Arley Henrique de Souza Luz (10021002801) Moyss P.

Mufarrej (10021000601) Waldemilson Correia da Silva (10021003101)

MINRIO DE NIBIO

Trabalho sobre Minrio de Nibio, da disciplina Tecnologia Metalrgica, ministrado pelo Mestrando: Eng Lcio da Silva Barboza Filho, Orientador: Prof. Dr. Eduardo de Magalhes Braga.

Belm Junho/2010

Sumrio
1. OBJETIVO ........................................................................................................................... 4 2. INTRODUO .................................................................................................................... 4 3. DESCRIO ........................................................................................................................ 5 4. PROPRIEDADES................................................................................................................. 5 4.1. PROPRIEDADES ATMICAS ...................................................................................... 6 4.2. PROPRIEDADES QUMICAS ....................................................................................... 6 4.3. PROPRIEDADES FSICAS ............................................................................................ 6 5. COMPOSTOS....................................................................................................................... 7 6. HISTRIA ............................................................................................................................ 7 7. FORMAS DE OCORRNCIA ........................................................................................... 9 8. DADOS TCNICOS ............................................................................................................ 9 8.1. MINRIO PRIMRIO .................................................................................................... 9 8.2. MINRIO RESIDUAL.................................................................................................. 10 9. DEPARTAMENTOS PRODUTIVOS E TECNOLOGIA APLICADA ....................... 10 9.1. UNIDADE DE CONCENTRAO ............................................................................. 10 9.2. UNIDADE DE CALCINAO .................................................................................... 11 9.3. UNIDADE DE PRODUO DE NIBIO METLICO ............................................. 11 10. PROCESSOS EXTRATIVOS ......................................................................................... 12 10.1. PROCESSO DE BRITAGEM ..................................................................................... 12 10.2. PROCESSO DE PRODUO .................................................................................... 17

11. OBTENO DO NIBIO METLICO ....................................................................... 18 12. OFERTA MUNDIAL - 2000............................................................................................ 20 12.1. PRODUO INTERNA ............................................................................................. 21 12.2. IMPORTAO ........................................................................................................... 22 12.3. EXPORTAO ........................................................................................................... 22 12.4. CONSUMO INTERNO ............................................................................................... 23 12.5. PROJETOS EM ANDAMENTO E/OU PREVISTOS ................................................ 24 12.6. OUTROS FATORES RELEVANTES ........................................................................ 24 13. APLICAES .................................................................................................................. 25 14. RELATIVIDADE ............................................................................................................. 27 15. REATIVIDADE ................................................................................................................ 28 16. O NIBIO NA NATUREZA ........................................................................................... 28 17. O NIBIO E A VIDA ...................................................................................................... 29 18. CONCLUSO................................................................................................................... 29 19. REFERNCIAS BIOGRFICAS .................................................................................. 30

1. OBJETIVO Este trabalho tem por objetivo mostrar a estrutura e aplicaes do metal nibio, mostrando a potncia deste minrio no mercado mundial. O estudo do minrio visa demonstrar como gerado o material fino durante a britagem do ferro nibio bem como um projeto de sua reduo durante o processo de produo.

2. INTRODUO
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O nibio um metal de alto ponto de fuso (2.468 C) do grupo dos metais ditos refratrios, que se destaca pelas seguintes caractersticas: densidade pouco superior do ferro, elevada resistncia ao ataque por certos cidos e metais lquidos, baixa resistncia oxidao e supercondutividade a temperaturas inferiores a 264 graus negativos Celsius. A liga ferronibio, obtida atravs da aluminotermia, o produto final mais importante da cadeia do nibio, sendo destinado produo de alguns aos especiais, especialmente os micro-ligados e os inoxidveis. Nos aos microligados, mesmo com um reduzido consumo especfico (cerca de 400g de FeNb por t de ao), o nibio confere ao produto caractersticas de resistncia mecnica, tenacidade e soldabilidade. J para os inoxidveis, seu valor est em neutralizar o efeito de carbono e nitrognio, afastando risco de deteriorao do produto por corroso. O xido de nibio (99% de Nb2O5), que representa 13% do mercado mundial de nibio, a matria-prima para a fabricao de produtos especiais como: ferronibio de alta pureza, nquel-nibio, xidos especiais de nibio (grau tico e grau cristal) e nibio metlico e suas ligas, os quais se destinam a uma srie de usos mais sofisticados como as superligas aeronuticas, os cermicos para opto-eletrnica e os supercondutores. Vale ressaltar que o nibio, como metal puro, apresenta pouca aplicao.

3. DESCRIO O nibio o elemento de nmero atmico 41 e smbolo qumico Nb, pertence ao grupo 5 e ao 5 perodo da tabela peridica. Descoberto em 1801, por

Charles Hatchett, o nibio deve este nome a Nobe, filha de Tntalo (cujo nome foi dado ao elemento imediatamente abaixo do nibio na tabela peridica), ambos personagens da mitologia Grega. O nibio, no seu estado puro, um metal cinzento de aspecto brilhante.
Figura 01: Niobita

So extradas, anualmente, cerca de 25 mil toneladas deste metal, sendo o Brasil o seu principal produtor. As aplicaes so variadas, mas a sua adio a ligas metlicas um uso comum. Algumas destas ligas so usadas devido s suas propriedades supercondutoras de eletricidade. Noutros casos, o nibio tambm adicionado a ligas para promover uma maior resistncia a altas temperaturas, sendo exemplo disso, o seu uso em reatores nucleares.

4. PROPRIEDADES

Nome: Nibio Smbolo: Nb Nmero atmico: 41 Massa atmica: 92,90638 Classe: metal Srie: metal de transio Grupo: 5 Perodo: 5 Bloco: d Configurao eletrnica: [Kr] 4d4 5s1 Abundncia:

o o o o

Terra: 631 ppb Crosta terrestre: 10 ppm Oceano: 10 pM Sistema Solar: 79 (relativa a H 1012)

4.1. Propriedades atmicas

Raio atmico: 1,429 Raio covalente: 1,34 Raio inico: (Nb5+) 0,78 ; (Nb3+) 0,86 ons comuns: Nb5+ ; Nb3+

4.2. Propriedades Qumicas

Electronegatividade de Pauling: 1,6 Energias de ionizao:

o o

1 652,1kJ mol-1 2 1380 kJ mol-1

4.3. Propriedades Fsicas (em condies de presso e temperatura normais)

Estado fsico: Slido Estrutura cristalina: Cbica de corpo centrado Cor e aparncia: cinzento metlico Ponto de fuso: 2477 C Ponto de ebulio: 4744 C Condutividade trmica: 54,2 W m-1 K-1 Densidade: 8,570 g cm-3 Volume molar: 10,83 cm3 mol-1 Capacidade calorfica: 24,62 J mol-1 K-1

5. COMPOSTOS O nibio pode apresentar diversos estados de oxidao, sendo os mais comuns +2, +4 e +5, formando os xidos NbO (cinzento), NbO2 (preto-azulado) e Nb2O5, respectivamente. Este ltimo xido apresenta um considervel polimorfismo. Alguns compostos de nibio so caracterizados pelas suas propriedades magnticas ou pela sua cor. O LiNbO3 usado como alternativa ao quartzo em filtros de freqncia para aparelhos de comunicao. O SrxNbO3 (x=0,7-0,95) caracterizado pela sua variao de cor, de azul-escuro a vermelho, de acordo com a quantidade de Sr. O nibio surge tambm diretamente associado ao flor, cloro, bromo e iodo. Para um dado estado de oxidao a do nibio (de +5 a +2), surgem compostos da forma NbXa onde X = F, Cl, Br, I. Este elemento forma tambm diversos compostos de enxofre, de selnio e de telrio, com estequiometrias variadas. Exemplos de outros compostos contendo nibio nos diversos estados de oxidao podem ser:

No estado de oxidao -3: [Nb(CO)5]3No estado de oxidao -1: [Nb(CO)6]No estado de oxidao +2: NbS No estado de oxidao +3: [Nb2Cl9]3No estado de oxidao +4: [Nb(CN)8]5-; [NbC16]2-; [NbF7]3No estado de oxidao +5: ScNbO4; [NbF6]-; [MF7]2-; [MF8]3-

6. HISTRIA O elemento 41 foi descoberto na Inglaterra em 1801, por Charles Hatchett, que na poca o denominou de colmbio. Posteriormente, o qumico alemo Heinrich Rose, pensando haver encontrado um novo elemento ao separ-lo do metal tntalo, deu-lhe o nome de nibio em homenagem a Nobe, filha do mitolgico rei Tntalo. As informaes mais antigas sobre o uso de nibio datam de 1925, referindo-se substituio do tungstnio na produo de ferramentas de ao. No incio da dcada de 1930, o nibio passou a ser utilizado na preveno de corroso intergranular em aos inoxidveis.

At a descoberta quase simultnea de depsitos de pirocloro no Canad (Oka) e no Brasil (Arax), na dcada de 1950, o uso do nibio era limitado pela oferta limitada (era um subproduto do tntalo) e custo elevado. Com a produo primria de nibio, o metal tornou-se abundante e ganhou importncia no desenvolvimento de materiais de engenharia. Na dcada de 1950, com o incio da corrida espacial, aumentou muito o interesse pelo nibio, o mais leve dos metais refratrios. Ligas de nibio, como Nb-Ti, Nb-Zr, Nb-TaZr, foram desenvolvidas para utilizao nas indstrias espacial e nuclear, e tambm para fins relacionados supercondutividade. Os tomgrafos de ressonncia magntica para diagnstico por imagem, utilizam magnetos supercondutores feitos com a liga NbTi. As superligas aeronuticas tambm utilizam nibio. Destas, a mais importante o IN718, introduzida em 1966 e cujo aperfeioamento resultou numa famlia de superligas utilizadas nas turbinas aeronuticas e estacionrias mais modernas. Outro desenvolvimento importante da dcada de 1950 foi o ao microligado. Estudos conduzidos na Inglaterra - na Universidade de Sheffield e na British Steel - e tambm nos Estados Unidos, tornaram o ao microligado uma realidade industrial quando a Great Lakes Steel entrou no mercado, em 1958, com uma srie de aos contendo cerca de 400 gramas de nibio por tonelada, exibindo caractersticas (resistncia mecnica e tenacidade) que at ento somente podiam ser obtidas com aos ligados muito mais caros. A descoberta de que a adio de uma pequena quantidade de nibio ao ao carbono comum melhorava consideravelmente as propriedades deste, levou utilizao em grande escala do conceito de microliga, com grandes vantagens econmicas para a engenharia estrutural, para a explorao de leo e gs e para a fabricao de automveis. Atualmente, os aos microligados respondem por 75% do consumo de nibio. So materiais sofisticados, desenvolvidos a partir de princpios de metalurgia fsica que refletem o esforo conjunto da pesquisa e desenvolvimento conduzidos na indstria e nos laboratrios de universidades. O conhecimento cientfico se revelou essencial para o elemento 41. Os avanos conseguidos at aqui ampliaram o raio de aplicao do nibio em aos, superligas, materiais intermetlicos e ligas de Nb, bem como em compostos, revestimentos, nano materiais, dispositivos optoeletrnicas e catalisadores.

7. FORMAS DE OCORRNCIA O nibio ocorre na natureza na forma de sais complexos, os minrios so em nmero de aproximadamente de 100. Os minrios de maior interesse so: Columbita, que um sal onde ocorre o Nb e o Tntalo, com a formula geral: [(Fe,Mn) (Nb,Ta)2 O6, 40 75% Nb2C5 e 1 42% de Ta2 O6]. O peso especifico desta srie varia entre 5,3 8,0, sendo denominado tantalita misturas com pesos especficos maiores que 6,6. Pirocloro, o pirocloro tem a seguinte formula geral: [(Na,Ca)2 (Nb,Ti)2 (O,F)7 47 70% Nb2 O5 0,2 2%TaO5]. Estes so os minrios de maior interesse comercial, entre outros pode ainda ser citado, a SAMARSKITA que um composto Nibio Tntalo de terras raras contendo urnio, a microlita, tantalato de clcio e sdio; a djalmita variedade da microlita, encontrada na rea de So Joo Del Rei, Fergunsonita-NibioTantalato de terras raras e outros.

8. DADOS TCNICOS 8.1. Minrio Primrio As maiores concentraes de nibio no depsito so encontradas na poro central da estrutura. O minrio primrio contm carbonatos, flogopita, magnetita e apatita, usualmente rico em pirocloro, o mineral- minrio de nibio. A concentrao mdia de nibio no minrio primrio 1,5% Nb2O5, enquanto os teores mximos atingem 8% Nb2O5. As reservas de nibio so praticamente inesgotveis, considerando o mercado atual consumidor. Testemunhos de sondagem, coletados a 800 metros de profundidade, evidenciam rochas com pirocloro, que provavelmente se estendem em profundidade. O Complexo dominantemente constitudo de dolomita carbonatito, com calcita carbonatito e glimerito (rocha rica em flogopita) subordinados. Os glimeritos gerados por metassomatismo provavelmente de piroxenitos / peridotitos, apresentam apenas localmente piroxnios e olivinas. O metassomatismo pode ter ocorrido durante o estgio alcalino carbonattico da evoluo magmtica, envolvendo fluidos ricos em lcalis.

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8.2. Minrio residual Derivado do minrio primrio, o minrio residual est sendo lavrado e contm cerca de 5% de bariopirocloro. As reservas minerais so de cerca de 460 milhes de toneladas, suficientes para atender a demanda mundial por cerca de 500 anos conforme j comentado. O minrio frivel e as operaes de lavra so desenvolvidas a cu aberto, sem a necessidade da ao de explosivos. A espessura do minrio residual atinge 250 m e o teor mdio de Nb2O5 de 2,5 - 3,0 %. O intemperismo do minrio primrio propiciou o enriquecimento relativo do pirocloro devido preservao fsica desse mineral em relao aos demais minerais. Rochas coletadas a partir de testemunhos de sondagem em zonas brechadas do minrio primrio, evidenciam um processo de transformao do pirocloro, a partir das bordas e fraturas, com substituio de Ca e Na por Ba

9. DEPARTAMENTOS PRODUTIVOS E TECNOLOGIA APLICADA 9.1. Unidade de Concentrao A concentrao tem capacidade produtiva de 84.000 toneladas por ano, utilizando processos de moagem mida, separao magntica, deslame e flutuao. O objetivo do processo de moagem mida reduzir o minrio a partculas muito pequenas possibilitando a liberao dos cristais de pirocloro. Em seqncia, a separao magntica elimina a magnetita do minrio extrado e o processo de deslame retira partes que contenham granulometria inferiores a 0, 005 mm. Por fim, o processo de flutuao que fornecer o pirocloro, atua fazendo com que o pirocloro concentrado seja exposto a reagentes qumicos e retirados pela injeo de ar com o surgimento de bolhas. Desta forma obtemos um concentrado de pirocloro com 60% de Pentxido de Nibio (Nb2 O5).

Figura 02: Unidade de Concentrao moinho de bolas

Fonte: CBMM

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9.2. Unidade de Calcinao e Lixiviao Este processo usado para reduzir o teor de fsforo, enxofre e chumbo do concentrado e para assegurar a obteno dos nveis de pureza exigidos pela indstria. calcinao realizada com cloreto de clcio e cal em alta temperatura, prosseguindo-se a lixiviao com uma soluo de cido clordrico e seguido de secagem. Esta tecnologia est sendo substituda por um processo de refino pirometalrgico, que propiciar ganhos de produtividade e benefcios ambientais. Na unidade de refino pirometalrgico, o concentrado ser pelotizado e sinterizado em um forno de esteira de ao, antes de ser alimentado para um forno eltrico, juntamente com p de carvo e ferro.

9.3. Unidade de Produo de Nibio Metlico Para fabricar nibio metlico puro e a liga nibio-1% zircnio, utiliza-se um forno de feixe de eltrons. A capacidade instalada deste forno de 40 toneladas por ano de lingotes cilndricos, fabricados de acordo com os padres ASTM B-391, normas de produo para esses produtos, mas, porm, a produo anual desta unidade j alcanou a quantidade de 60 toneladas.

Figura 03: Forno de feixe de eltrons

Fonte: CBMM

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10. PROCESSOS EXTRATIVOS 10.1. Processo de Britagem O processo de britagem tem como base as atividades de cominuio, ou seja, um conjunto de operaes de reduo de tamanhos dos minerais, executado de maneira controlada e de modo a cumprir um objetivo pr-determinado. No contedo do livro Teoria Prtica do Tratamento de Minrio, foi possvel todo um levantamento da teoria e prtica dos processos de cominuio. Este processo inclui as exigncias de controlar o tamanho mximo dos produtos e de evitar a gerao de quantidades excessivas de finos. Estes materiais so produzidos durante a quebra das pedras de minerais. Sua formao um processo natural e se caracteriza pela gerao de material de pequena granulometria, s vezes considerado como p que se desprendem das pedras primrias quando estas recebem a ao de impacto de britadores no processo reduo granulomtrico. Assim, as operaes de cominuio se fazem necessrias na realidade industrial por diversas razes: Para permitir o manuseio do material de minerao. Em muitos casos as matrias primas so rochas com cerca de 40 polegadas de granulometria, tornando-se muito pesadas para transporte e manuteno. Assim, necessitamos de reduzir seu tamanho para possibilitar seu retrabalho;

Para permitir o transporte contnuo. Transportadores de correia so, em princpio, muito mais convenientes que caminhes ou outros veculos a diesel, pois custam mais barato, usam energia eltrica, so silenciosos e, sobretudo, operam continuamente. Entretanto so limitados quanto ao tamanho das peas que podem transportar. Desta forma, para qualquer transporte em transportadores de correia, o minrio precisa estar britado;

Para permitir a utilizao do minrio, ou seja, possibilitar a liberao de partculas teis de interesse para cada tipo de processo no qual o mineral ser inserido. Este processo de cominuio se divide praticamente em duas fases, a de Britagem

que ir reduzir o tamanho do mineral e a fase de peneiramento, caracterizada pela seleo e classificao do material de acordo com o tamanho determinado pelo cliente.

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Nos processos de britagem as partculas grosseiras sofrem a ao de foras de compresso ou de impacto. Dependendo destas foras, impacto ou cisalhamento, existe um volume de partculas que podem se desenvolver. A quebra dos minerais se faz atravs de tenses principais de cisalhamento e de inclinao constante em relao direo das tenses de compresso. Em conseqncia, as partculas britadas tendem a apresentar certa cubicidade e faces relativamente planas. Na figura 04 temos um circuito bsico de britagem.

BRITADOR MANDIBULA

BRITADOR CMICO

PENEIRA

PENEIRA VIBRATRIA

Figura 04: Esquema de Circuito de Britagem Fonte: Teoria prtica de Tratamento de Minrio

Primeiramente torna-se necessrio entender este processo. Aps a fundio, temos a fabricao de lingotes de Ferro Nibio Standard. Este material no pode ser vendido na forma em que se encontra devido ao seu alto volume e concentrao, tornando difcil seu manuseio e aplicao. Como o Nibio utilizado para prover caractersticas especiais s ligas metlicas, este precisa ter seu tamanho reduzido e assim ser comercializado em pedras que podem variar entre 1 mm e 80 mm de tamanho, valor este que ser definido pelo cliente no momento da ordem de formao de lote de produo. Assim o processo de Britagem

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iniciado. As pedras so transportadas at um Britador de Mandbulas para que possam sofrer um primeiro estgio de reduo. Posteriormente, o material pr britado transportado para outros 2 Britadores do tipo Cnico para que alcancem a reduo necessria determinada pelo cliente. Como podemos ver no lay out acima, o Britador do tipo Mandbula o primeiro a ser implantado da seqncia de produo. Isso se deve ao fato que neste estgio temos pedras de Nibio mineral com granulometria elevada e para este tipo de operao, este equipamento mais adequado, devido sua robustez. Pela causa que este projeto tem por base a reduo de finos atravs da otimizao do funcionamento deste equipamento, necessitou-se de maior aprofundamento na operao deste britador. O fragmento de rocha ou minrio a ser britado introduzido no espao entre as duas mandbulas e, durante o movimento de aproximao, esmagado. Os fragmentos resultantes escoam para baixo, durante o movimento de afastamento, cada qual se deslocando at uma posio em que fique contido pelas mandbulas e seja novamente esmagado na prxima aproximao. Vejamos na figura 05 o Britador do tipo Mandbula utilizado pela usina de britagem do Ferro Nibio Standard.

Mandibulas Figura 05: Britador de Mandbulas

Fonte: Empresa Nordberg

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A prxima parte do processo de cominuio e britagem caracteriza-se pela utilizao dos Britadores Cnicos. Vejamos na figura 06 um corte vertical deste equipamento.

Figura 06: Britador Cnico

Fonte: Empresa Nordberg.

O processo de funcionamento deste equipamento pouco complexo, porm muito eficaz. Um cone rotativo disposto no centro do Britador gira em torno de seu eixo descrevendo um movimento elptico durante sua operao. medida que as pedras entram neste equipamento, elas so esmagadas pelo Cone rotativo e a parede interna do Britador, chamada de revestimento. Com essa compresso realizada, as pedras de Nibio so trituradas e adquirem menores tamanhos, sendo este o objetivo desta mquina. O controle do tamanho das pedras que iro deixar o Britador feito de acordo com a distncia entre o Cone Rotativo e o Revestimento. Quanto maior for o espao entre estas partes, maiores sero as pedras como produto deste Britador. Assim, este equipamento permite uma operao de britagem com pedras de 3,0 polegadas de tamanho e uma reduo destas para at 1 mm de espessura. Por fim, a ltima fase de processo de cominuio e britagem descrito pelo peneiramento do material que foi britado. Este contedo terico e prtico foi encontrado em material interativo da Empresa do ramo de mquinas para minerao, a Nordberg. Vejamos na figura 07 uma Peneira Vibratria similar utilizada pelo Departamento de Britagem.

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Figura 07: Peneira Vibratria de 2 decks

Fonte: Empresa Nordberg.

O Peneiramento a operao de separao de uma populao de partculas em duas fraes de tamanhos de tamanhos diferentes, mediante a sua apresentao a um gabarito de abertura fixa e pr-determinada. Cada partcula tem apenas as possibilidades de passar ou de ficar retida. Os dois produtos chamam-se oversize ou retido e undersize ou passante. Os gabaritos podem ser grelhas ou telas de barras paralelas, malhas quadradas ou retangulares, de fios paralelos, chapas perfuradas ou placas fundidas. A faixa de tamanhos submetidos ao peneiramento vai de elevados tamanhos como 18 polegadas a minsculas partculas de 130 m. Os equipamentos capazes de fazer esta

operao so muito variados, podendo ser divididos genericamente em peneiras fixas, vibratrias, inclinadas e horizontais. Esses equipamentos so constitudos por um chassi robusto, apoiado em molas, um mecanismo acionador do movimento vibratrio e suportes para fixao das telas. Seu movimento vibratrio se d de forma circular ou elptico fazendo com que as partculas sejam lanadas para cima e para frente. A Peneira Vibratria, como o prprio nome diz, funciona atravs de vibrao, pela rotao de um eixo com contrapesos a este acoplados. Este carter vibratrio confere Peneira uma vibrao que ir transmitir s pedras de Nibio e estas sero foradas a passarem pelos orifcios das telas de acordo com o tamanho desejado. O material que no foi selecionado na peneira, ou seja, ficou acima do tamanho requerido ser retornado ao processo para ser britado novamente em um terceiro britador do tipo Cnico caracterizando neste momento um processo fechado enquanto as pedras de Nibio no forem classificadas na peneira. Em relao gerao de material fino deparamos com alguns conceitos que necessitaram de aprofundamento. Primeiramente, a engenharia no trata diretamente como desperdcio de material os finos gerados durante o processo de britagem. Desta forma os materiais bibliogrficos voltados a esta rea justifica que a produo de finos um processo

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natural em contra ao da britagem de minerais, mas que seu controle de gerao deve ser feita para que no obtenhamos perdas no processo produtivo.

10.2. Processo de Produo Conforme os processos de produo, a extrao do nibio se faz ao fatiar a terra e rasp-la, a ponto de se formar camadas sobrepostas de vrios metros cada uma, no formato de imensos degraus. A terra raspada na mina (meio avermelhada e visualmente comum) transportada atravs de uma esteira at a usina de beneficiamento. Como podemos observar nas imagens a seguir.

Figura 08: Mina a cu aberto

Figura 09: Esteira transportadora de minrio

A presena de alto teor de xidos e minrio de ferro obrigou processos de beneficiamentos diferentes para a extrao do nibio. Entretanto, todo o minrio extrado, por meio de detonao de explosivos ou raspagem do solo, levado a mina, em caminhes convencionais at as unidades de beneficiamento. Primeiramente, este minrio britado e modo, at atingir uma granulometria ideal, em seguida feita uma separao magntica, a retirada de alguns resduos desnecessrios e a flotao, processos fsicos de onde so retiradas as impurezas. Aps estes processos, ocorre o processo aluminotrmico, onde todo o concentrado transformado em ferro-nibio. Outra forma de obteno do nibio pode ser descrita por: um processo de moagem, o minrio levado para o moinho de bolas, onde so liberados os cristais de pirocloro,

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extremamente finos. Aps a moagem, o minrio passa por um processo de separao magntica, da qual retirada a frao de magnetita (Fe) existente no minrio; a frao magntica contendo ferro bombeada para uma represa especial onde estocada para uma eventual comercializao, a parte no magntica levada para o deslame, de onde so retiradas as lamas laterticas que podem impedir a seqncia do processo. Feito o deslame, a polpa deslamada passa por um processo de flotao e filtragem.

11. OBTENO DO NIBIO METLICO Os processos de obteno do nibio metlico variam conforme a origem do minrio. De uma forma geral, a sistemtica seguida pode ser resumida conforme o fluxograma abaixo. Fato que deve ser mencionado, no entanto, que devido a semelhana das propriedades qumicas do Nb e do Ta, dependendo da concentrao destes no minrio, tornase necessria a separao por cristalizao fracionada ou extrao por solvente orgnico, de seus sais (K2NbF7, K2TaF7). A referncia menciona a extrao de xido, de uma soluo de fluoretos em um solvente orgnico, (extrao lquido-lquido) para obteno de xido de alta pureza destinada produo de super liga.

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CONCENTRAO KOH + NaOH LIXIVIAO

LAVAGEM *

DIGESTO COM HCl

PRECIPITADO ** Nb2O5 x H2O Ta2O5 x H2O

SOLUO MnCl2 FeCl2

HF H2 NbOF7 H2 TaF7 KCl ELETRLISE **** K2 TaF7 K2 NbF7 CRISTALIZAO FRACIONADA

EM BANHO DE SAL

SEPARAO Nb DO Ta METALURGIA DO P K2NbF7

OU FUSO VCUO

REDUO C/METAIS Na, Ca

TRATAMENTO MECNICO

FUSO E PURIFICAO EM VCUO

LIMPEZA

PRODUTO FINAL

REFUGO

HCl + HNO3

Figura 10: Mostra esquematicamente a seqncia seguida no processamento do Nb

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* no tratamento aquoso j so eliminadas a maioria das impurezas Na2SiO3, Na2WO4, NaAlO2. Resta ainda no precipitado constitudo por Na2O, 3TaO5 e Na2O, 6NbO5, elementos como o ferro, mangans e titnio. O ferro e o mangans so eliminados na fase subseqente, ou seja, na digesto com HCl e o titnio somente removido parcialmente permanecendo at a reduo em propores de 0,5 a 1%. O tntalo pode ser eliminado por cristalizao fracionada, ou eletrlise ou extrao com solvente orgnico. ** a continuidade do processo a partir deste ponto esta dependente, da porcentagem de tntalo presente, bem como da tolerncia desejada, na composio do produto final. Quando aqui se justifica a interrupo do processo, segue-se a reduo de pentxido de nibio, por um dos mtodos, clcio trmico, alumnio trmico, carbotrmico, seguido por fuso em vcuo (ou sinterizao) para purificao. *** a cristalizao fracionada est baseada no fato de que a solubilidade do fluoreto de nibio 15 a 20 vezes maior que a do fluoreto de Ta, em soluo com 1% de HF na temperatura de 20 a 70 C. **** a eletrolise segundo ainda era objeto de estudo. O principal fator restritivo na produo deste material a sua afinidade por impurezas intersticiais como C, O, H quando presentes dificultam o tratamento mecnico do material. Devido a este fator, a fuso do material deve ser efetuada em vcuo, e a eliminao destes elementos no apresenta maiores dificuldades.

12. OFERTA MUNDIAL - 2000 As reservas brasileiras de pirocloro (Nb2O5) esto concentradas nos Estados de Minas Gerais (96,3%); Amazonas (2,7%) e Gois (1,0%). Lder na oferta mundial, a CBMM, responde por 78,3% da produo brasileira de concentrado de nibio e a Minerao Catal, pelos 21,7% restantes. A CBMM (Cia. Brasileira de Metalurgia e Minerao) e a COMIG (Cia. de Minerao de Minas Gerais), so as concessionrias das principais reservas situadas no municpio de Arax (MG), ambas constituram desde 1973 a COMIPA Cia. Mineradora de Pirocloro de Arax, que lavra os jazimentos das duas empresas e vende CBMM todo o produto.

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Reserva e Produo Mundial DISCRIMINAO Pases Brasil Canad Nigria Congo Austrlia TOTAL RESERVAS (2) (103t) 2000 (p) 5.000 400 90 50 16 5.556 (%) 90,0 7,2 1,6 0,9 0,3 100,0 150 33.998 PRODUO (1) (t) 2000 (p) 31.418 2.400 30 0,4 100,0 (%) 92,4 7,1 0,1

Fontes: DNPM-DIRIN, Mineral Commodity Summaries - 2001. (1) Dados referentes Nb205 contido no minrio. (p) Preliminar (2) Reservas medidas e indicadas (r) Revisado

(-) No disponvel

12.1. Produo interna A Minerao Catalo de Gois, com participao acionria do Grupo Anglo American e Bozzano Simonsen com capacidade nominal instalada de 670.000 t/ano, produziu em 2000, 589.349 t de minrio britado com 7.211 t de Nb2O5 beneficiado e 4.123 t de liga FeNb com 2.741 t de Nb contido, representando um aumento de 12,6% em relao ao ano anterior devido a nova frente de lavra, com teor de minrio mais elevado. A Cia. Brasileira de Metalurgia e Minerao (CBMM), com capital distribudo entre o Grupo Moreira Sales e a Molycorp, com capacidade instalada para produo de 50.400 t/ano de Nb2O5 contido no concentrado, obteve uma expanso de 68,0% na sua capacidade produtiva, em relao ao ano de 1999. Produziu 24.207 t de Nb2O5 contido no concentrado, 15.477 t de Nb contido na liga FeNb e 1.274 t de xido de nibio. A pequena reduo na produo do concentrado em relao ao ano anterior est ligada a queda na produo de FeNb e do xido de nibio, devido a ajustes nos nveis de estoques, visto que, o nvel de vendas em geral foi superior ao do ano anterior. A reduo na produo de xido de nibio conseqncia da retrao nas vendas, provocada pelo crescimento da concorrncia em um mercado inelstico.

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12.2. Importao No h registros de dados de importao da liga FeNb desde 1985. O Brasil autosuficiente e lder mundial na produo de Nibio.

12.3. Exportao O valor total das exportaes de minrio de nibio apresentou um crescimento de 66,1% em relao ao ano anterior. Os blocos econmicos de destino foram: EUA (55,0%), Europa Oriental (28,0%) e Unio Europia (17,0%). A Minerao Catalo de Gois exportou toda a sua produo de 2.777 t de Nb contido na liga FeNb para a Alemanha (35,4%), para os EUA (29,7%), para o Japo (22,0%) e para Inglaterra, Taiwan, Coria, Mxico, Canad, Luxemburgo, Arbia Saudita e frica do Sul (12,9%); totalizando US$ 37.858.735,54 em ingresso de divisas para o pas. Registrando um aumento de 16,0% no valor das exportaes, devido ao crescimento no volume das vendas em relao ao ano de 1999. A Cia. Brasileira de Metalurgia e Minerao destinou 94,5% da sua produo ao mercado externo em 2000, totalizando 14.630 t de nibio contido na liga FeNb, resultando US$ 194.225.000 de entrada de divisas para o pas. O aumento no valor das exportaes da liga-FeNb e a reduo na quantidade e no valor das exportaes do xido de nibio observado em relao ao ano anterior deram-se em funo de concorrncia predatria no segmento de xido de nibio e de ligas grau vcuo, para as quais, o xido a matria prima principal. A ao da concorrncia de material proveniente de subproduto do estanho (FeNb Ta) e da colombita-tantalita reprocessados na Rssia e na China levou a uma expanso na oferta de xido no mercado. A compensao parcial pela perda de participao no mercado de xido deu-se pelo aumento na exportao da liga FeNb. Embora o acrscimo tenha sido de apenas 1,5%, foi resultado de uma demanda favorvel, principalmente na Europa. A liga FeNb, destinada ao mercado externo utilizada na fabricao de produtos de aos especiais (grades, estruturas e oleodutos), nas indstrias automobilsticas, espaciais, navais, aeronuticas e de ferramentas de alta preciso.

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12.4. Consumo interno A Minerao Catalo de Gois destina toda sua produo ao mercado externo. A CBMM destinou 790 t de sua produo em Nb contido na liga FeNb ao mercado interno, sendo o Estado de Minas Gerais (59,4%) o seu principal comprador e o restante, distribudo entre as regies Sul/Sudeste (33,5%) e uma pequena participao na regio Nordeste (7,1%). A principal aplicao do nibio nos chamados aos de baixa liga e alta resistncia (HSLA), utilizados em tubulaes de grande dimetro, na construo civil de obras de grande porte e na indstria automobilstica. Um dos principais fatores que influenciaram na queda do consumo foi o trmino do gasoduto Brasil-Bolvia e, o segundo fator est relacionado conjuntura econmica e a ausncia de grandes obras civis (hidreltricas, pontes, etc.) e, finalmente, a retrao verificada na segunda metade do ano na indstria automotiva brasileira. Principais Estatsticas - Brasil Discriminao Concentrado (1) Produo: Liga Fe-Nb(2) xido de Nibio Liga Fe-Nb(2) Exportao: xido de nibio (t) (t) (t) (t) (103 US$-FOB) (t) (103 US$-FOB) Consumo Aparente: Liga Fe-Nb(2) xido de Nibio Preo Mdio *: Liga Fe-Nb(2) xido de nibio (t) (t) (US$/t-FOB) (US$/t-FOB) 1998 (r) 33.795 20.516 2.400 18.504 239.964 1.138 19.504 2.012 1.262 12.968 17.138 1999 (r) 31.352 18.866 1.375 16.821 223.945 1.064 18.170 2.045 311 13.313 17.077 2000 (p) 31.190 18.218 1.274 17.407 232.084 639 11.080 811 635 13.333 17.340

Fontes: DNPM-DIRIN; MDIC-SECEX,CBMM (1) Dados em Nb2O5 contido no concentrado; (2) Dados em Nb contido na liga; (r) revisado. * Preo Mdio base exportao.

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12.5. Projetos em andamento e/ou previstos A Minerao Catalo de Gois Ltda. investiu em tecnologia para beneficiar o minrio da Mina Boa Vista, de elevado teor de silicatos e alto teor de Nb2O5, o que elevar a sua produo. A demanda mundial depois de ter mostrado ndices animadores de crescimento, no incio da dcada passada, atingiu o seu ponto de maturao. O crescimento esperado no superior a 3,0%. Indicadores favorveis como a continuada elevao nos preos do petrleo, viabilizando novos projetos de explorao e a manuteno de linhas de transmisso desativadas, demandam uma maior produo de tubos para essa finalidade, o que reflete em um maior consumo de nibio. A indstria automobilstica tambm est realizando pesquisas com novos aos microligas visando aumentar a resistncia com o menor peso, nos futuros carros ultraleves, movidos a bateria e no a petrleo.

12.6. Outros fatores relevantes So duas as minas da Minerao Catalo de Gois Ltda.: Catalo I, no municpio de Ouvidor (GO) com uma reserva de 3.807.047 t e 0,8% de teor mdio de Nb2O5 e Catalo II no municpio de Catalo (GO), com uma reserva de 1.997.476 t com teor mdio de 1,6% e vida til de 3,5 anos. O processo de beneficiamento utilizado pela empresa o de flotao. Sendo suas exportaes destinadas em maior proporo Europa (39,7%), Amrica do Norte (32,9%), sia (26,7%) e demais continentes (0,7%). A Cia. Brasileira de Minerao e Metalurgia, expandiu sua capacidade produtiva em 2000 para 50.400 t de Nb2O5 contido no concentrado e 29.700 t de Nb contido na liga FeNb (Nb/liga FeNb=0,66), atravs do processo de beneficiamento convencional de flotao do minrio. Obtendo-se um concentrado com cerca de 60,0% Nb2O5. As reservas do minrio residual somam 450 milhes t com teor de 2,5% Nb2O5, sendo suficientes para mais 400 anos. As reservas minerais de nibio existentes na Amaznia totalizam em 82.002.974 t, situadas nos municpios de So Gabriel da Cachoeira e Presidente Figueiredo.

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13. APLICAES Dentre os usos mais correntes pode-se citar:

Utilizao em ligas metlicas. Este elemento adicionado ao ao inoxidvel para aumentar a resistncia do mesmo. Quando exposto a temperaturas superiores a 550 C a estrutura cristalina do ao sofre uma alterao e este fica mais propenso a estragos. A adio de nibio ao ao torna-o capaz de suportar maiores temperaturas e reduz a probabilidade de este se danificar. Por este motivo, esta adio freqentemente usada em ao destinado a ser soldado ou, precisamente, a ao destinado ao fabrico de ferramentas de soldagem. Esta propriedade do nibio faz tambm com que o ao inoxidvel estabilizado com nibio seja, muitas vezes, utilizado na construo de reatores nucleares devido necessidade de resistir a temperaturas elevadas durante longos perodos de tempo.

O metal nibio pode ser utilizado tambm em ligas de nibio titnio, para uso em implantes cirrgicos; em componentes de nibio titnio resistentes ignio, usados por mineradoras, principalmente na extrao de ouro; em lminas de nibio puro usadas na produo de diamantes sintticos; em plataformas martimas, com cabos andicos de nibio platinizados para proteo catdica (contra corroso) e para alvos de evaporao usados na indstria eletrnica e nas lminas de barbear.

A produo de monocristais de niobato de ltio, utilizados em filtros especiais de receptores de TV exige o teor de 99,99% de xido de nibio, ou seja, xido de nibio de altssima pureza.

Representando cerca de 87% do consumo geral de nibio, o ferronibio utilizado em aos inoxidveis e como microliga em aos de alta resistncia e baixa liga (ARBL), sendo destinado a vrias aplicaes objetivando agregar, em geral, mais resistncia mecnica, tenacidade e leveza ao produto final. Abaixo se tem a distribuio do consumo segundo os mercados consumidores:

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O nibio um mineral raro e considerado estratgico, j que o mesmo insubstituvel na produo de ligas utilizadas para fabricao de sofisticados instrumentos de preciso. O nibio, depois de usinado, empregado na produo de avanados produtos de alta tecnologia; desde instrumentos cirrgicos, passando por armas, at complexos componentes de foguetes espaciais, satlites e mdulos (tripulados ou no) que deixam a Terra em misso de sondagem espacial.

Pela mesma razo, elevadas quantidades de nibio foram utilizadas na explorao espacial - em particular no projeto Gemini da NASA. Este projeto foi anunciado em Janeiro de 1962 e teve o seu ltimo vo em Novembro de 1966. O objetivo do programa foi aperfeioar mtodos e ganhar experincia em atividades relacionadas com misses tripuladas ao espao.

Figigura: 11 Lanamento de uma misso parte do programa Gemini, na Flrida (E.U.A) em 8 de Abril de 1964 (fonte: NASA).

O nibio tem, tambm, um papel relevante na histria da supercondutividade. Ligas de nibio com estanho, titnio ou germnio so materiais supercondutores a temperaturas perto dos 23K. Estas ligas tm a propriedade de, ao contrrio de outros materiais supercondutores, manterem a supercondutividade, mesmo com altas correntes eltricas. Estes compostos foram importantes do desenvolvimento das tecnologias associadas ressonncia magntica.

Aplicaes em implantes cirrgicos uma vez que alguma liga com nibio no reagem no corpo humano, permitindo assim implantes seguros.

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Utilizao em joalharia uma vez que este reflete a luz criando um padro de interferncia que resulta num visual multicolor que varia com a posio do observador. Tal deve-se formao de uma pelcula fina de xido, superfcie do metal - a luz refletida por esta superfcie no est em fase com a luz refletida pela camada no oxidada imediatamente abaixo, gerando assim a interferncia.

Energia atmica revestimento da cmara de combustvel liga de urnio, onde o Nb entra na porcentagem de at 7% a fim de aumentar o tempo til dos combustveis.

Siderurgia Na forma de ferro nibio com diferentes graus de pureza, adicionado em uma ampla faixa de aos de alta resistncia em composies que variam de no mnimo 0,05 a 0,005%. usado na produo de super ligas base de nquel, onde participa em at 6% em peso da composio nominal. Encontra ainda utilizao em ligas de metais refratrios, onde participa em numa ampla faixa de concentrao, juntamente com o W, Ta, Hf, Zr, Mo, etc. O carbeto de Nb, juntamente com o de Tungstnio, utilizado na produo de metais duros para ferramentas.

14. RELATIVIDADE A Gravity Probe B (GP-B) um experimento em relatividade desenvolvido na Universidade de Stanford para testar duas previses extraordinrias da Relatividade Geral de Albert Einstein. O experimento medir, muito precisamente, as esperadas e pequenas mudanas na direo de rotao do eixo de quatro giroscpios contidos em um satlite que orbita a Terra a 640 km de altitude. Livres de perturbaes os giroscpios providenciaro um sistema de referncia espao-tempo quase perfeito. Eles mediro como o espao e o tempo levemente deformado pela presena da Terra, e, mais fortemente, como a rotao da Terra arrasta o espao-tempo. Estes efeitos, embora pequenos para a Terra, tem implicaes na natureza da matria e estrutura do Universo.

Figura 12: Motor giroscpio recoberto com nibio

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Esta fotografia um close de do motor giroscpio recoberto com nibio e suas metades protetoras. A GP-B est entre os programas mais criteriosos realizados pela NASA. Esta a histria de uma busca cientfica na qual fsicos e engenheiros colaboram juntamente por muitos anos. Ispirados pela busca eles inventaram um grande nmero de tecnologias que j tomam vida em outros ramos da cincia e engenharia. Lanada em 20 de abril de 2004, o programa GP-B foi conduzido pela NASA no Marshall Space Flight Center. E o desenvolvimento da GP-B de responsabilidade da Universidade de Stanford em conjunto com Lockheed Martin Corporation.

15. REATIVIDADE A reatividade do nibio est bem enquadrada dentro do seu grupo, o grupo 5 da tabela peridica, no diferindo muito da reatividade dos elementos do grupo precedente. Uma caracterstica que disso exemplo o fato de o nibio, quando no estado puro e exposto ao ar, formar uma pelcula superficial de xido que protege o restante material da corroso - tal como em menor ou maior extenso, os outros elementos dos grupos 4 e 5 (consultar elementos deste grupo, como por exemplo, o titnio). O nibio, temperatura ambiente, no reage com cidos nem com gua-rgia , mas a temperaturas elevadas atacado por cidos minerais concentrados, agentes alcalinos e agentes oxidantes.

16. O NIBIO NA NATUREZA O nibio o trigsimo terceiro elemento mais abundante na crosta terrestre onde a sua concentrao de cerca de 10ppm podendo atingir valores nos solos entre 24 ppm e 300ppm. Na gua do mar a sua concentrao de cerca de 1 ppt e na atmosfera as quantidades so perto de nulas. O nibio, quando na sua forma pura, um metal cinzento brilhante de consistncia mole. Ocorre na natureza em duas principais formas minveis: a columbite (Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6 e o pirocloro (NaCa)2Nb2O6(OH,F). A quantidade de reservas no exploradas no est ainda descrita, mas sabe-se que existem extensos depsitos de pirocloro. O nico istopo natural do nibio o nibio-93, um istopo no radioativo.

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17. O NIBIO E A VIDA O nibio no tem qualquer papel biolgico conhecido, embora o ser humano tenha quantidades mensurveis no organismo. O nibio e seus compostos podem ser txicos (nibio em p provoca irritao cutnea e ocular), mas no existem relatos de envenenamento por nibio. Ensaios feitos em animais mostram que, quando ingerido, o elemento pode acumular-se nos ossos, no fgado e nos rins, sendo excretado via urina. As plantas apresentam em geral quantidades muito baixas ou mesmo nenhum nibio. No entanto, quando crescem em solos ricos no elemento, podem acumular nveis at 1ppm.

18. CONCLUSO O minrio de Nibio conforme podemos notar ao longo deste trabalho possui um avano em diversas reas produtivas e em diversas aplicaes, por isso consegue ser um exemplo de operao de lucratividade para o setor de seu mercado. Pode-se notar a excelncia operacional alcanada em diversas reas e um potencial enorme de perenidade no tempo para esta organizao. Sendo que o Brasil uma das maiores reservas do minrio de Nb. As formas comerciais de reduo do metal alumnio trmico, seguida de fuso e purificao em vcuo. O material tem grandes potencialidades de uso devido as suas propriedades fsicas e mecnicas. Na indstria siderrgica, o consumo de nibio que j se encontra bem restrito vem sendo reduzido pela insero de melhorias no processo, como o lingotamento contnuo e o resfriamento acelerado. Alm disso, a prpria demanda pelos aos vem sofrendo ameaas de substituio por outros materiais como plsticos, alumnio e cermicos. Desse modo, o investimento e o trabalho em pesquisa e desenvolvimento de novos usos, bem como dos atuais, torna-se fundamental para a proteo tcnica da posio do nibio nos seus mercados consumidores. Ressalte-se tambm que, dentro do atual cenrio, o surgimento de novos projetos, em especial o de Mebouni no Gabo, pode provocar alguma alterao na distribuio desse mercado. Porm o Brasil tem todas as condies competitivas para manter e desenvolver sua posio de liderana no mercado mundial de nibio.

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19. REFERNCIAS BIOGRFICAS NELSON NOVAES DE ALMEIDA, E. GAMA CAMARA Ita Engenharia Nov. 1971, pag. 25. SILVIO FROES ABREU Recursos minerais do Brasil USP. 1973. COMPANHIA BRASILEIRA DE METALURGIA E MINERAO Instrues tcnicas de operao ITES. Arax, 2003, 12 a. Edio. ALLIS MINERAL SYSTEM Fbrica de Ao Paulista. Manual de britagem. Sorocaba, Svedala, 1994, 5 a. Edio. COMPANHIA BRASILEIRA DE METALURGIA E MINERAO Livro norma ISO 9002 - Instrues de Operao e Processos ITES. Arax, 2003, 5 a . Edio. http://www.cbmm.com.br. Acesso em 13/06/2010. http://www.e-escola.pt/topico.asp?id=554&ordem=3. Acesso em 13/06/2010.