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Estos mtodos utilizan la elevada capacidad oxidante de los radicales HO y que diferencian entre s en la forma en la que los generan. Estn implicadas otras especies menos oxidantes como el anin superxido (O2-) y su cido conjugado, el radical hidroperxido (HO2).
Potencial de oxidacin
El poder de oxidacin se mide con el potencial redox (V) (Elevada capacidad oxidante implica baja selectividad) Agente oxidante Potencial de oxidacin (Eo) en V* 3.06 2.80 2.42 2.08 1.78 1.49 1.36 1.27 1.23
Oxidacin avanzada
Flor Radical hidroxilo (HO) Oxgeno (atmico) Ozono Perxido de hidrgeno Hipoclorito Cloro Dixido de cloro Oxgeno (molecular)
* pH = 0
Contaminantes persistentes
Un contaminante es persistente si no se descompone o lo hace muy lentamente en el medio natural. La persistencia viene determinada por la estructura qumica del compuesto y por las caractersticas del medio en el que se encuentra. Los compuestos aromticos halogenados son el ejemplo ms claro de contaminantes persistentes:
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Lmite para el bromato (carcingeno potencial) en aguas de consumo (USEPA y Directiva 98/83/EC): 10 g/L:
Oxidacin avanzada
Espectro electromagntico
La energa de los enlaces moleculares es del orden de la de la radiacin UV del espectro electromagntico. La fotoqumica estudia los efectos qumicos de la radicacin, en especial la radicacin ultravioleta (UV), que abarca desde los 400 nm hasta la energa necesaria para arrancar los electrones de valencia ms fuertemente ligados, (unos 30 eV = 5 x 10-18 julios/molecula) que corresponde a una longitud de onda de 40 nm.
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
La luz solar contiene un 35% de radiacin UV Se utilizan lmparas de mercurio de dos tipos: baja presin (convencionales y de amalgama) y media [alta] presin
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Oxidacin avanzada
Constan de uno o varios tubos por carcasa en configuracin paralela o perpendicular al flujo. (Izda.: reactor con tubos perpendiculares dispuestos en seis filas de las que tres tienen lmparas instaladas.
Oxidacin avanzada
Fotlisis directa
La fotlisis directa implica la ruptura de enlaces A) homoltica con formacin de radicales
superxido
B) Heteroltica o fotoioinizacin Ejemplos: haloalcanos, aromticos clorados, nitrofenoles y diversos pesticidas (DDT, lindano, atrazina)
Oxidacin avanzada
Desventajas: i) Slo es aplicable a compuestos que absorben en el ultravioleta (200-300 nm) ii) La eficiencia es baja iii) Slo degrada el compuesto absorbente y no necesariamente sus productos de reaccin
Ejemplo: degradacin de triadimenol (pesticida utilizado en viticultura) en presencia de 9,10-dicianoantraceno, que acta como sensitizador.
Oxidacin avanzada
Desventajas: i) Necesidad de eliminar y recuperar el sensitizador despus del tratamiento. ii) El uso de sensitizadores inmobilizados reduce la eficacia de generacin de siglete oxgeno.
Rendimiento cuntico
El rendimiento cuntico indica la fraccin de radiacin absorbida que se utiliza para la reaccin fotoqumica
La energa de un mol de fotones monocromticos es una unidad fsica que se denomina einstein o einstenio (E). Para un haz de luz de 254 nm cuya frecuencia (en el vaco) es = 1.181 x 10-15 Hz, la energa asociada a un einstenio es:
Oxidacin avanzada
E = h N A E = 4.69 x105 J E 1
Otras variables: intensidad y densidad de flujo de la radiacin incidente y geometra del fotorreactor, presencia de sustancias absorbentes no reactivas o slidos en suspensin.
Cintica fotoqumica
Velocidad de fotolisis de un compuesto B dado:
rB = dcB LL mod el = B FBIa = B FB q B FBIo (1 exp( L ) ) Ia =Io Io e L dt
Ia: radiacin absorbida por unidad de volumen y unidad de tiempo q: densidad de flujo de radiacin : coeficiente de atenuacin: = 2.303 i Ci : absortividad molar BCB FB: fraccin de radiacin absorbida que absorbe B: FB = C
Oxidacin avanzada
La velocidad global de desaparicin de B se obtiene integrando las velocidades de reaccin para todos todos los puntos del fotorreactor:
rB =
1 1 rB,dV dV = B FB qdV dV V V
Oxidacin avanzada
O ( 1D ) + H 2O 2 HO i
Oxidacin avanzada
Cuando se utiliza ozono y perxido de hidrgeno, el proceso se basa en la fotolisis de ozono; el perxido de hidrgeno se limita a generar radicales hidroxilo por reaccin directa con el ozono:
O3 + H 2O2 HO i + O2 + HO2
1. 2.
Slo en algunos casos es posible utilizar los procesos fotolticos directos, sin aadir reactivos qumicos, por lo que se limita aguas residuales con compuestos con elevada absorcin de radiacin. No resultan convenientes para aguas con elevada concentracin de slidos debido a la formacin de sombras.
Empresa
Calgon Carbon Oxidation Technologies, Pittsburgh, USA. www.calgoncarbon.com Magnum Water Technology, California, USA. www.magnumwater.com Hydroxyl Industrial Systems Inc., USA. www.hydroxyl.com PCI-Wedeco Environmental Technologies, New Jersey, USA. www.pci-wedeco.info Hydroxyl Industrial Systems Inc., USA. www.hydroxyl.com Matrix Photocatalytic Technology Inc., Ontario, Canad Trojan Technologies, Canada. www.trojanuv.com Applied Process Technologies Inc., California, USA. www.aptwater.com Hydroxyl Industrial Systems Inc., USA. www.hydroxyl.com
UV/O3
Oxidacin avanzada
UV/TiO2
O3/H2O2
HiPOx Hydroxyl OP
Ballantidium coli
Salmonella enterica
Desinfeccin
Desinfeccin
Antes de la recoleccin
Microorganismos presentes en el suelo Agua de riego y agua utilizada como dispersante de agroqumicos Abono orgnico y otras fuentes de materia fecal Insectos y otros vectores animales Manipulacin humana indadecuada
Despus de la recoleccin
Fallos en la manipulacin humana (trabajadores, consumidores) Equipos de recoleccin, procesado y transporte Insectos y otros vectores animales Agua de lavado y proceso, incluyendo hielo Almacenamiento inadecuado Contaminacin cruzada
Desinfeccin
Estrategias emergentes
Desinfeccin mediante ozono en aire y agua (GRAS-GMP) Corte mediante sistemas sin contacto (agua a presin) Envasado en atmsfera modificada Radiacin UVC combinada con otros mtodos Radiacin gamma (< 1 kGy) Lavado en agua electrolizada (AcEW o AlEW) Cavitacin ultrasnica
Radiacin UVC
UVC (190-280nm): mxima absorcin del ADN a a 200nm y 265nm (no a 254nm). A 200nm la absorccin tiene lugar en el esqueleto ribosa-fosfato. A 265nm, la absorcin tiene lugar en las bases nitrogenadas.
Desinfeccin
Radiacin UVC
La efectividad del UV para la desinfeccin se debe a la accin fotoqumica sobre el AND. La radiacin UVC induce la ruptura de enlaces y la formacin de puentes entre bases tiamina adyacentes. Los microorganismos pierden su posibilidad de reproducirse o de sintetizar proteinas esenciales
Desinfeccin
Guanina
Tiamina
Adenina
Citosina
UV-C
Tiempo
W s W D 2 = I 2 t (s) m m
I: Tasa de fluencia (intensidad de luz)
Desinfeccin
D10: Dosis necesaria para una reduccin del 90% de CFU (1 log)
1 1 + 4 d k D N = N o exp + c SS m 2d
N = Concentracin de microorganismos (CFU/mL) No = Concentracin inicial de microorganismos (CFU/mL) d = Coeficiente de dispersin hidrulica (describe las condiciones de mezcla) k = Relacin de inactivacin (m2/J) D =Dosis UVC (J/m2) SS = Concentracin de slidos en suspensin (mg/L) c, m = Constantes empricas (especficas para agua)
Desinfeccin
N log No
= kD
Desinfeccin
Desviaciones tpicas de la cintica Chick-Watson: Reparacin en oscuridad o fotorreparacin: dosis umbral a la que sigue cintica Chick-Watson [Bacilus subtilis] Presencia de subpoblaciones resistentes: saturacin a cierto nivel de desinfeccin [coliformes totales en agua residual]
Desinfeccin
Desinfeccin
Placa deflectora
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Desinfeccin
Estrategias de dosificacin
Intensidad (tasa de fluencia) como punto de consigna Dosis calculada en funcin de la UVT
Ventajas de la desinfeccin UV
1. 2. 3. 4. 5. 6. No requiere manipulacin ni almacenamiento de productos qumicos No genera subproductos (DBP) No le afectas los cambios de temperatura y pH del agua Opera con tiempos de contacto pequeos (segundos a minutos) No hay riesgo de sobredosificacin de desinfectante Bajo coste de mantenimiento
Desventajas de la desinfeccin UV
Desinfeccin
3.
Mayor coste de inmovilizado [discutible] No deja concentracin residual de desinfectante [Agua potable] Ciertos microorganismos son resistentes a la radiacin [Adenovirus en agua potable]
2.
Desinfeccin
Estas reacciones presentan cinticas de reaccin muy rpidas. La eficiencia de la desinfeccin depende de la sensibilidad de los microorganismos al oxidante, de la concentracin de ozono y del tiempo de contacto
N log No
= kO3 ( C t )
O ( 1D ) + H 2O 2 HO i
2. Permite rebajar la dosis de ozono, por lo que: i) Reduce los costes de la ozonizacin Energa terica para formacin de ozono 0.835 kWh/kgO3 Rendimiento tpico (oxgeno): 10% ii) Evita la formacin de bromatos (lmite UE y EPA: 10 g/L):
Desinfeccin
4.
Desinfeccin
cidos
Combinacin O3-UVC
Conbinacin O3-UV para tratamiento de aguas potables y residuales: Jim Bolton, IUVA (International Ultraviolet Association) If you have ozone ahead of a UV disinfection unit, the ozone tends to clarify the water so the transmittance of UV goes up, making it work more efficiently Tanto el tratamiento con Ozono como con radiacin UV figuran en la lista EPA de las mejores tecnologas disponibles para satisfacer la LT2 Enhanced Surface Water Treatment Rule:
El objetivo de la LT2 es reducir la indicencia de enfermedades asocidadas al Cryptosporidium y otros microorganismos presentes en el agua potable. Tambin se refiere a la formacin de DBP. [Federal Register, Jan., 5th, 2006]. Desinfeccin
Filtracin
Ozonizacin
Radiacin UV
Atmsfera
Dosificacin De materia
descarga
columnas de burbujeo Unidad UV
Desinfeccin
Atmsfera
Influente
Dosificacin De materia
Desinfeccin
Aplicacin en acuicuitura
Desinfeccin
Sistema de recirculacin de 4800 L/min diseado para la incorporacin de ozono con el oxgeno de la unidad de LHO
Aplicacin en acuicuitura
Sistema de tratamiento para desinfeccin de 400/2400 L/min en US Fish and Wildlife Services Northeast Fishery Center, Lamar, PA.
Conos Speece Prescindible si se combina con UV
Desinfeccin
Ozono/aire
De la unidad LHO
Aire
Generador de ozono
Desinfeccin
Mezclador esttico
Mezclador Venturi
Destructor de ozono
Desinfeccin
TOTAL: 278500
Costes de operacin (anuales) Mano de obra..........................................................................9000 Energa (90 kW)....................................................................45000 Mantenimiento.........................................................................6000
TOTAL: 60000
TOTAL: 177000
Costes de operacin (anuales) Mano de obra...........................................................................9000 Energa....................................................................................3800 Lmparas.................................................................................2500 Mantenimiento y limpieza........................................................1000
Datos econmicos
TOTAL: 16300
19450
Datos econmicos
ICS0-20 Integrated Ozone Water Treatment System (Applied Ozone Inc.) con concentrador de oxgeno SGC-11........16250 [incluye tanque contacto 500L] Coste de generacin de ozono (100 g/h).....350 /ao
Datos econmicos
G-24 60 g/hr G-22 30 g/hr.............. -2400 Coste anual energa (50g/h)............... -175 /ao