Arganzuela MADRID Modelo 2010-2011 Corregido

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Correccin del modelo 2010-2011 de Selectividad de la asignatura de Qumica para la Comunidad de Madrid, realizada por Leyre Gonzlez, licenciada en Ciencias Qumicas por la UAM En rojo se escribirn algunas aclaraciones para el estudiante, aclaraciones que no sera necesario poner en un examen de verdad El estudiante deber elegir una de las dos opciones, A B. Cada pregunta vale en total 2 puntos, siendo 05 puntos el valor de cada apartado, excepto en el problema 5 de la opcin B, donde el apartado a vale 05 puntos y los apartados b y c valen 075 puntos cada uno. Opcin A A1. Para el segundo elemento alcalinotrreo y para el tercer elemento del grupo de los halgenos: a) Escriba su configuracin electrnica. b) Escriba los cuatro nmeros cunticos de su ltimo electrn. c) Cul de los dos elementos tendr mayor afinidad electrnica, en valor absoluto? Justifique la respuesta. d) Cul de los dos elementos es ms oxidante? Justifique la respuesta. a) El segundo alcalinotrreo es el magnesio: Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2 El tercer halgeno es el bromo: Br: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 b) Para el magnesio: n=3 Para el bromo: n=4 l=1 m=-1, 0, +1 s=1/2 -n es el nmero cuntico principal y puede tomar valores naturales: n=1, 2, 3, 4, 5... Est relacionado con el tamao del orbital. l=0 m=0 s=1/2
-l es el nmero cuntico orbital o del momento angular y puede tomar valores enteros desde 0 hasta n-1. A los valores de l se les suele asignar letras: a l=0 le corresponde la letra s; a l=1 le
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corresponde la letra p, a l=2 le corresponde la letra d y a l=3 le corresponde la letra f. Est relacionado con la forma del orbital. Por ejemplo, los orbitales s tienen forma esfrica y los p la siguiente forma:
-m es el nmero cuntico magntico y puede tomar valores enteros desde -l hasta +l, el 0 incluido. Est relacionado con la orientacin del orbital. Por ejemplo, para l=0 (orbital s), m slo puede valer 0. Es lgico, puesto que un orbital de forma esfrica slo puede tener una orientacin. Pero para l=1 (orbital p), m puede valer -1, 0 +1, esto equivale a 3 orientaciones distintas, que forman los orbitales px, py y pz:
-s es el nmero cuntico de espn y puede valer +1/2 -1/2. Est relacionado con el giro del electrn respecto a su eje (es decir, caracteriza al electrn, no al orbital). Cuando en un ejercicio nos dan un determinado orbital, como en este ejercicio que nos dan el 3s y el 4p, nos dan ya fijados n y l (que vienen determinado por el nmero y la letra, 3s: n=3, l=0; 4p: n=4, l=1), mientras que m y s los tenemos que sacar, m a partir del valor de l y s siempre vale +1/2 -1/2. c) El bromo, puesto que al ganar un electrn adquiere configuracin de gas noble, muy estable; el magnesio, en cambio, para adquirir configuracin de gas noble lo ms favorable es que pierda dos electrones, en lugar de ganar seis. d) El bromo tiene ms capacidad que el magnesio de coger un electrn (mayor afinidad electrnica) y por tanto el bromo tiene mayor capacidad de reducirse, y, al hacerlo, de oxidar a otras sustancias.
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El bromo ser, por tanto, el ms oxidante. A2. Diga si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, razonando sus respuestas: a) El acetato de sodio origina en agua una disolucin bsica. Dato: Ka(HAc)=1810-5. b) Los enlaces alrededor del tomo de nitrgeno en el NH4+ presentan geometra tetradrica que puede justificarse planteando una hibridacin sp3. c) El in bicarbonato (HCO3-) se comporta como un electrolito anftero. d) La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua es 82510-5 M. Dato: Ks=6810-9. a) Verdadera El acetato de sodio es una sal que se disocia en agua NaAc Na+ + AcEl Na+ no da reaccin de hidrlisis, puesto que esta reaccin sera: Na+ + H2O NaOH + H+ y esta reaccin no se da porque el NaOH es una base fuerte. El Ac-, en cambio, s sufre hidrlisis: Ac- + H2O HAc + OHel in acetato sufre una reaccin de hidrlisis generndose OH-; la reaccin de hidrlisis se produce porque el in acetato proviene del cido actico (HAc), que es un cido dbil La reaccin de hidrlisis es un equilibrio de constante Kh=Kw/Ka=10-14/1810-5=55610-10 Al generarse iones OH- el pH es bsico. b) Verdadera
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c) Verdadera En medio cido el bicarbonato se comporta como una base: HCO3- + HA A- + H2CO3 En medio bsico el bicarbonato se comporta como un cido: HCO3- + BOH H2O + BCO3d) Falsa MgF2 Mg2+ + 2F[]eq S 2S Ks=[Mg2+][F-]2=S(2S)2=4S3=6810-9 Despejando S: S=11910-3 M82510-5 M A3. Con los datos de potenciales normales de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn, conteste razonadamente: a) Se produce reaccin si a una disolucin acuosa de sulfato de zinc se le aade cobre metlico? b) Si se quiere hacer una celda electroltica con las dos especies del apartado anterior, qu potencial mnimo habr que aplicar? c) Para la celda electroltica del apartado b): cules sern el polo positivo, el negativo, el ctodo, el nodo y qu tipo de semirreaccin se produce en ellos? d) Qu suceder si aadimos zinc metlico a una disolucin de sulfato de cobre? Datos: E(Zn2+/Zn)=-076 V, E(Cu2+/Cu)=034 V. a) posible reaccin: Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ ER=E(Zn2+/Zn)-E(Cu2+/Cu)=-076-0,34=-1,1 V < 0 el potencial de reaccin es negativo, por lo que la reaccin no es espontnea y no se produce b) V > 11 V
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c)
Semirreaccin del nodo: Cu Cu2+ + 2eSemirreaccin del ctodo: Zn2+ + 2e- Zn d) Se produce espontneamente la reaccin: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Puesto que ER=E(Cu2+/Cu)-E(Zn2+/Zn)=034-(-076)=11 V, potencial que es mayor que 0. A4. Para la reaccin PCl5PCl3+Cl2, calcule: a) La entalpa y la energa de Gibbs de reaccin estndar a 298 K. b) La entropa de reaccin estndar a 298 K. c) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea en condiciones estndar. d) Cul es el valor de la entropa molar del Cl2? Datos a 298 K: Hf (kJmol-1) PCl5 PCl3 -3749 -2870 Gf (kJmol-1) -3050 -2678 S (Jmol-1K-1) 365 312
a) H0R=H0f[PCl3]+H0f[Cl2]-H0f[PCl5]=-2870+0-(-3749)=879 kJ/mol
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0
0
0
Recuerda que H R=mH f(productos)-nH f(reactivos), siendo m y n los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactivos, respectivamente. Recuerda tambin que la entalpa de formacin de un elemento en su estado estndar es 0; por eso H0f[Cl2]=0 G0R=G0f[PCl3]+G0f[Cl2]-G0f[PCl5]=-2678+0-(-3050)=372 kJ/mol b) G0=H0-TS0S0=(H0-G0)/T=(879-372)/298=01701 kJK-1mol-1=1701 JK-1mol-1 c) Suponemos que H0 y S0 no varan con la temperatura G0=H0-TS0<0 879-T01701<0 T>879/01701 T>517 K La temperatura tiene que ser mayor de 517 K para que la reaccin sea espontnea d) S0R=S0[PCl3]+S0[Cl2]-S0[PCl5] 1701=312+S0[Cl2]-365S0[Cl2]=2231 JK-1mol-1 Ojo! S0 de un elemento NO es 0. Hay que tener cuidado tambin con las unidades. H0 y G0 suelen venir en kJ; en cambio, S0 suele venir en J. Cuando se operen juntas hay que ponerlas en las mismas unidades. A5. A 532 K se introducen 01 moles de PCl5 en un recipiente X de 12 L y 01 moles en otro recipiente Y. Se establece el equilibrio PCl5PCl3+Cl2, y la cantidad de PCl5 se reduce un 50% en el recipiente X y un 90% en el recipiente Y. Todas las especies se encuentran en fase gaseosa. Calcule: a) La presin en el equilibrio en el recipiente X. b) La constante de equilibrio Kc. c) El volumen del recipiente Y. d) La presin en el equilibrio en el recipiente Y. Datos: R=0082 atmLmol-1K-1. X PCl5 []in []eq 01/12 (01-x)/12 PCl3 + Cl2 x/12 x/12 []in []eq PCl5 01/V (01-x)/V Y PCl3 + Cl2 x/V x/V
a) x=0105=005 moles nT=01-x+x+x=01+x=01+005=015 moles PT=nTRT/V=0150082532/12=55 atm b) Kc=(005/12)2/[(01-005)/12]=0042 c) x=0109=009 0042=(009/V)2/[(01-009)/V]=0092/[V(01-009)] V=1929 L d) PT=nTRT/V=(01+009)0082532/1929=043 atm
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Opcin B B1. Considerando la ecuacin termoqumica de evaporacin del agua: H2O (l) H2O (g), y teniendo en cuenta que para evaporar agua lquida es necesario calentar, justifique utilizando criterios termodinmicos las siguientes afirmaciones (todas ellas verdaderas): a) Si a presin atmosfrica la temperatura se eleva por encima de la temperatura de ebullicin se tiene nicamente vapor de agua. b) Si a la temperatura de ebullicin del agua se aumenta la presin, el vapor de agua se condensa. c) La evaporacin del agua tiene S>0. d) El cambio de energa interna del proceso es menor que el cambio de entalpa. a) Cuando calentamos hielo (agua slida) se obtiene la siguiente grfica de temperatura en funcin del tiempo:
Al calentar, la temperatura del hielo aumenta (de A a B), hasta que llega un punto en que permanece constante (de B a C); es entonces cuando tenemos el cambio de estado de slido a lquido. Hasta que no se ha derretido todo el hielo, no sigue aumentando la temperatura. Cuando se ha derretido todo el hielo, comienza a subir la temperatura de nuevo (de C a D), hasta que vuelve a quedar constante (de D a E); es entonces cuando se produce el cambio de lquido a gas, a una temperatura que es la temperatura de ebullicin. Hasta que no pasa a gas todo el lquido, la temperatura permanece constante. Cuando por fin pasa a gas todo el lquido, la temperatura puede volver a subir (de E a F). Por tanto, si estamos por encima de la temperatura de ebullicin, significa que todo el agua se ha evaporado. b) Al aumentar la presin, la reaccin querr disminuirla e ir hacia donde haya menor nmero de moles de gases (principio de Le Chtelier), esto es, la reaccin se desplazar a la izquierda, hacia la condensacin. c) Al pasar de lquido a gas el desorden aumenta, por lo que la entropa es positiva.
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d) H=U+(pV)=U+nRT=U + RT (n=1) H>U B2. En sendos recipientes R1 y R2, de 1 L cada uno, se introduce un mol de los compuestos A y B, respectivamente. Se producen las reacciones cuya informacin se resume en la tabla: Reaccin Concentracin Ecuacin inicial cintica reaccin directa [A]0=1 M [B]0=1 M v1=k1[A] v2=k2[B] Constante cintica Constante de equilibrio
R1 R2
AC+D BE+F
k1=1 s-1 k2=100 s-1
K1=50 K2=210-3
Justifique las siguientes afirmaciones, todas ellas verdaderas: a) La velocidad inicial es mucho menor en R1 que en R2. b) Cuando se alcance el equilibrio, la concentracin de A ser menor que la de B. c) Una vez alcanzado el equilibrio, tanto A como B siguen reaccionando, pero a velocidad inferior a la velocidad inicial. d) Para las reacciones inversas en R1 y R2 se cumple k-1<k-2. a) v01=k1[A]0=11=1 moll-1s-1 v02=k2[B]0=1001=100 molesl-1s-1 Se puede comprobar que efectivamente v01 es 100 veces menor que v02. b) K2<K1, por lo que la reaccin 1 est ms desplazada a la derecha que la 2; por tanto, en el equilibrio, la concentracin de A ser menor que la de B. c) En el equilibrio lo que ocurre es que la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa, pero sigue habiendo reaccin. Y la velocidad de la reaccin directa en el equilibrio es menor a la inicial porque la concentracin de reactivo ha disminuido. Reacciones directas: Reacciones inversas: AC+D C+DA BE+F E+FB
d) En R1, en el equilibrio:
vd=vi k1[A]eq=k-1[C]eq[D]eq k1/k-1=[C]eq[D]eq/[A]eq=K1 1/k-1=50 k-1=1/50 Lmoles-1s-1

En R2, en el equilibrio:
vd=vi k2[B]eq=k-2[E]eq[F]eq k2/k-2=[E]eq[F]eq/[B]eq=K2 100/k-2=210-3
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k-2=50000 Lmoles-1s-1 Efectivamente, k-1<k-2

B3. Indique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas. Justifquelas: a) El 2-butanol y el 1-butanol son ismeros de cadena. b) La combustin de un hidrocarburo saturado produce dixido de carbono y agua. c) El 1-butanol y el dietilter son ismeros de posicin. d) Al hacer reaccionar 1-cloropropano con hidrxido de potasio en medio alcohlico, se obtiene propanol. a) Falsa, son ismeros de posicin porque vara la posicin de su grupo funcional (el alcohol, grupo -OH).
b) Verdadera, CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 nCO2 + (n+1)H2O c) Falsa, son ismeros de funcin, puesto que vara el grupo funcional (grupo alcohol, -OH, en el primero, y grupo ter, -O-, en el segundo).
d) Falsa, se obtiene propeno. En el apartado d, uno puede pensar que se produce una sustitucin nuclefila; sin embargo, la presencia de una base fuerte hace que se forme el doble enlace con eliminacin de HCl. Si uno no
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cae en la cuenta de esto, el enunciado ofrece una pequea ayuda, y es que no especifica qu tipo de propanol se produce (cuando hay 2 posibles, 1-propanol y 2-propanol), lo que ya es una pista de que la frase es falsa. B4. El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio cido sulfrico formndose, entre otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo (III) y yodo molecular. a) Formule las semirreacciones de oxidacin y reduccin. b) Formule la reaccin inica y diga cules son las especies oxidante y reductora. c) Formule la reaccin molecular. d) Si tenemos 120 mL de disolucin de yoduro de sodio y se necesitan para su oxidacin 100 mL de disolucin de dicromato de potasio 02 M, cul es la molaridad de la disolucin de yoduro de sodio? K2Cr2O7 + NaI + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 (REACCIN SIN AJUSTAR) a) S. O. 2I- I2 + 2eS. R. Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O b) S. O. ( 2I- I2 + 2e-) x3 S. R. Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O ___________________________________ 6I- + Cr2O72- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I-: reductor Cr2O72-: oxidante c) 6NaI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3+ 3I2 + 7H2O + 3Na2SO4 + K2SO4 d) 01L02moles/L=002 moles de Cr2O72002moles de Cr2O72- 6 moles de I-/1 mol de Cr2O72-=012 moles de I012moles/012L=1 M Recuerdas el mtodo del in-electrn en medio cido? Veamos, por pasos, cmo se ajustan las semirreacciones, la reaccin global inica y la reaccin molecular de los apartados a, b y c: 1) Identificamos las especies oxidante y reductora:
2) Escribimos las semirreacciones, disociando las sales y los cidos fuertes (en este caso slo hay sales): S. O.: I- I2 S. R.: Cr2O72- Cr3+ 3) Se ajusta lo que no es ni H ni O:
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S. O.: 2I I2 S. R.: Cr2O72- 2Cr3+ 4) Donde falte O se aade H2O: S. O.: 2I- I2 S. R.: Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O 5) Donde falte H se aaden H+: S. O.: 2I- I2 S. R.: Cr2O72- + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O 6) Se ajustan las cargas, aadiendo e- donde haya exceso de carga positiva: S. O.: 2I- I2 + 2eS. R.: Cr2O72- + 14H+ +6e- 2Cr3+ + 7H2O Ya estn ajustadas las semirreacciones. Ahora ajustamos la reaccin global inica: 7) Se pone el mismo nmero de e- en las 2 semirreacciones, multiplicndolas por el nmero adecuado, y se suman; los electrones deben irse: S. O. ( 2I- I2 + 2e-) x3 S. R. Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O ___________________________________ 6I- + Cr2O72- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O Ya est la reaccin global inica. Ahora sacamos la reaccin molecular: 8) Vemos de dnde viene cada in de la inica: 6NaI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3+ 3I2 + 7H2O 9) Ajustamos las molculas que faltan que no aparecen en la reaccin global inica: 6NaI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3+ 3I2 + 7H2O + 3Na2SO4 + K2SO4
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B5. Se dispone de una muestra impura de hidrxido de sodio y otra de cido clorhdrico comercial de densidad 1189 gcm-3 que contiene un 35% en peso de cido puro. Calcule: a) La molaridad de la disolucin de cido clorhdrico. b) La pureza de la muestra de hidrxido de sodio si 100 g de la misma son neutralizados con 100 mL de cido clorhdrico comercial. c) El pH de la disolucin formada al aadir 22 g de la muestra impura de hidrxido a 40 mL del clorhdrico comercial y diluir la mezcla hasta conseguir un volumen de 1 L. Datos: Masas atmicas: H=1; Na=23; O=16; Cl=355 a) En 1 mL: 1189g de cido comercial35g de cido puro/100g de cido comercial=041615 g de HCl puro 041615g/(365g/mol)=0011 moles de HCl M=0011moles/10-3L=114 M b) Reaccin de neutralizacin: HCl+NaOHNaCl+H2O (cido+basesal+agua) 01L114moles/L=114 moles de HCl 114 moles de NaOH PM(NaOH)=23+16+1=40 g/mol 114moles40g/mol=456 g de NaOH hay en 100 g 456% c) 22g de NaOH impuro456g de NaOH puro/100g de NaOH impuro=1003 g de NaOH puro 1003g de NaOH/(40g/mol)=025 moles de NaOH 004L114moles/L=046 moles de HCl 046-025=021 moles de HCl quedan sin ser neutralizados021 moles de H+ [H+]=021moles/1L=021 M pH=-log[H+]=-log021=067

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k1=1 s-1 k2=100 s-1

vd=vi k1[A]eq=k-1[C]eq[D]eq k1/k-1=[C]eq[D]eq/[A]eq=K1 1/k-1=50 k-1=1/50 Lmoles-1s-1

vd=vi k2[B]eq=k-2[E]eq[F]eq k2/k-2=[E]eq[F]eq/[B]eq=K2 100/k-2=210-3

k-2=50000 Lmoles-1s-1 Efectivamente, k-1<k-2

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