Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Qumica Laboratorio de Fisicoqumica III Prctica No. 1 (Investigacin previa)

Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial

Martnez Luna Itzel Fecha: 21/agosto/12

OBJETIVOS 1. Determinar experimentalmente los valores de tensin superficial de lquidos puros, as como los cambios que pueda sufrir esta con la temperatura. 2. Calcular la energa de superficie total de los lquidos utilizados en funcin de la temperatura. 3. Determinar experimentalmente las constantes de Etvs, Katayama y Van de Waals Guuuenheim, las cuales presentan modelos matemticos que plantean la dependencia de la tensin superficial con la temperatura. INVESTIGACION PREVIA Dependencia de la tensin superficial con la temperatura. Una de las caractersticas de la tensin superficial es que su valor disminuye cuando se incrementa la temperatura, esto es porque aumenta la agitacin trmica, es decir que las molculas que conforman el lquido aumentan su movimiento, lo que par efectos prcticos resulta en una disminucin de las fuerzas de cohesin que actan sobre las molculas. De esto se puede apreciar que la tensin superficial de un liquido tiende a cero siempre que la temperatura de dicho sistema se acerca a la temperatura critica del sistema, ya que en este punto no hay una clara distincin entre el estado liquido y vapor de una sustancia y en consecuencia no se puede apreciar una interface bien definida o alguna superficie entre ambas. La tensin superficial es inversamente proporcional a la temperatura:

Ecuaciones de Etvs, Katayama y Van de Waals Guggenheim Los resultados experimentales muestran que la tensin superficial disminuye con la temperatura siendo, para muchos lquidos, una funcin lineal de la misma. Existen varias relaciones empricas que vinculan la tensin superficial con la temperatura. Entre ellas podemos mencionar la propuesta por Roland Von Etvs en 1886, segn la cual: En esta ecuacin, V es el volumen molar, T es la temperatura crtica y k una constante de
c M

proporcionalidad. Se puede demostrar que el rea A de cualquier cuerpo est vinculado a su volumen por una expresin del tipo De modo que el volumen molar elevado a esa potencia en la ecuacin es proporcional al rea superficial molar. El producto de esa rea molar superficial por la tensin superficial da la energa superficial molar. La ecuacin de Etvs es coherente en el sentido de que el punto crtico no hay superficie de separacin entre ambas fases. Siendo William Ramsay y John Shields encontraron en 1893 que la ecuacin de Etvs se adapta mejor a los resultados experimentales si se la expresa. Esto implica que la tensin superficial se anula 6 K por debajo de la temperatura crtica, lo que est de acuerdo con el hecho experimental de que cuando se tiene un lquido en un tubo estrecho, el menisco que separa el liquido de la fase vapor desaparece a unos 6o por debajo de la temperatura crtica. La constante k de las ecuaciones de Etvs y de

Ramsay y Shields, viene dada por la pendiente de la recta que resulta de representar la energa superficial molar en funcin de la temperatura. Por ello k recibe el nombre de coeficiente de temperatura de la energa superficial molar. Para un gran nmero de sustancias al estado lquido el valor de k es 2,12. Los lquidos para los cuales k tiene este valor se llaman normales. Otros lquidos, como el agua, el alcohol etlico y, en general, todos aquellos que forman asociaciones moleculares por puente de hidrgeno o por otras causas, tienen valores que no slo son menores que 2,12 sino que, adems, varan con la temperatura. Se ha intentado calcular el grado de asociacin de estos lquidos, estimando que valor debera tener la masa molar para que k fuese 2,12. Estudios modernos han probado que la asociacin molecular no es la nica causa que afecta el valor de k. As, sustancias que aparentemente no presentan asociacin molecular, como el nitrilo del cido succnico, tienen valores muy bajos de k del orden de 0.56 y otras como el triestearato de glicerilo valores muy altos: 6,0. Diferenciando la ecuacin Gs = Y en trminos de la temperatura se obtiene: Esto es, de la dependencia de la temperatura de la tensin superficial se obtiene la entropa superficial especifica. Una ecuacin semiempirica para predecir la dependencia de la tensin superficial con la temperatura fue propuesta por Van der Waals y Guggenheim: Donde, Tc es la temperatura critica (temperatura a la cual la fase condensada desaparece) y, Y = Y o a T= 0 K. de acuerdo con la ecuacin anterior, la tensin superficial desaparece a T =Tc. La determinacin de n es experimental y tiene un valor cercano a la unidad para metales y algo mayor a la unidad para muchos lquidos orgnicos. Temperatura critica y tensin superficial Si tenemos el lquido en equilibrio con su vapor, las diferencias entre las fases disminuyen a medida que nos acercamos a la temperatura crtica, Tc, momento en que desaparece la interfase y existe una nica fase (fluido supercrtico). Por lo tanto para una temperatura igual o superior a Tc =0. Cabe esperar pues que disminuya a medida que T aumenta hasta llegar a Tc. Desde un punto de vista molecular, el aumento de la temperatura se traduce en una mayor energa cintica de las molculas, lo que les permite vencer ms fcilmente las atracciones existentes entre ellas y pasar ms fcilmente a la interfase. Energa de superficie total La asimetra en la distribucin de las fuerzas atractivas llega al mximo cuando la molcula se encuentra en la superficie del lquido. Por esta razn, para llevar una molcula desde A hasta C hay que realizar un trabajo que queda almacenado en la s. del lquido en forma de energa potencial. Energa total de superficie de los lquidos. La energa total de s. de los lquidos puede obtenerse midiendo el coeficiente de tensin superficial a temperaturas diferentes. La influencia de la temperatura es muy pequea, pero ahora el valor de la energa no es completamente independiente de la estructura molecular. El valor de esta energa puede calcularse muchas veces a partir del calor de vaporizacin. En algunas molculas simtricas, la energa total de s. es, con mucha aproximacin, la mitad del calor de vaporizacin. A medida que la molcula es menos simtrica, la energa total de s. es una fraccin tanto ms reducida del calor de vaporizacin. En el alcohol metlico, p. ej., apenas vale un octavo del calor de vaporizacin. Tensin superficial de los slidos. La energa libre de las s. de los slidos es mucho ms difcil de medir que la de los lquidos.

La entalpa de una unidad de rea de cualquier superficie, que es igual a la energa total de superficie Es , se expresa por la ecuacin: ( = energa libre de la superficie por unidad de rea; S = Entropa de la superficie por unidad de rea, T = temperatura absoluta). Toda Interfase es el lugar de una fuerza de tensin que acta en el plano de la interfase, a tal fuerza de tensin se le conoce como tensin superficial y se considera igual a la energa libre de superficie. La entropa de la superficie a presin constante se expresa por la ecuacin: De manera que la energa total de superficie puede relacionarse con la tensininterfacial mediante la ecuacin: El agua en contacto con el aire 20 C tiene una tensin de superficie de 0.073 N/my d /dT es igual a-1.6 x 10-4 N/m C. La energa total de superficie del agua es, 0.12N/m.