gua. 14) gua adicionada a 58,9g de KI para formar uma soluo 3,61mol/L. Qual o volume da soluo em cm3? 15) Quantos moles de MgCl2 esto presentes em uma soluo 0,448mol/L que tem um volume de a) 1,00dm3 e b) 122mL. (Russel 2,49) 16) 125cm3 de NaCl a 2,46mol/L so diludos para ter um volume final de 845cm3. Qual a molaridadde do NaCl na soluo final? (Russel 2,51) 17) Qual a molaridade de uma soluo obtida da adio de 500mL de soluo 0,1M de NaOH com 0,2L de soluo 0,3M de NaOH?