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PROBLEMA N 1 Un flowsheet para la sntesis del etanol se muestra en la Figura 1. Las reacciones son: Etileno + Agua 2 Etanol Etanol Dietil-ter + Agua
La reaccin tiene lugar a 560 K y 69 bar, y con una conversin del 7 % del etileno. La constante de equilibrio para la produccin del dietil-ter en esas condiciones es K = 0.2. Las corrientes de alimentacin son agua pura y etileno (90 % etileno, 8 % etano y 2% de metano). Realice los niveles de jerarquizacin del flowsheet. Figura 1.
Calentador de la seccin de reaccin Venteo Reactor
Agua Separador
Lava dor
Columna
Columna
Columna H2O
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En la figura 2, se muestra un diagrama de flujo para la produccin de etilbenceno. Las reacciones son: Etileno + Benceno Etileno + Etilbenceno Etileno + Dietilbenceno Etilbenceno Dietilbenceno Trietilbenceno
La reaccin se lleva a cabo con exceso de benceno y conversin casi completa del etileno, para tratar de minimizar la formacin de di y trietilbenceno, y la misma tiene lugar a 300 psig y 820F sobre catalizador. Se requieren dos reactores (uno en funcionamiento y el otro en regeneracin debido a la formacin de coque). La alimentacin de etileno contiene 0.94% de etano y 0.28% de agua en la alimentacin de benceno. Realice los niveles de jerarquizacin del flowsheet. Figura 2.
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Considere dos reacciones isotrmicas en paralelo, de primer orden en un reactor batch (o tubular) alimentado con reactante puro: A A B C
Siendo B el producto deseado y C el producto no deseado. Se define la selectividad como S = mol de producto deseado / mol de A convertido. Realizar un anlisis cintico para determinar la dependencia de la selectividad con la conversin. Cul sera el resultado si la primera reaccin fuese de primer orden y la segunda de segundo orden?
PROBLEMA N 4 El isooctano (gasolina) se puede producir mediante las siguientes reacciones: Buteno + Isobutano Buteno + Isooctano Isooctano C12
Las reacciones tienen lugar en fase lquida a 45F y 90 psia en un reactor tanque agitado continuo. Asuma que la cintica de la reaccin coincide con la estequiometra y desarrolle una expresin para la selectividad (isooctano producido por buteno convertido). Tome como valores de k1 y k2, 70.4 y 166.5 respectivamente y que los reactivos se alimentan puros al reactor.
PROBLEMA N 5 El etileno puede producirse a partir del craqueo trmico del etano mediante las siguientes reacciones: C2H6 C2H6 C2H4 + H2 C2H4 + CH4
Las que tienen lugar a 820 C y 3.5 atm. Algunos datos de la distribucin de producto se dan en la siguiente tabla. Convertir los datos de porcentaje en peso a porcentaje en moles, y luego desarrollar una correlacin para la selectividad (moles de C2H4 en la salida del reactor por mol de C2H6 convertido) en funcin de la conversin. Tabla. Componente H2 CH4 C2H4 C2H6 2.00 1.30 28.90 67.80 2.47 1.63 35.8 60.10 Produccin, % peso 2.98 2.12 43.20 51.70 3.51 2.69 51.10 42.70 4.07 3.23 59.40 33.30 4.64 3.96 67.80 23.60
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TRABAJO PRCTICO N 2 OBJETIVO: Desarrollar los balances de materia y calcular el potencial econmico para el segundo nivel de decisin del mtodo de Douglas. PROBLEMA N 1 El etileno puede producirse a partir del craqueo trmico del etano mediante las siguientes reacciones: CH6 CH6 C2H4 + H2 C2H4 + CH4
Las reacciones tienen lugar a 820 C y 3.5 atm. Se desea producir 875 lbmol/h de un producto que contiene 75 % de etileno. Suponer que la selectividad est dada por:
S=
La alimentacin de etano contiene 5 % de CH4 como impureza y su costo es de $ 1.65/ lbmol. El etileno con una pureza del 95 % vale $ 6.15/ lbmol. El valor del combustible es de $ 4/ 106 BTU. HC, H2 = 0.123 x 106 Btu/ lbmol, HC, CH4 = 0.383 x 106 Btu/ lbmol
PROBLEMA N 2 Considere el esquema de produccin de etanol dado en el prctico 1. El caudal de produccin deseado es de 783 lbmol/h de mezcla azeotrpica (85.4 %mol de etanol), y los costos son: alimentacin de etileno (mezcla) $ 6.15/ lbmol, agua de proceso = $ 0.00194/ lbmol, etanol como azetropo = $ 10.89/ lbmol y el costo del combustible es de $ 4.00/ 106 Btu. Dibuje la estructura de Entrada-Salida del proceso. Realice el grfico de potencial econmico.
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Considere el esquema de produccin de isooctano dado en el prctico 1. El caudal de produccin deseada es de 918 lbmol/h de isooctano. Los costos de las corrientes son: Buteno Isobutano Isooctano Combustible $ 4.40/ lbmol $ 5.63/ lbmol $ 36.54/ lbmol $ 4.00/ 106 Btu
Dibuje la estructura de Entrada - Salida del proceso. Realice el grfico de potencial econmico.
PROBLEMA N 4 El estireno puede producirse por medio de las siguientes reacciones: C6H5-C2H5 Etilbenceno C6H5-C2H5 Etilbenceno C6H5-C2H5 + H2 Etilbenceno C6H5-C2H3 + H2 Estireno C6H6 + C2H4 Benceno Etileno (1) (2)
La reaccin tiene lugar a 1115 F y 25 psia. Se desea producir 250 lbmol/h de estireno. Wenner y Dybdal encontraron correlaciones para la distribucin de producto:
donde X es la conversin a estireno. La corriente de alimentacin de etilbenceno contiene 2 % en moles de benceno. Los costos de los productos y los reactivos son: Etilbenceno Estireno Benceno Tolueno Combustible $ 15.75/ lbmol $ 21.88/ lbmol $ 9.04/ lbmol $ 8.96/ lbmol $ 4/ 106 Btu
Esquematice la estructura de Entrada - Salida del proceso. Realice el grfico de potencial econmico.
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TRABAJO PRCTICO N 3 OBJETIVO: Desarrollar la estructura de reciclo, e incorporar los nuevos costos en el potencial econmico obtenido en el nivel de decisin anterior del Mtodo de Douglas.
PROBLEMA N 1 Desarrollar la estructura de reciclo para el problema de la sntesis de etanol. Suponer que HR,EtOH = 19440 BTU/mol y HR,DEE = - 5108 BTU/mol; la constante cintica de reaccin est dada por: -
PROBLEMA N 2 Desarrollar la estructura de reciclo para el proceso de produccin de isooctano va alquilacin de buteno. Suponer que H1 = 27440 Btu/lbmol, H2 = 25180 Btu/lbmol,
[=] $ / ao
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TRABAJO PRCTICO N 4 OBJETIVO: Desarrollar el mejor sistema de separacin para diferentes procesos, utilizando para tal propsito, los heursticos disponibles, las aproximaciones en los clculos de separacin y la asistencia de simuladores (con ayuda del profesor).
PROBLEMA N 1 Realizar el clculo aproximado de la separacin flash producida sobre la corriente de salida del reactor del proceso HDA. Considere que los caudales de salida de cada uno de los componentes de la corriente y la constante de equilibrio lquido-vapor para cada uno de ellos son:
Estos valores han sido calculados para una conversin 0.75 y un valor de yPH = 0.4 PROBLEMA N 2 Hacer la mejor propuesta de sistema de separacin para los siguientes procesos, considere si es necesario un sistema de recuperacin de vapor, donde debera colocarse, qu tipo de sistema de sera el mejor, d alternativas de secuenciamiento de columnas de destilacin, cul sera la mejor. Describa en detalle cules son las razones de su propuesta e indique qu clculos debera realizar para verificar sus suposiciones o realcelos en caso de disponer de un simulador de procesos. a) Proceso del estireno. b) Proceso del isooctano. En este caso: se pueden considerar columnas con corrientes laterales?
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TRABAJO PRCTICO N 5 OBJETIVO: Desarrollar la red de intercambio calrico (RIC) ms eficiente y econmica posible para un conjunto dado de corrientes. PROBLEMA N 1 Dadas las siguientes corrientes y servicios auxiliares: Corriente 1 2 3 Te (K) 430 310 370 Ts (K) 340 395 460 F.Cp, kW/K 15 7 32 Observacin Lquido Lquido Vapor
Coeficientes globales de transferencia de calor: Uheater = 0.3505 kW/m2. K Ucooler = 0.2629 kW/m2. K Costo de compra de los intercambiadores de calor: CP($) = 3000 A0.5 A = [m2] Operacin de equipos = 8500 h/ao Tasa de retorno = r = 0.1 1. Para un Tmn = 10 K, calcular los requerimientos mnimos de calentamiento y enfriamiento, el calor disponible en cada intervalo de temperatura, dibujar el diagrama de cascada. 2. Calcular la temperatura de pinch. 3. Calcular el nmero de intercambiadores de calor, sin tener que pasar energa a travs del pinch. 4. Desarrollar una red de intercambiadores de calor. 5. Hacer el clculo del costo de la RIC. 6. Calcular el nmero mnimo de intercambiadores de calor. 7. Realizar la ruptura de loops para eliminar intercambiadores de calor.
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Dadas las siguientes corrientes y servicios auxiliares: Corriente 1 2 3 4 Te (C) 180 150 30 80 Ts (C ) 60 30 135 140 F.Cp, kW/C 3 1 2 5
Te (C) 150 32
Ts (C) 150 52
Se requieren los mismos tems que en el problema 1, con excepcin del tem 5.
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TRABAJO PRCTICO N 6 OBJETIVO: A partir del diagrama de flujo de un proceso (DFP) determinado, obtener el diagrama de flujo de informacin (DFI) asociado, y la secuencia lineal de resolucin del mismo mediante los algoritmos de Preprocesamiento de la Informacin.
PROBLEMA N 1
La alternativa tecnolgica seleccionada para la produccin de monoclorodecano se representa a travs del diagrama de flujo mostrado en la figura.
Realice el diagrama de flujo de informacin correspondiente y aplique el algoritmo de KehatShacham para su particionado, el de Lee Rudd para su rasgado y realizar el ordenamiento.
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El flowsheet simplificado para la produccin de etileno a partir del craqueo trmico del etano es el siguiente:
Alimentacin de Etano
H2 - CH4
Horno
Etileno
Compresor
Aceite Nuevo de
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TRABAJO PRCTICO N 7 OBJETIVO: Obtener el conjunto ptimo de variables de diseo y la secuencia de resolucin de un mdulo bsico de simulacin (equipo), mediante la aplicacin del Algoritmo de Lee, Christensen y Rudd.
PROBLEMA 01 Realizar la seleccin de variables de diseo y la secuencia de resolucin, suponiendo que un proceso est modelado por el siguiente conjunto de ecuaciones:
2 x 1 + 3 x 2 + 5 x 3 + 6 x 4 + x 5 = 10 (1) 4 x 2 + x 3 + 3 x 4 + 4 x 5 = 20 x2 + 2 x3 + 3 x3 + + x 5 = 25 + 2 x 5 = 15 ( 2) ( 3) ( 4)
2 x 1 + 7 x 2 + 6 x 3 + 9 x 4 + 5 x 5 = 30 (5)
PROBLEMA 02 Se requieren los mismos tems que en el problema 01, pero para un intercambiador de calor lquido lquido (Figura), teniendo en cuenta las siguientes hiptesis: 1- Estado Estacionario. 2- Un solo componente. 3- Sin cambio de fase. 4- Equipo de un solo paso. 5- U (coeficiente global de transferencia) se supone constante. 6- Sin prdida de carga a lo largo del equipo. Las ecuaciones correspondientes son:
q = U . A . T LM
q = Q1 ( H 1 s H 1 e )
q = Q 2 ( H 2 s H 2e )
TLM =
H 1 s = H 1 s (T1 s , P )
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(5)
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1- Recuperacin de etano en el producto de fondo. 2- Recuperacin de propano en el producto de fondo. Debe bombearse el producto de fondo de la demetanizadora hasta una presin de 2756 kPa y usar esta corriente como alimentacin a la deetanizadora.
2- COLUMNA DEETANIZADORA La columna deetanizadora opera como una columna de destilacin con reflujo y tiene 15 etapas tericas, incluyendo el condensador y el reboiler. El plato de la alimentacin es el sptimo contando desde el tope. El producto de fondo de la demetanizadora es la alimentacin de la columna y entra a una presin de 2756 kPa. La presin del condensador es de 2721.55 kPa y la del reboiler es de 2790.45 kPa. Para simular la columna se asume que se desea una especificacin para el producto de fondo de C2/C3 0.01 en fraccin molar y una relacin de reflujo de 2.5. Se desea saber: Cul es la recuperacin de etano en el producto de tope. Cul es la recuperacin de propano en el producto de fondo.
NOTA: El producto etano de tope es todo vapor. Asuma un estimado de temperatura para la etapa 1 de 3.89 C, para la etapa 15 (reboiler) de 93.33 C, y un caudal del producto de cabeza de 317.8 kmol/h. Regrese al modo EDIT FLOWSHEET (CHEMCAD) e instale una vlvula para reducir la presin del producto a un valor de 1584.7 kPa. Esta corriente ser utilizada como alimentacin a la columna depropanizadora.
3- COLUMNA DEPROPANIZADORA La presin de la columna depropanizadora es de 1584.7 kPa, siendo la presin del reboiler de 1600 kPa. El objetivo es obtener por el tope un producto propano con la siguiente especificacin de composicin: i butano + n butano 1.5 % molar. La composicin del propano en el producto de fondo debe ser 2% molar. Asuma que la columna tiene un total de 25 etapas ideales y la etapa de alimentacin es la 12 a partir del tope. La prdida de carga a travs del condensador es de 34.45 kPa y el producto de tope es un destilado lquido condensado. Calcular: Recuperacin de propano en el producto de tope. Recuperacin total de etano y de propano en el tren de destilacin.
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Consideraremos la simulacin de un proceso, propuesto inicialmente por Otto y Williams. Las corrientes de alimentacin son especies puras de A y B que se mezclan con una corriente de reciclo y entran a un reactor tanque agitado, donde tienen lugar las siguientes reacciones:
C P+E G
Donde C es un producto intermedio, P es el producto principal, E es un subproducto, y G es un desecho aceitoso. Tanto C como E pueden venderse por sus valores como combustible, mientras G debe ser tratado para poder ser desechado. La planta consiste en un reactor, un intercambiador de calor para enfriar el efluente del reactor, un decantador para separar el producto de desecho G de los reactantes y otros productos, y una columna de destilacin para separar el producto P. Debido a la formacin de un ase tropo, algo del producto (equivalente al 10 % en peso del flujo msico del componente E) es retenido en el fondo de la columna. La mayora del producto de fondo es reciclado al reactor y el resto es usado como combustible (purga). El modelado de la planta puede realizarse sin un balance de energa y adems simplificar el problema considerando reacciones isotrmicas para la produccin del producto P. Consideremos los modelos de las diferentes unidades a fin de simular el flowsheet. Todas las corrientes estn dadas en flujos msicos. Modelo de Reactor
F1 F2
FR Feff
La velocidad de produccin y descomposicin de los componentes A, B, C, P, E y G estn dados por cinticas elementales basadas en fracciones msicas. Por simplicidad se supone un reactor isotrmico. Las reacciones para este reactor son las siguientes:
A Feff = F1 A + FRA (k1 X A X B ).V .
B Feff = F2B + FRB (k1 X A + k 2 X C ). X B .V . C Feff = FRC + (2k1 X A X B 2k 2 X B X C k 3 X P X C ).V .
(
(
)
)
( )
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E Feff = FRE + (2k 2 X B X C ).V . P Feff = FRP + (k 2 X B X C 0.5.k 3 X P X C ).V . G Feff = FRG + (1.5.k 3 X P X C ).V . j Feff B C E P G + Feff + Feff + Feff + Feff + Feff
( ) ( )
( )
A eff
Xj =
(F
) , j = A, B, C , E, G, P
1
( fraccin en peso )1
] ]
y Xj es la fraccin en peso del componente j, V es el volumen del reactor, T es la temperatura de reactor y es la densidad de
Feff
Fex
Ya que no hay un balance de energa, las ecuaciones para esta unidad son directamente relaciones de entrada y salida
j Fexj = Feff , j = A, B, C , E , G, P
Decantador
Fex Fd
Fwaste
Esta unidad supone una separacin perfecta entre el componente G y el resto de los componentes, de tal forma que las ecuaciones pueden ser escritas de la siguiente forma:
j Fdj = Feff , j = A, B, C , E , G, P
FdG = 0
G G Fwaste = Fex
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Columna de Destilacin
Fprod
Fd
Fbottom
Esta unidad supone la separacin de producto P por la cabeza pero tambin supone que algo del producto es retenido por debajo debido a la formacin de un azetropo, conduciendo a las siguientes ecuaciones:
j Fbottom = Fdj , j = A, B, C , E j F prod = 0, j = A, B, C , E P Fbottom = 0.1 FdE P F prod = FdP 0.1 FdE
Divisor de Flujo
Fbottom
FR
Fpurge
j FRj = (1 ) Fbottom , j = A, B, C , E , P
Especificaciones para la simulacin: F1 = 6582 lb/h (todo A) F2 = 14995.6 lb/h (todo B) V = 1000 ft 3 = 0.1 = 50 lb/ft 3 T = < 600 R Ejecutar la simulacin del proceso, previo armado del flowsheet en base al enunciado del prctico. Informar los resultados obtenidos adjuntando el flowsheet completo del proceso.
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PROBLEMA 1 Una refinera procesa petrleo crudo para producir un nmero de gasolinas intermediarias, las cuales deben ser posteriormente mezcladas (o cortadas) para producir dos grados diferentes de combustible para motor, comn y premium. Cada gasolina tiene un octanaje conocido, una disponibilidad mxima, y un costo unitario fijo. Los dos combustibles tiene un octanaje mnimo especificado y un precio de venta, y el mezclado (corte) se lleva a cabo a un costo unitario conocido. Obligaciones contractuales imponen requerimientos de produccin mnima de ambos combustibles. Sin embargo, todo el exceso de combustible o la gasolina no usada puede ser vendido en el mercado libre a precios conocidos. Determinar el plan ptimo de produccin de la refinera en el prximo periodo de tiempo.
Gasolina intermedia 1 2 3 4 5
Precio de
Impuestos
Costo de corte
Disponibilidad
i (bbl/periodo) i 2,00E+05 4,00E+05 4,00E+05 5,00E+05 5,00E+05 70 80 85 90 99
Octanaje
ci(3) 30 35 36 42 60
ci(5)
Tipo de Producto
Octanaje Mnimo j
Precio de Venta de los productos ($/bbl) Contratista cj(1) Venta libre cj(2) 46 60
Comn Premium
5.00E+05 4.00E+04
85 95
40 55
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Gasolina intermediaria
1
1
Ventas Directas
x1 y1 Z1
2
Ventas Directas
x2 y2
Ventas Contratadas Ventas Directas
Z2
3 y3
x3
Comn
x4
Z3
Ventas en el mercado V1
4
Ventas Directas 5 5 Ventas Directas
y4
Ventas Contratadas
Premium
x5 y5
Ventas en el mercado V2
Z5
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El ndice de perfomance en este caso ser el beneficio neto durante el periodo planificado. El beneficio neto estar compuesto por las ventas de combustible para motor y las ventas intermedias menos los costos de mezclado menos los costos recargados por los intermediarios. Las variables independientes sern simplemente los flujos representados en la figura. As, cada intermediario tendr asociado a el una variable que representa la cantidad de intermediario asignado a la produccin de combustible comn, otra que representa la cantidad usada para producir premium y una tercera que representa la cantidad vendida directamente. As, para cada intermediario i xi = cantidad usada para comn, bbl/periodo yi = cantidad usada para premium, bbl/periodo zi = cantidad vendida directamente, bbl/periodo Cada producto tendr dos variables asociadas a el: uno representa las ventas contratadas y otro representa las ventas en el mercado. As, para cada producto j uj = cantidad asignada a los contratistas, bbl/periodo vj = cantidad vendida en el mercado, bbl/periodo El modelo consistir de balances de materia de cada intermediario y producto, restricciones de mezclado que aseguren que se alcanzarn las performances requeridas, y lmites de las ventas. 1- Balance de materia para cada intermediario i: xi + yi + zi i donde i es la disponibilidad del intermediario i a lo largo del periodo, en bbl/periodo. 2- Balance de materia de cada producto: xi = u1 + v1 yi = u2 + v2
3- Restricciones de mezclado de cada producto: i xi 1 (u1 + v1) i yi 2 (u2 + v1) donde i es el octanaje del intermediario i, y j es el octanaje mnimo del producto j. 4- Restricciones de ventas por contrato para cada producto j: uj j
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Donde j es la produccin contratada mnima, en bbl/perodo. El criterio de beneficio neto est dado por:
(1) j
Donde:
ci(3) = Pr ecio de unitario para las ventas directas del int ermediario i ci( 4) = Im puesto unitario del int ermediario i ci(5) = Costo de corte del int ermediario i
Utilizando los datos dados en la tabla, el problema de planificacin se reduce a: Maximizar:
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La relacin entre presin-volumen molar- temperatura de gases reales est dada para gases ideales por la relacin:
P.v=R.T Donde: P = presin (atm) v = volumen molar (cm3/gmol) T = Temperatura (K) R = constante de los gases ( 82.06 atm . cm3/ gmol . K) La ecuacin semiemprica,
P=
R T a 1/ 2 v b T v (v + b)
intenta corregir las separaciones de la idealidad pero involucra dos constantes semiempricas a y b cuyos valores estn mejor estimados a partir de datos experimentales. Se han realizado una serie de medidas de P, v, T.
P (atm) 33 43 45 26 37 39 38 63.6
v (cm3/gmol) 500 500 600 700 600 700 400 400 a, b >= 0
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MDULO: OPTIMIZACIN DE PROCESOS TRABAJO PRCTICO N 10 OBJETIVO: Aplicar las herramientas correspondientes del simulador de procesos qumicos y petroqumicos CHEMCAD para: Optimizar la operacin de un equipo simulado previamente. Realizar el Estudio de Sensibilidad de la solucin obtenida ante perturbaciones en los parmetros de diseo de dicho equipo.
PROBLEMA
a) Se desea minimizar la fraccin de propano en el producto de fondo de la columna depropanizadora, simulada en el prctico Simulacin de Procesos, mediante valores ptimos de la presin de salida de la vlvula reductora y de la carga calrica del condensador de reflujo. No se consideran restricciones en este ltimo caso. Nota: para ejecutar la optimizacin previamente deber modificar las siguientes especificaciones y ejecutar la simulacin nuevamente: En el condensador: cambiar especificacin de i-butano+n-butano, por el valor de la fraccin de propano en el producto de tope, obtenido en el prctico Simulacin de Procesos. En el reboiler: cambiar especificacin de propano por el valor de la carga calrica del reboiler obtenida en el prctico Simulacin de Procesos. b) Se desea determinar la sensibilidad de la fraccin mnima de propano en el producto de fondo obtenido en (a), a una reduccin del 10% en la carga calrica del reboiler (QR) debida a una disminucin en el coeficiente global de transmisin de calor de dicho equipo por ensuciamiento. c) En ambos casos anteriores, plantee el problema de optimizacin e informe los resultados obtenidos.
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