Conductividad de disoluciones

QMC -100 L

Laboratorio n 9 ELECTROQUMICA

CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES
1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA: 1.1

OBJETIVO GENERAL
Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la prctica. Realizar el tratamiento de datos con nfasis en PROMEDIOS ARITMTICOS, ERRORES Y DESVIACIONE5. Realizar mediciones de conductividad de disoluciones Contribuir al desarrollo y difusin de la ciencia

2. FUNDAMENTO TERICO:
La conductividad elctrica de una solucin se define, simplemente, como el inverso de la resistencia elctrica que se observa en la solucin, al circular corriente en condiciones reguladas. La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y especies cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas cargadas que contiene.Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.

2.1

UNIDADES

Si bien las unidades bien podran ser -1 (ohms inversos), por razones histricas, se defini la unidad Siemens, abreviado "S" y se le encuentra a menudo precedida de modificadores de orden, ms frecuentemente micro (es decir, una millonsima, m S) que mili (es decir, una milsima, mS). Al trabajar en soluciones, es preciso identificar la longitud a travs de la que se mide la conductividad, de modo que la unidad habitual de conductividad de soluciones resulta ser m S/cm y la especie se cita como conductividad. 1

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Se denomina siemens (o simens, smbolo S) a la unidad derivada del SI para la medida de la conductancia elctrica. Se nombr as por el ingeniero alemn Werner von Siemens.

La Conductancia elctrica se representa por la letra (G) donde su unidad es , y su inversa la resistencia elctrica se representa por la letra (R), cuya unidad es

En donde I es la intensidad elctrica o corriente elctrica, y V es el voltaje (Tensin o diferencia de potencial elctrico).

2.2 CONDUCTANCIA ELECTRNICA

Conductancia, L La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la resistencia R del conductor: i = E/R (1) La conductancia L de una solucin es la inversa de la resistencia elctrica y tiene unidades de ohm-1 [-1] o siemens [S]. Es decir, L = 1/R (2) Conductancia Especfica, k La conductancia es directamente proporcional a la seccin transversal A e inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces

(3) donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica o conductividad. Si estos parmetros se expresan en centmetros, k es la conductancia de un cubo de lquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia especfica son -1cm-1. 2

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Conductancia Equivalente,

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La conductancia equivalente se define como la conductancia de un equivalente electroqumico de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos; estos varan para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una solucin 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerir electrodos con reas de 1000 cm2; una solucin 0,1 N necesitar 10.000 cm2 de electrodos. Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de datos de conductancia especfica. Para deducir la relacin entre la conductancia equivalente , la conductancia especfica k y la concentracin N, partimos de la definicin de N Se define la Normalidad N como el nmero de equivalentes electroqumicos por litro de solucin, es decir

donde V es el volumen de solucin en cm3 contenida entre los electrodos y, por lo tanto, puede expresarse en trminos de las dimensiones de la celda como

reemplazando V [cm3] en la ecuacin (4) y despejando A [cm2] resulta,

de la ecuacin (3)

Igualando las ecuaciones (6) y (7)

Segn la definicin de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, L=. Reemplazando estos valores en la ecuacin (8)

O sea,

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La ecuacin (9) permite calcular la conductancia equivalente en -1 a partir del valor experimental de k en -1cm-1 para una solucin de concentracin conocida N en eq/l. Conductancia Equivalente a Dilucin Infinita, La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilucin. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que puede considerarse como un electrolito fuerte tpico.

La variacin de se debe en parte a las fuerzas de atraccin y repulsin que existen entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solucin del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto electrofortico y al efecto de relajacin o asimetra. El efecto electrofortico se debe al movimiento de la atmsfera de iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta atmsfera de iones arrastra molculas de solvente; el movimiento del ion es retardado as por el flujo de solvente en sentido opuesto. El efecto de relajacin o asimetra tambin debe su origen al movimiento de la atmsfera inica que rodea a una partcula determinada. Pero, en este caso, el movimiento del ion es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrs de la partcula en movimiento debido a que la atmsfera inica no tiene tiempo de ajustarse para permanecer distribuida esfricamente alrededor del ion. Para un electrolito fuerte existe una relacin lineal entre la conductancia equivalente y la raz cuadrada de la concentracin. Como puede observarse en la Figura 1, la extrapolacin de esta relacin lineal hasta concentracin cero permite obtener un valor lmite conocido como condunctancia equivalente a dilucin infinita, .

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Para un electrolito dbil, una representacin grfica similar es no lineal, y la evaluacin directa de resulta difcil. A dilucin infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de la solucin consiste entonces en la suma de las conductancias equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la migracin independiente de iones y se expresa

donde + y - son las conductancias inicas equivalentes del catin y del anin de la sal a dilucin infinita. Las conductancias inicas equivalentes individuales pueden determinarse a partir de otras mediciones electrolticas; en la tabla siguiente se muestran valores de conductancia inica equivalente para algunos iones comunes. Obsrvese que se usan smbolos como 1/2 Mg2+, 1/3 Fe3+, 1/2 SO42-, para enfatizar que las unidades de concentracin estn en equivalentes por litro.

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Las diferencias que se observan en la conductancia inica equivalente de las diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamao de los iones y al grado de hidratacin. La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la influencia de un campo de fuerzas elctricas, y es por lo tanto, una medida de su capacidad de transporte de corriente. Por ejemplo, las conductancias inicas equivalentes de los iones potasio y cloruro son muy parecidas; por consiguiente, una corriente que atraviesa una solucin de cloruro de potasio ser transportada casi igualmente por las dos especies. La situacin es diferente con el cido clorhdrico; debido a la mayor movilidad del ion hidronio, en una electrlisis, esta especie transporta una fraccin mayor de la corriente (350/(350+76) 82%). Los datos de conductancia inica equivalente permiten estimar la conductividad de soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que aplicada a soluciones electrolticas no infinitamente diluidas, se escribe Esta expresin no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga elctrica se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la conductividad de soluciones con bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando en la ecuacin (9) y despejando k se llega a

Esta ecuacin permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de los datos de conductancia inica equivalente de sus iones. En una mezcla de electrolitos se puede generalizar la ecuacin (12) a 6

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Esta ecuacin, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede emplear para predecir las diferentes curvas de titulacin conductimtrica, en las cuales la concentracin total de electrolitos es normalmente baja.

3. MATERIALES Y REACTIVO
3.1 Materiales
1. 2. 3. 4. 5. Vasos de precipitados de 100 ml Matraces aforados de 250 ml Pipeta aforada 25 ml Pipeta graduada 10 ml Conductivimetro

3.2

Reactivos
1. Cloruro de sodio pa 2. cido Actico pa

4.1

4. PROCEDIMIENTO PREPARACIN DE DISOLUCIN

Preparar disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas

4.2

MEDICIN DE LA CONDUCTIVIDAD
Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el conductivimetro y registrar los dato

MUESTRA

s/cm 5.863 820

C
19.1 18.2 17.5 17.1 17.1

0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.1

[N]

0.01 0.001 0.5 1

NaCl

115.7 14.7 19.315

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447 142.7 17.3 17 16.9 16.3 16.3 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.1 0.01 0.001 0.5 1

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CH3COOH

157.2 1230 987

Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin

MUESTRA

s/cm 5.863 820

C
19.1 18.2 17.5 17.1 17.1 17.3 17 16.9 16.3 16.3

0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.1

[N]

K 0.01264 0.001264 0.0001264 0.0632 0.1264 0.01359 0.001359 0.0001359 0.06795 0.1359 126.4 126.4 126.4 126.4 126.4 135.9 135.9 135.9 135.9 135.9

0.01 0.001 0.5 1 0.1 0.01 0.001 0.5 1

NaCl

115.7 14.7 19.315 447 142.7

CH3COOH

157.2 1230 987

Graficar vs

y Interpole el valor de la

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MUESTRA 106.7 118.5 0.31 0.1 0.031 0.70 1

NaCl

123.7 60.7 42.1

Valores Y=
140 120 100 80 60 40 20 0 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 Valores Y

5. CONCLUSIONES
En la prctica de laboratorio se realiz un manejo correcto de los instrumentos aunque los inconvenientes presentados en el mismo no permitieron su pleno desarrollo satisfactorio, (material de laboratorio). Se verifico los datos en el laboratorio de forma terica en la conductividad de disoluciones.

6. BIBLIOGRAFA:

FERNNDEZ, M. R. y otros. Qumica General. Madrid: Editorial Everest, 1995. CORONEL, LEONARDO. Como resolver problemas de Qumica Preuniversitaria, 2004