EJERCICIOS PROPUESTOS

10.1 Halla la normalidad de las disoluciones siguientes: -1 a) Ca(OH)2 0,1 mol L -1 b) HNO3 2 mol L a) Para el Ca(OH)2, v = 2, de modo que 1 mol = 2 equivalentes, lo que nos permite escribir el factor de conversin:
2 equivalent es Ca(OH) 2 1 mol Ca(OH) 2

La concentracin molar dada indica que hay 0,1 moles de Ca(OH)2 por litro de disolucin. Por tanto,
0,1 mol Ca(OH) 2 2 equivalent es Ca(OH) 2 equivalent es Ca(OH) 2 = 0,2 1 L disolucin 1 mol Ca(OH) 2 L disolucin

Dado que la normalidad corresponde a los equivalentes de soluto por litro de disolucin, su valor es: N = 0,2 equivalentes L
1

De manera alternativa, se puede calcular la normalidad a partir de la expresin N = c v. Para el Ca(OH)2, v = 2 equivalentes mol1, de modo que: N = 0,1 (mol L1) 2 (equivalentes mol1) = 0,2 equivalentes L1 b) Para el HNO3, v = 1 equivalentes mol1. Por tanto, N = 2 (mol L1) 1 (equivalentes mol1) = 2 equivalentes L1

.L

10.3

Para valorar 20,0 mL de NaOH se ha gastado 16,4 mL de una disolucin 0,010 N de H2SO4. Calcula la normalidad de la disolucin de NaOH. En el punto de equivalencia de una neutralizacin, se verifica: Na Va = Nb Vb Si despejamos Nb y sustituimos los valores dados, tenemos:
Nb = N a Va 0,010 (N) 16,4 (mL ) = = 0,0082 N Vb 20,0 (mL )

10.4

Calcula la constante de equilibrio de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH. Dato. Ka del CH3COOH = 1,810
5

La ecuacin de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH es:

CH3COOH (aq) + OH (aq)

1 equivalente Mg(OH)2 =

ib

Para el Mg(OH)2, v = 2, de modo que 1 mol = 2 equivalentes. De la definicin de equivalente gramo, resulta:

ro s
=

10.2

Calcula la masa de 1 equivalente gramo de hidrxido de magnesio, Mg(OH)2.

1 mol Mg(OH)2 58,326 g = = 29,163 g 2 2

Z.

Esta reaccin es inversa a la de la hidrlisis del ion CH3COO , que es la base conjugada del cido actico. Por tanto,

Kc =

1 K b (CH3 COO )

K a (CH3 COOH) 1,8 10 5 = = 1,8 10 9 Kw 1,0 10 14

co
CH3COO (aq) + H2O (l)

10.5

Elige un indicador adecuado para una valoracin de un cido dbil con una base fuerte en cuyo punto de equivalencia el pH es 9,2. Un indicador es adecuado si el cambio de color ocurre en torno al punto de equivalencia, es decir, si se verifica la siguiente condicin: pKIn pH (punto de equivalencia) 1 = 9,2 1 El pKIn debe estar, aproximadamente, entre 8,2 y 10,2. Por tanto, un indicador adecuado es la fenoftalena, cuyo pKIn = 9,4.

10.6

Razona si el azul de timol, que tiene un pKIn de 8,9, ser o no un indicador adecuado para valorar amonaco con cido clorhdrico. En el punto de equivalencia de la valoracin de amonaco (NH3) con con cido clorhdrico (HCl) se tiene una disolucin acuosa de cloruro de amonio, cuyo pH ser cido, ya que es una sal procedente de una base dbil y un cido fuerte. Por tanto, el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, por lo que el azul de timol, cuyo pKIn = 8,9, no es un indicador adecuado para valorar NH3 con HCl, ya que no se cumple el requisito: pKIn pH (punto de equivalencia) 1

10.7

Dentro de la atmsfera contaminada, el cido sulfrico reacciona con las trazas de amonaco presentes. Escribe la ecuacin de la reaccin cido-base correspondiente. H2SO4 + 2 NH3 (NH4)2SO4

H2CO3 (aq) + H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq)

Una disminucin del pH puede ocasionar daos en materiales de construccin, como piedra caliza o mrmol, as como acabar con la vida de los peces que habitan los lagos.

10.9

Una disolucin reguladora NaHCO3/Na2CO3 tiene un pH de 9,40. Cul es la relacin [HCO ] [ CO 2 ] ? 3 3

Ka ( HCO 3 ) = 4,710

11

La constante de acidez del ion HCO 3 , correspondiente al equilibrio: 2 HCO 3 (aq) + H2O (l) CO3 (aq) + H3O (aq)

CO2 (aq) + H2O (l) H2CO3 (aq)

w .L

Incluso en ausencia completa de contaminacin, el agua de lluvia es ligeramente cida, con un pH prximo a 5,6, debido a la presencia de cido carbnico, un cido dbil formado por disolucin del CO2 atmosfrico: CO2 (g) CO2 (aq)

ib

ro

sZ

10.8

Explica por qu la lluvia cuyo pH es 5,6 no se cataloga como lluvia cida. Qu puede ocasionar que el pH disminuya ms todava?

.c

om
+

viene dada por la expresin:

2 [CO3 ] [H3O+ ] Ka = eq [HCO3 ]

Si en la ecuacin anterior despejamos y sustituimos los valores, se obtiene:

[HCO3 ]eq 2 [CO3 ]eq

[H3O+ ] Ka

10 pH Ka

10 9,40 4,7 10 11

= 8,5

10.10 Cuntos moles de NaHCO3 deben aadirse a 1 litro de una disolucin 0,225 mol L-1 de Na2CO3 para obtener el pH = 9,40? El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A) viene dada por la ecuacin aproximada:

pH pK a + log
donde pKa = log Ka (HA)

[A ] in [HA]in

El NaHCO3 y el Na2CO3 son sales que se disocian totalmente dando iones Na+ y HCO 3 , la primera, e iones 2 Na+ y CO3 , la segunda. Se trata, pues, de una disolucin reguladora en la que el cido (HA) es el ion HCO 3 ;

2 2 y su base conjugada (A ), el ion CO3 . Por tanto, la ecuacin anterior para el sistema HCO 3 / CO3 se escribe:
2 [CO3 ]o [HCO3 ]o

pH pK a + log

o, lo que es lo mismo,
pH pK a log
[HCO3 ]o 2 [CO3 ]o

Si en la ecuacin anterior despejamos la concentracin de iones HCO 3 , resulta:

[HCO3 ]o 2 [CO3 ]o

10 pK a

Ka

sZ .c

10 pH

10 pH

om

2 [HCO3 ]o [CO3 ]o

10 pH Ka

Los moles de HCO 3 en el litro de la disolucin dada son:

w
1 (L )

w .L
(

2 [HCO 3 ] o = [CO 3 ] o

10 pH 10 9,40 = (0,225 mol L1 ) = 1,9 mol L1 Ka 4,7 10 11

ib

1,9 mol HCO 3 = 1,9 mol HCO 3 1 (L )

Dado que cada mol de NaHCO3 forma un mol de HCO3 al disociarse, se deben aadir 1,9 mol de NaHCO3 a un litro de disolucin 0,225 mol de Na2CO3 para obtener un pH de 9,40.

10.11 Calcula la razn [HPO 2 ] [H2PO 4 ] en un fluido intracelular a un pH de 7,2 (pKa del H2PO = 6,8). 4 4

La constante de acidez del ion H2PO , correspondiente al equilibrio: 4

H2PO (aq) + H2O (l) HPO 2 (aq) + H3O (aq) 4 4
+

viene dada por la expresin: [HPO 2 ] [H 3 O + ] 4 Ka = eq [H 2PO 4 ] Si en la ecuacin anterior despejamos y sustituimos los valores, obtenemos:

[HPO 2 ] eq 4
[H2PO 4 ] eq

ro
)
10 pKa 10
pH

Al sustituir los valores, obtenemos:

Ka [H3 O ]
+

10 6,8 10 7,2

= 2,5

 10.12 Razona cmo afecta a la relacin [HPO 2 ] [H2PO 4 ] la produccin de cido lctico durante una sesin de 4 ejercicio fsico.

El cido lctico producido durante el ejercicio aumenta la concentracin de iones hidronio, ya que es un cido de Brnsted-Lowry que se disocia en agua segn la ecuacin:
+ HLac (aq) + H2O (l) Lac (aq) + H3O (aq)

La frmula del cido lctico aparece representada, abreviadamente, por HLac. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el aumento de la concentracin de iones H3O+ desplaza hacia la izquierda el siguiente equilibrio:
H2PO (aq) + H2O (l) HPO 2 (aq) + H3O (aq) 4 4
+

debido a que, en ese sentido, se consumen iones H3O+, lo que contrarresta, parcialmente, los aportados por el cido lctico. En consecuencia, la produccin de cido lctico aumenta la concentracin de H2PO y disminuye 4 la de HPO 2 . Por tanto, la relacin [HPO 2 ] [H 2PO ] disminuye. 4 4 4 10.13 Compara la fuerza cida del cido ntrico, HNO3, con la del cido nitroso, HNO2. Entre los oxocidos que tienen el mismo tomo central pero diferente nmero de grupos asociados a l, la fuerza se incrementa a medida que aumenta el nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo central (es decir, a medida que aumenta el nmero de oxidacin del tomo central). En consecuencia, el cido ntrico (HNO3) tiene una fuerza cida mayor que la del cido nitroso (HNO2): Ka (HNO3) > Ka (HNO2) 10.14 Cul de los siguientes cidos es ms dbil: H3PO3 o H3PO4? Dado que los dos cidos poseen el mismo tomo central, H3PO4 ser el ms fuerte, ya que el fsforo est unido a un mayor nmero de tomos de oxgeno y, por tanto, su nmero de oxidacin es mayor. Esto hace que el H3PO4 tenga un enlace OH ms polar que el del H3PO3 y que, en consecuencia, se ionice ms fcilmente. Por tanto, el H3PO3 es el ms dbil de los dos.

EQUIVALENTE GRAMO. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN

10.15 El nivel de acidez de la Coca-Cola, necesario para que su sabor sea refrescante, se deba originalmente al cido ctrico, pero pronto fue reemplazado por el cido fosfrico, ms barato. Determina el valor de un equivalente gramo de cido fosfrico en la reaccin: H3PO4 (aq) + 3 NaOH Na3PO4 (aq) + 3 H2O (l) Para el H3PO4, v = 3, ya que cede 3 H+ por molcula, por lo que: 1 mol = 3 equivalentes. Por tanto:

1 equivalente H3 PO 4 =

10.16 El monohidrgenofosfato de calcio, CaHPO4, se utiliza como abrasivo en los dentfricos. Escribe una ecuacin ajustada correspondiente a una posible preparacin de esta sal y calcula el equivalente gramo de los reactivos en la reaccin. Ca(OH)2 (s) + H3PO4 CaHPO4 (s) + 2 H2O (l)
+ En esta reaccin, para el Ca(OH)2, v = 2, ya que acepta 2 H por molcula, mientras que para el H3PO4, v = 2, ya + que cede 2 H por molcula. Por tanto:

1equivalente Ca(OH) 2 = 1 equivalente H3 PO 4 =

Es importante advertir que el valor del equivalente gramo de una sustancia puede variar de una reaccin a otra.

w .L
1 mol H3 PO 4 97,994 g = = 32,66 g 3 2 1 mol Ca(OH) 2 74,096 g = = 37,048 g 2 2 1 mol H3 PO 4 97,994 g = = 49,0 g 2 2

ib

ro

sZ

.c

om

10.17 El esmalte dental est formado por una sustancia denominada hidroxiapatito, 3 Ca3(PO4)2Ca(OH)2. Los cidos dbiles formados por las bacterias de la boca disuelven el hidroxiapatito segn la ecuacin inica:
+ 2+ 3 Ca3(PO4)2Ca(OH)2 (s) + 8 H3O (aq) 10 Ca (aq)+ 6 HPO 2 (aq) + 10 H2O (l) 4

Calcula el equivalente gramo del hidroxiapatito en esta reaccin.

+ Para el 3 Ca3(PO4)2Ca(OH)2, es decir, Ca10(PO4)6(OH)2, v = 8, ya que acepta 8 H por cada unidad frmula. Por tanto,

1 equivalent e 3 Ca3 (PO 4 )2 Ca(OH)2 =

1 mol 3 Ca3 (PO 4 )2 Ca(OH)2 1004,64 g = = 125,58 g 8 8

10.18 La acidez del zumo de limn se debe a la presencia de entre un 5% y un 8% de cido ctrico, un cido dbil cuya frmula molecular es C6H8O7. Para la neutralizacin de 0,421 g de una muestra de cido ctrico se gastaron 30,60 mL de una disolucin 0,215 mol L-1 de NaOH. a) b) c) a) Determina el valor del equivalente gramo del cido ctrico en esta reaccin de neutralizacin. Cuntos hidrgenos cidos posee el cido ctrico? Escribe la ecuacin inica neta ajustada de la reaccin de neutralizacin. Para el NaOH, v = 1, de modo que los equivalentes de NaOH que ha reaccionado son: 36,00 mL 1L 0,215 mol NaOH 1 equivalent e NaOH = 6,58 10 3 equivalent es NaOH 1 mol NaOH 1000 mL 1L

Como la reaccin de neutralizacin ocurre equivalente a equivalente, la muestra dada, de 0,421 g de 3 cido ctrico, contiene 6,5810 equivalentes de cido. Por tanto,

sZ

.c om

b)

Dada la relacin entre 1 equivalente gramo y 1 mol, para el cido ctrico (C6H8O7), cuya masa molar es de 192,14 g mol1, en esta neutralizacin tenemos: 1 equivalent e = 1 mol v v= 1 mol 192,14 g = =3 1 equivalent e 64,0 g

+ Por tanto, el cido ctrico posee 3 hidrgenos cidos (ya que cede 3 H por molcula).

c)

C6H8O7 (aq) + 3 OH (aq) C 6 H 5 O 3 (aq) + 3 H2O (l) 7

10.19 Supn que tienes un recipiente de 144 g de desatascador de caeras, formado por hidrxido de sodio en su mayor parte, del que quieres deshacerte por reaccin con vinagre. Sabiendo que el vinagre es una disolucin 0,9 mol L-1 de cido actico: a) b) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin. Cul es el volumen mnimo de vinagre que se necesita para reaccionar con la masa dada del desatascador? La ecuacin de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH es: CH3COOH (aq) + NaOH (aq) NaCH3COO (aq) + H2O (l) b) Se trata de calcular el volumen de la disolucin de un reactivo B que reacciona con una masa dada de otro reactivo A siguiendo el esquema:
masa A coeficient disolucin masa A molar moles A es ecuacin moles B B volumen disoluc. B
concentracin molar

a)

144 (g NaOH)

1 (mol NaOH) 1 (mol CH3COOH) 1 (L disolucin ) = 4 L disolucin 40,00 (g NaOH) 1 (mol NaOH) 0,96 (mol CH3COOH)

w .L

ib

ro

0,421 g = 6,58 10 3 equivalent es

1 equivalent e =

0,421 g = 64,0 g 6,58 10 3

10.20 El cohete espacial Challenger estall en vuelo el 28 de enero de 1986. Las cintas de las grabadoras que haba en la cabina de tripulacin se encontraron 6 semanas despus a 30 m bajo el agua, recubiertas de Mg(OH)2, formado por reaccin del magnesio usado en el riel de la cinta con el agua del mar. Para rescatar las grabaciones, los cientficos eliminaron el Mg(OH)2 con una disolucin de cido ntrico. a) Escribe la ecuacin de la reaccin de neutralizacin. -1 b) Qu volumen de HNO3 0,100 mol L se necesita por cada gramo de Mg(OH)2? a) b) 2 HNO3 (aq) + Mg(OH)2 (s) Mg(NO3)2 (aq) + 2 H2O (l) Calculamos el volumen de la disolucin de un reactivo que reacciona con una masa dada de otro reactivo:
1(g Mg(OH) 2 ) 1(mol Mg(OH) 2 ) 2 (mol HNO 3 ) 1(L disolucin ) = 0,343 L disolucin 58,33 ( g Mg(OH) 2 ) 1(mol Mg(OH) 2 0,100 (mol HNO 3 )

Se necesitan, pues, 343 mL de la disolucin dada de cido ntrico por cada gramo de Mg(OH)2. (Se supone 1 gramo exacto, de modo que este dato no limita el nmero de cifras significativas del resultado.)

10.21 Un refresco artificial de frutas contiene 12,0 g de cido tartrico, H2C4H4O6 (cido diprtico), para conseguir un sabor cido refrescante. Se valora con una disolucin bsica que tiene una densidad de 1,045 gmL1 y contiene un 5,00% en masa de KOH. Qu volumen de la disolucin bsica se necesita?
+ Dado que el cido tartrico (H2C4H4O6) cede 2 H por molcula, mientras que el KOH solo acepta 1, la reaccin de neutralizacin se produce en la relacin: 1 mol de H2C4H4O6 por cada 2 moles de KOH:

H2C4H4O6 (aq) + 2 KOH (aq) K2C4H4O6 (aq) + 2 H2O (l) Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, obtenemos:
12,0 (g H2C 4H4O 6 ) 1 (mol H2C 4H4O 6 ) 2 (mol KOH) 56,11 (g KOH) 100 (g disolucin ) 1 (mL disolucin ) 150,1 (g H2C 4H4O 6 ) 1 (mol H2C 4H4O 6 ) 1 (mol KOH) 5,00 (g KOH) 1,045 (g disolucin )

10.22 Se ha derramado un poco de cido clorhdrico en el suelo del laboratorio. La mancha se espolvorea con hidrgenocarbonato de sodio para neutralizar el cido. La ecuacin inica ajustada de la reaccin que tiene lugar es: + + NaHCO3 (aq) + H3O (aq) Na (aq) + CO2 (g) + 2 H2O (l) -1 Si se derramaron 75 mL de una disolucin 3,00 mol L de HCl, cul es la cantidad mnima de NaHCO3 con la que debe espolvorearse la mancha para neutralizar el cido? Teniendo en cuenta que cada mol de cido clorhdrico (HCl) produce un mol de iones hidronio (H3O+), obtenemos:

0,075 (L )

3,00 (mol HCl) 1 mol H3O+ 1 (mol NaHCO3 ) 84,01 (g NaHCO3 ) = 19 g NaHCO3 1 (L ) 1 (mol HCl) 1 (mol NaHCO3 ) 1 mol H3O+

.L
)

ib
( )
El dato de 75 mL limita el resultado a solo dos cifras significativas. 10.23 La leche de magnesia contiene 0,080 g de Mg(OH)2 por mL y es eficaz contra la acidez de estmago. Calcula el volumen de una disolucin 0,035 mol L-1 de HCl (una concentracin de cido tpica en la parte superior del estmago) necesario para que reaccione con dos cucharadas (aproximadamente 10 mL) de leche de magnesia. La ecuacin de la reaccin de neutralizacin que tiene lugar es. 2 HCl (aq) + Mg(OH)2 (s) MgCl2 (aq) + 2 H2O (l) De acuerdo con la estequiometra de esta reaccin, resulta: 10 (mL ) 0,080 (g Mg(OH)2 ) 1 (mol Mg(OH)2 ) 2 (mol HCl) 1 (L disolucin ) = 0,78 L disolucin 1 (mL ) 58,33 (g Mg(OH)2 ) 1 (mol Mg(OH)2 ) 0,035 (mol HCl)

ro

= 172 mL

sZ

.c

om

10.24 El vinagre es una disolucin diluida de cido actico. Durante la valoracin de 5,00 mL de vinagre, se -1 gastaron 37,70 mL de una disolucin 0,105 mol L de hidrxido de sodio para neutralizarlo hasta el punto final de la fenoftalena. Calcula la concentracin molar y el porcentaje en masa de cido actico en el vinagre, si su d = 1,007 g mL1. Para el hidrxido de sodio, v = 1. Por tanto, su normalidad viene dada por el mismo nmero que su molaridad: equivalent es NaOH 0,105 (mol NaOH) 1 (equivalent e NaOH) = 0,105 1 (L disolucin ) 1 (mol NaOH) L disolucin En el punto de equivalencia, Na Va = Nb Vb Si despejamos la normalidad del cido, obtenemos:

Na =

Nb Vb 0,105 equivalentes L1 37,70 (mL ) equivalentes = = 0,792 Va 5,00 (mL ) L

Para el cido actico, tambin v = 1. Por tanto, el valor de su normalidad coincide con el de su molaridad: 0,792 (equivalent es CH3COOH) 1 (mol CH3COOH) mol CH3COOH = 0,792 1 (L disolucin ) 1 (equivalent e CH3COOH) L disolucin Se trata de calcular los gramos de cido actico por cada 100 g de vinagre. Dado que hay 0,792 moles de cido actico por cada litro de vinagre, obtenemos:
100 (g vinagre )

1 10.25 Una qumica sintetiza una sustancia que ella cree que es cido barbitrico (M = 128,1 gmol ), un precursor en la sntesis de muchos somnferos. El cido barbitrico es un cido monoprtico con Ka = 9,8105.

Para ayudar a la identificacin, valora una muestra cristalina de 0,500 g con NaOH 0,100 mol L-1 y encuentra que en el punto de equivalencia ha aadido 39,1 mL de la base. Es probable que se trate de cido barbitrico? La reaccin de neutralizacin ocurre mol a mol, ya que el cido barbitrico (al tratarse de un cido + + monoprtico) cede 1 mol de H por mol, mientras que el hidrxido de sodio acepta 1 mol de H por mol. Por tanto, en el punto de equivalencia, moles de cido = moles de base = (0,100 mol L1) (0,0391 L) = 3,91 10 3 mol En consecuencia, la masa molar del cido valorado es: 0,500 (g) g = 128 mol 3,91 10 3 (mol ) Dado que la masa molar de la muestra es muy prxima a la del cido barbitrico, el material bien podra ser cido barbitrico. Se necesitaran evidencias adicionales, tales como el punto de fusin o un espectro de infrarrojo para confirmar, definitivamente, la identificacin de la muestra dada con el cido barbitrico.

.L

Por tanto, el porcentaje en masa de cido actico en el vinagre es del 4,72%.

ib ro sZ .c

0,792 (m ol CH 3 COOH) 60,06 (g CH 3 COOH) 1 (mL vinagre ) 1 (L ) = 4,72 g CH 3 COOH 1,007 (g vinagre ) 1000 (mL ) 1 (L vinagre ) 1 (mol CH 3 COOH)

om

10.26 La piridina, C5H5N, es una base orgnica dbil. A pesar de su olor, francamente desagradable, se utiliza mucho para la sntesis de otros compuestos. -1 Si se disuelven 0,380 g de piridina en 100,0 mL de agua y se valora con una disolucin 0,240 mol L de HCl: a) Cul es el pH en el punto de equivalencia? b) Calcula las concentraciones de todas las especies presentes en el punto de equivalencia.
9 Dato: Kb = 1,510 .

a)

Los moles de piridina (C5H5N) que se valoran son: 0,380 (g)

1 (mol ) = 4,80 10 3 mol 79,11 (g)

La ecuacin de la reaccin de neutralizacin que tiene lugar es:

+ C5H5N (aq) + HCl (s) C5H5NH Cl (aq)

Como la reaccin de neutralizacin de una base con un cido dbil es casi completa, en el punto de equivalencia habrn reaccionado 4,80 103 moles de C5H5N con 4,80 103 moles de cido clorhdrico (HCl), + y se habrn formado 4,80 103 moles de hidrocloruro de piridina (C5H5NH Cl). Suponiendo los volmenes + aditivos, la concentracin de C5H5NH Cl en la disolucin final, en el punto de equivalencia, es:

4,80 10 3 (mol) = 0,040 mol L1 0,12 (L)

+ El C5H5NH Cl es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

C5H5NH+Cl Concentraciones iniciales (M) Concentraciones finales (M) 0,040

C5H5NH+ 0

Cl 0 0,040

w .L

Si llamamos x a los molesL1 de C5H5NH+ que se hidrolizan (y despreciando los iones H3O+ producidos en la autoionizacin del agua frente a los que produce la hidrlisis del ion C5H5NH+), tenemos:

C5H5NH+ 0,040 x

ib

ro

sZ

El ion Cl no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte. Por el contrario, el ion + C5H5NH experimenta hidrlisis cida, al tratarse del cido conjugado de la piridina, una base dbil.

.c

om

0,040

H2O

C5H5N 0 +x x

H3O+ 0 +x x

Concentracin inicial ([ ]0)

Cambio en la concentracin ([ ]) Concentracin en el equilibrio ([ ]eq)

0,040 x

Calculamos la constante de acidez (Ka) del C5H5NH+ a partir de la constante de basicidad (Kb) de la C5H5N:

K a (C5H5NH+ ) =

KW 1,0 1014 = = 6,7 10 6 K b (C5H5N) 1,5 10 9

Sustituyendo los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la Ka y despejando x: [C H N] H O+ 3 5 5 Ka = C5H5NH+

]

eq

x x 0,040 x

= 6,7 10 6

x = 5,2 10 4 mol L1

+ Por tanto, el pH de la disolucin es: pH = log [H3O ] = log (5,2 104) = 3,28. Obsrvese que resulta un pH cido, como corresponde a la disolucin de una sal de cido fuerte y base dbil.

b)

Si sustituimos el valor hallado de x, las concentraciones de equilibrio son:

[Cl ] = 0,040 mol L1

[C5H5NH+] = (0,040 5,2 104) mol L1= 0,039 mol L1 [C5H5N] = [H3O+] = 5,2 104 mol L1

[OH ] =

[H O ]
3 +

KW

1,0 1014 5,2 10 4

= 1,9 10 11 mol L1

INDICADORES CIDO-BASE
10.27 Los dos vasos de precipitados de la fotografa contienen la misma disolucin. Al vaso de la izquierda se ha aadido verde de bromocresol, y al de la derecha, fenoftalena.

a) b) a)

Cul es el pH aproximado de la disolucin? Cmo se podra determinar el pH con mayor exactitud? El verde de bromocresol tiene un rango de cambio de color de pH 4 a 4,8. Su forma cida es verde, mientras que su forma bsica es azul. Por su parte, la fenoftalena tiene un rango de cambio de color, aproximadamente, de pH 8 a 10, siendo incolora su forma cida y rosa su forma bsica. Por tanto, el pH de la disolucin se encuentra entre los valores 5,8 < pH < 8, ya que en dicha disolucin el verde de bromocresol muestra color azul (lo que indica pH > 5,8), mientras que la fenoftalena es incolora (lo que implica pH < 8).

El naranja de metilo tiene un rango de cambio de color de pH 3,2 a 4,2. Su forma cida es roja, y su forma bsica, amarilla. Por su parte, el rojo de metilo tiene un rango de cambio de color, aproximadamente, de pH 4,8 a 6,0, siendo roja su forma cida y amarilla su forma bsica. Por tanto, el pH de la disolucin se encuentra entre los valores 4,2 < pH < 4,8, ya que en dicha disolucin el naranja de metilo muestra color amarillo (pH > 4,2), mientras que el rojo de metilo tiene color rojo (pH < 4,8).

10.29 La fenoftalena es el indicador ms empleado para valorar un cido fuerte con una base fuerte. Tambin se utiliza como laxante suave e, incluso, para escribir mensajes secretos. a) Si el pKIn de la fenoftalena es 9,10, cul es la relacin entre la forma no ionizada del indicador (incolora) y la forma ionizada (rosa rojizo) a pH de 8,00? b) Si en la valoracin de un volumen de 50,0 mL se utilizan dos gotas de fenoftalena 0,060 mol L-1, cul es la concentracin de la forma coloreada a un pH de 8,00? Supn que 1 gota = 0,050 mL. a) Si llamamos HIn a la forma no ionizada (incolora) y In a su base conjugada, es decir, a la forma ionizada (rosa), la ecuacin del equilibrio entre dichas formas es: HIn (aq) + H2O (l) In (aq) + H3O+ (aq) Forma cida Forma bsica

La expresin de la constante de acidez de HIn, denotada KIn, es:

KIn = [In ] [H3O + ] [HIn]

Al despejar la relacin pedida y sustituir los valores, obtenemos:

[HIn ] [H3O + ] 10 pH 10 8,00 = = pK = 9,10 = 12,6 K In [In ] 10 In 10

.L

10.28 Se investiga la acidez de una muestra de agua de lluvia utilizando dos indicadores. La adicin de naranja de metilo a la mitad de la muestra da un color amarillo, y la adicin de rojo de metilo a la otra mitad da un color rojo. Estima el pH de la muestra.

ib

ro

sZ

.c

om

b)

Para determinar el pH con ms exactitud utilizaramos un pH-metro.

b)

Los moles totales de fenoftalena son: no = 0,100 103 (L) 0,060 (mol L1) = 6,0 106 mol. De acuerdo con la estequiometra de la disociacin de la fenoftalena: HIn Moles iniciales Cambio en el n. de moles Moles en el equilibrio n0 x n0 x + H2O In 0 +x x + H3O+

El nmero de moles totales, correspondientes a las dos formas es igual al nmero de moles iniciales, ya que la disminucin en el nmero de moles de HIn es igual al aumento del nmero de moles de In : n (HIn) + n (In) = (n0 x) + x = n0 = 6,0 106 mol Suponiendo los volmenes aditivos, la concentracin total de fenoftalena es:
[HIn] + [In ] = 6,0 10 6 (mol ) = 1,2 10 4 mol L1 0,0501 (L )

Puesto que, a pH = 8, [HIn] / [In ] = 12,6, tenemos un sistema, que al resolverlo resulta:

[HIn] = 12,6 [In ] [HIn] + [In ] = 1,2 10

4

1,2 10 4 12,6 [In ] + [In ] = 1,2 10 4 [In ] = = 8,8 10 6 mol L1 13,6 mol L
1

DISOLUCIONES REGULADORAS
10.31 El cido lctico, C3H6O3, es un cido orgnico dbil que se encuentra en la leche cortada. Tambin es un producto del metabolismo de los hidratos de carbono y se encuentra en la sangre despus de realizar una actividad muscular intensa. Calcula el pH de la disolucin reguladora que se obtiene disolviendo 1,00 mol de cido lctico, HLac (Ka = 1,4104), y 1,00 mol de lactato de sodio, NaLac, en agua suficiente para obtener 550 mL de disolucin. El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A ) viene dada por la ecuacin aproximada:

w .L

ib
pH pK a + log [ A ]in , [HA ]in
donde pKa = log Ka (HA). Teniendo en cuenta que el cociente de concentraciones es igual al cociente del nmero de moles, la ecuacin anterior puede escribirse como:

ro

+ Los fenoles ionizados (forma bsica) tienen un color oscuro. Los iones H3O producidos por el zumo de limn desplazan el equilibrio de ionizacin cido-base de Brnsted-Lowry hacia la forma cida (la forma protonada no ionizada), que es de color claro.

pH pK a + log

[ A ] in [HA ]in

sZ

.c

om

10.30 Cuando se exprime zumo de limn en el t, este adquiere un color ms tenue. El cambio de color se debe, en parte, a la dilucin, pero la razn principal es que se produce una reaccin cido-base. Cul es esta reaccin? (Sugerencia: el t contiene polifenoles, que son cidos dbiles, y el zumo de limn contiene cido ctrico.)

= pK a + log

no ( A ) no (HA )

Si en esta ecuacin sustituimos los valores, teniendo en cuenta que el 1,00 mol de lactato de sodio se disocia totalmente produciendo 1,00 mol de ion lactato (Lac), el pH de la disolucin reguladora dada resulta:

pH pK a + log

no (Lac ) 1,00 mol = log (1,4 10 4 ) + log = 3,85 no (HLac ) 1,00 mol

Se observa que, cuando la concentracin del HA es igual a la de su base conjugada, el pH de la disolucin reguladora es igual al pKa del HA.

10.32 Se prepara una disolucin reguladora aadiendo 5,50 g de cloruro de amonio y 0,0188 mol de amonaco en agua suficiente para obtener 155 mL de disolucin. a) Cul es el pH de la disolucin reguladora? b) Si se aade agua hasta doblar el volumen de la disolucin, cul es el pH de la disolucin diluida? Dato. Kb (NH3) = 1,8 105

a)

Los moles de cloruro de amonio aadidos son: 5,50 (g)

1 (mol) = 0,103 mol 53,492 (g)

El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A) viene dada por la ecuacin aproximada:

pH pK a + log

[A ]in [HA]in

= pK a + log

no (A ) no (HA)

En el caso de la disolucin dada, el cido es el ion amonio ( NH + ), y la base, el amonaco (NH3). Por 4 tanto, el valor del pKa es:

K a (NH+ ) = 4

KW 1,0 1014 = = 5,6 10 10 pK a = log (5,6 10 10 ) = 9,25 K b (NH3 ) 1,8 105

Si sustituimos los valores, teniendo en cuenta que los 0,103 moles de cloruro de amonio se disocian totalmente produciendo un 0,103 moles de iones amonio, el pH de la disolucin reguladora dada resulta: pH pK a + log b) no (NH3 ) no (NH+ ) 4 = 9,25 + log 0,0188 (mol ) 0,103 (mol ) = 8,51

ro s

La dilucin cambia las concentraciones de ion amonio y de amonaco en la misma medida (en este caso, las concentraciones de ambas especies se reducen a la mitad), de modo que no afecta al valor del pH. Se debe tener en cuenta que el pH de la disolucin reguladora viene dada por:

Z.

.L

ib w w w

pH pK a + log

y que la dilucin con disolvente no afecta al valor de pKa ni al n. de moles iniciales de NH3 ni de NH + . 4
10.33 El sabor de las manzanas verdes se debe al cido mlico, H2C4H4O5, del que contienen un 1%, que en su mayor parte desaparece cuando la fruta madura. Se trata de un cido diprtico con las constantes de disociacin Ka1 = 4,0104 y Ka2 = 9,0106. Para preparar una disolucin amortiguadora de pH = 5,30, cul de las combinaciones siguientes escogeras? NaHC4H4O5 / H2C4H4O5 o Na2C4H4O5 / NaHC4H4O5

Para disear un sistema amortiguador a un pH determinado partir de un cido dbil (HA) y su base conjugada (A), tambin dbil, utilizamos la expresin que relaciona el pH con el pKa:

pH pK a + log

co

m
[A ]in [HA]in
,

no (NH3 ) no (NH+ ) 4

donde pKa corresponde al HA. En un sistema amortiguador ptimo, las concentraciones de HA y de A deben ser lo ms parecidas posible. De acuerdo con la ecuacin anterior, si [HA] = [A ] entonces pH = pKa. Por ello, debe elegirse un sistema cuyo cido tenga un valor de pKa lo ms prximo posible al valor del pH deseado. Los valores del pKa para el cido mlico (H2C4H4O5) y para el ion hidrgeno malato ( HC 4 H 4 O 5 ) son,
pK a (H2C 4H4O 2 ) = log K a1 = log ( 4,0 10 4 ) = 3,40
pK a (HC 4H4O 2 ) = log K a 2 = log (9,0 10 6 ) = 5,05 2 Por tanto, el sistema HC 4H4O5 / C 4H4O5 es el ms indicado para mantener el pH prximo a 5,30. Dichos iones pueden obtenerse disolviendo la mezcla, NaHC4H4O5/Na2C4H4O5, ya que ambas son sales solubles que 2 se ionizan totalmente produciendo, respectivamente, iones HC 4 H 4 O 5 e iones C 4 H 4 O 5 (su base conjugada).