AHORRO DE ENERGIA CON FLUORITA EN EL PROCESO DE CLINKERIZACION Ing. Pedro Oporto; Quim.Oscar Torres; Quim.

Fernando Dominguez Cemento Lima S.A.

RESUMEN El procedimiento laboratorio para obtencin de clnker con bajo consumo energtico utilizando el mineral fluorita (CaF2), como un componente adicionado al crudo. Donde la funcin de este mineral es permitir la sinterizacin de los componentes del crudo a temperaturas menores a las tradicionales. Tambin contribuye a obtener mayores resistencias a la compresin. Se logra tener reacciones de clinkerizacin 100 C menos a las temperaturas convencionales. INTRODUCCION La industria del cemento se incluye en la denominacin de industria bsica o pesada, tanto por el volumen de inversin y produccin como por su elevado consumo energtico para la fabricacin. Donde el mayor consumo de energa se encuentra en la fabricacin del clnker. Siendo ms del 41 % del costo de fabricacin. Actualmente se est viviendo una crisis energtica, producindose aumentos en los combustibles por causas polticas, econmicas o puramente comerciales. Todo ello ha creado una gran preocupacin en todos los niveles polticos y sociales. Como consecuencia los sectores involucrados debern centrar sus esfuerzos en el ahorro de energa, principalmente trmica, debern buscar el reemplazo o reducir el consumo de combustibles existentes para mejorar su competitividad. El empleo de componentes secundarios o adiciones incorporadas al clnker es quizs la forma ms eficaz e inmediata de ahorrar energa, y simultneamente mejorar las cualidades de resistencia a nuestro cemento Prtland. Este trabajo busca determinar si la fluorita y nuestras materias primas nos permitirn reducir la energa trmica en la produccin del clnker favorecindonos con menores emisiones de gases de invernadero y mayores resistencias en el cemento.

OBJETIVO Tener resultados preliminares a nivel de laboratorio que nos confirmen si adiciones de fluorita a nuestras materias primas, tienen influencia sobre los procesos de sntesis del clnker y en la resistencia del cemento. Objetivos especficos Desarrollar una metodologa para la fabricacin de clnker a nivel de laboratorio. Analizar por medio del ensayo de cal-libre el efecto de clinkerizacin. Determinar cual es la dosificacin ptima de fluorita en funcin a la temperatura de clinkerizacin y resistencias ala compresin del cemento. Confirmar si existen un incremento en la resistencia a la compresin al utilizar fluorita. Estimar cul sera la reduccin del costo en la produccin a nivel industrial. FUNDAMENTO TEORICO Clinkerizacin o proceso de sntesis del clnker La clinkerizacin es el proceso trmico al que se someten las materias primas para la obtencin del clnker. Una primera etapa se produce a temperaturas menores de 1000 donde se desarrolla la descarbonatacin de la caliza. La C, segunda que llega a temperatura de hasta 1450 donde se forma los C componentes mineralgicos, entre ellos el silicato triclcico. La fase liquida de un clnker puede estar constituida entre 20 a 32% y est formada por aluminatos y ferritos y silicatos sinterizados. Esta fase lquida acta como medio de difusin de los iones facilitando la reaccin de los silicatos diclcicos con el oxido de calcio para producir silicatos triclcicos. La reaccin de los slicatos triclcicos en la fase slida transcurre muy lentamente y se ve enormemente acelerada por la presencia de los fundentes. Una va para facilitar la fabricacin y disminuir costos es utilizar mineralizadores y fundentes, tales como la fluorita, yeso, fosfatos, oxido de magnesio o mezclas de estos materiales etc. Fundentes y Mineralizadores Es conveniente en primer lugar definir la accin de fundente y de un mineralizador, ya que a veces se confunden ambos trminos.

Accin del fundente Aquel compuesto que aumenta la velocidad de una reaccin sin alterar significativamente el equilibrio termodinmico de dicha reaccin. Accin del Mineralizador Un mineralizador es aquel compuesto capaz de promocionar la formacin de una fase determinada alterando su estabilidad termodinmica con respecto a otras fases menos favorecidas. Acelera la velocidad de un proceso o reaccin tanto en la fase slida, en fase lquida o en la interfase slido-lquido. Pueden contribuir a la accin fundente. Su presencia es importante por ahorrar energa en el proceso al reducir la temperatura de aparicin de la fase lquida y acelerar el desarrollo de los minerales del clnker. Fluorita como mineralizador (CaF2) Es un mineral cristalino y no metlico que se presenta en la naturaleza en forma de filones, 'capas o bolsadas, conteniendo porcentajes variables de CaF2. Algunas probables ventajas: 1) 2) 3) Fcilmente disponible a bajo costo Se agrega con facilidad al crudo No produce desarreglos en la capacidad del horno.

CALOR REQUERIDO EN HORNO INDUSTRIAL Este mineralizador deber contribuir a reducir el calor de reaccin, en las perdidas por radiacin y conveccin. Sin olvidar al consumir menos calor emitimos menos CO2 y se contribuye con el medio ambiente. La tabla siguiente muestra los consumos de calor en el Horno 1. Consumo de calor en el horno 1
Calor de reaccin Vaporizacin humedad Calor residual en clnker Perdidas radiacin y conveccin Condiciones operativas y mantenimiento Gases escape Total Kcal/h 73.340.738 790.547 6-948.308 15.476.106 6.394.553 41.538.887 Kcal/kg 428.1 4.6 90.3 37.3 242.5 843.4 % 50.8 0.5 4.8 10.7 4.4 28.7

La energa es el 42% del costo de fabricacin y la trmica es el 66% del total de la energa.

DESARROLLO EXPERIMENTAL Se han realizado dos corridas de fabricacin de clnker a nivel de laboratorio, utilizando distintas composiciones y calcinando a distintas temperaturas. Para ello fue necesario desarrollar una metodologa que nos permita estandarizar nuestro proceso de fabricacin a nivel de laboratorio, que nos permita trabajar con lotes de 2 kg de crudo por tanda. Los equipos empleados para este experimento fueron: Mezcladora Hobart Estufa con corriente de aire Mufla de alta temperatura Molino de Bond Balanza analtica

Se preparan 20 tandas con las siguientes dosificaciones de fluorita a las temperaturas de clinkerizacin son las que se muestran en la tabla 1:

Tabla No. 1 Dosificacin de fluorita en el crudo

1250 C 1300 C 1350 C 1400 C 0% 1 2 3 4 0.40% 5 6 7 8 0.75% 9 10 11 12 1.0% 13 14 15 16 1.3% 17 18 19 20

Las materias primas utilizadas fuero el crudo para la fabricacin de cemento Prtland Tipo I y la fluorita de la compaa minera las Cuevas de Mxico. En la tabla 2 se presenta la composicin qumica de las materias primas: Tabla 2: composicin qumica de las materias primas
Crudo Fluorita SiO2 12.51 9.00 Al2O3 4.18 Fe2O3 2.41 CaO 42.63 MgO 2.24 SO3 1.01 K2O 0.61 Na2O 0.22 Sat 102.7 CaF2 85.00

Resumen de la metodologa de fabricacin 1. 2. 3. 4. Una muestra de crudo tipo I del proceso de fabricacin, es utilizada como muestra referencial. Se prepara 05 mezclas de crudo con las siguientes concentraciones de fluorita: 0.0%, 0.4%, 0.75%, 1.0% y 1.3%. Todas las mezclas anteriores se muelen en el molino de bond, hasta alcanzar 100% pase malla 325. Se prepara una pasta de cada mezcla utilizando 30% de agua destilada en la mezcladora Hobart y se preparan barras de aproximadamente 10 cm. largo y 1 cm. dimetro. Estas barras son apiladas sobre una plancha de ladrillo refractario en forma entrecruzada y luego son secadas en estufa a 110 C. La calcinacin de las composiciones se llevara a cabo en la mufla de alta temperatura con una velocidad de calentamiento aproximadamente de 10 C/minuto. Una vez alcanzado las temperaturas mximas se mantienen por 1 hora a dicha temperatura (ver tabla 1), las muestras sern retiradas de la mufla y enfriadas rpidamente por medio de aire comprimido. Se tritura el clnker y se aade yeso como regulador de fraguado, para obtener un concentracin de S03 de 2.8%, luego se muelen hasta obtener una superficie especifica (Blaine) de 4200cm2/g. Las muestras de cemento obtenido sern analizadas por el espectrmetro de rayos X, para determinar la composicin qumica y los compuestos potenciales. Tambin se realizaran ensayos el % de cal libre, Blaine % retenido en malla 325 y la resistencia a la compresin. Todos los ensayos se realizan conforme requerimientos de la norma ASTM C 150

5.

6. 7.

RESULTADOS En las tablas siguientes se muestran los resultados obtenidos de los cementos elaborados en la segunda corrida. Tabla 3: Resultados de ensayos fsicos obtenidos a 1250 C
Temp = 1250 C CaO Libre M 325 Blaine Fluidez Peso/Litro # Revoluciones Resist. 3 d Resist. 7 d Resist. 28 d 0.0% 5.53 3.06 3.842 109 564 1,400 211 252 0.4% 1.90 2.07 14.079 125 539 1,700 336 362 Fluorita 0.75% 1.68 2.23 4.071 130 502 1,800 337 413 1.0% 0.44 3.08 3.915 127 552 1,900 357 336 1.3% 0.22 3.54 3.799 130 574 2,100 337 386

% % 2 cm /g %

Kg/cm 2 Kg/cm 2 Kg/cm

Tabla 4: Resultados de ensayos fsicos obtenidos a 1300 C

Temp = 1250 C CaO Libre M 325 Blaine Fluidez Peso/Litro # Revoluciones Resist. 3 d Resist. 7 d Resist. 28 d 0.0% 0.47 3.30 3,689 104 676 2300 379 421 0.4% 0.32 6.16 4,256 100 817 2900 388 467 Fluorita 0.75% 0.32 8.23 4,142 111 820 2900 399 454 1.0% 0.28 9.72 4,182 106 882 3000 396 438 1.3% 0.16 8.87 4,408 110 767

% % 2 cm /g %

Kg/cm 2 Kg/cm 2 Kg/cm

393 459

Tabla 5: Resultados de ensayos fsicos obtenidos a 1350 C

Temp = 1250 C CaO Libre M 325 Blaine Fluidez Peso/Litro # Revoluciones Resist. 3 d Resist. 7 d Resist. 28 d Kg/cm 2 Kg/cm 2 Kg/cm
2

% % 2 cm /g %

0.0% 0.41 8.41 4,404 118 977 2,000 353 418

0.4% 0.41 10.15 4,730 105 940 3,200 399 483

Fluorita 0.75% 0.32 6.90 4,227 105 776 3,150 395 447

1.0% 0.19 12.82 4,614 101 894 3,300 381 446

1.3% 0.00 10.75 4,291 86

380 440

Tabla 6: Resultados de ensayos fsicos obtenidos a 1400 C

Fluorita 0.75% 0.28 13.51 4,364 100 1238 3.350 377 409

Temp = 1250 C CaO Libre M 325 Blaine Fluidez Peso/Litro # Revoluciones Resist. 3 d Resist. 7 d Resist. 28 d

% % 2 cm /g %

0.0% 0.51 5.88 4,410 122 1140 2,600 345 420

0.4% 0.44 11.33 4,360 114 1143 3,300 371 441

1.0% 0.22 13.15 4,207 94 1091

1.3% 0.00 12.16 4.208 94

Kg/cm 2 Kg/cm 2 Kg/cm

360 432

365 430

Anlisis de resultados Con respecto a los resultados obtenidos en resistencia a la compresin a los 7 das, a 1300 y 1350 con una dosificacin de 0.40% se observa el C C incremento ms significativo (del orden del 11 al 15%). Los valores de cal libre

obtenidos en todos los cementos en este rango de temperatura presentan valores bastante bajos de cal libre. Consideramos en base a estos ensayos preliminares que lo optimo en la dosificacin de fluorita seria del orden del 0.40%. Tabla 7
Temperatura de Clinkerizacin Campaa 2 % Fluorita 0.00% 0.40% 0.75% 1.00% 1.30% Resistencia 7 das 7 das 7 das 7 das 7 das 1250 C 252 362 413 336 386 1300 C 421 467 454 438 459 1350 C 418 483 447 446 440 1400 C 420 441 417 432 430

Incremento porcentual en la resistencia a la compresin % Fluorita 0.40% 0.75% 1.00% 1.30% Resistencia 7 das 7 das 7 das 7 das 1250 C -14% -2% -20% -8% 1300 C 11% 8% 4% 9% 1350 C 15% 6% 6% 5% 1400 C 5% -1% 3% 2%

Clculos Econmicos Considerando que la transmisin de calor en un horno rotatorio entre la llama y la carga de material en la zona de coccin se realiza por RADIACIN. Clculo de transmisin de calor Aplicamos la ecuacin de Boltzman para la determinacin de transmisin de calor

Q = * * A * (Tf 4 Tc 4 )
donde:
Tf Te A
:

(1)

: : :
:

Cte. de Boltzman temperatura de la llama ( K) temperatura de la carga ( K) rea de seccin transversal llena de material Emisividad del carbn

Considerando una reduccin de 100 C

Q = * * A * (Tf T1450C ) Q = * * A * (Tf T1350C ) Q = * * A * (T1450C T1350C )

Determinacin del rea (A):

(2) (3) (2) (3)

Se considera que el horno funciona a mxima velocidad, determinamos el GRADO DE LLENADO REAL( ) :

= 3,2 * P / (Di3 * % *n)

donde: P Di % n es produccin de K, TN/da dimetro interior del horno, m es % inclinacin del horno, % velocidad rotacin del horno, rpm

reemplazando datos de tabla 8:

= 12,80%
Tambin sabemos que el grado de llenado se puede calcular mediante:

= F/ f
Donde: F = F = A Seccin total deI horno

(4)

reemplazando valores en (4) F = A = 231,6 m2 este dato reemplazando en formula (1)

Q = 2012,86 x 104 kcal/h (Ahorro en transmisin de calor)

Clculo de las toneladas de carbn ahorradas por ao considerando el PCI del combustible, carbn:

(2012,86 x 104 kcal/h ) * 1 kg Carbn / 7173kcal 2806.16 kg Carbn / h = 2,80 tn Carbn /h Considerando el nmero de horas efectivas trabajadas por el horno II en el 2003 podemos calcular el ahorro anual en carbn. 2.80 tn Carbn/h x 6195.07 h/ao = 17346 tn carbn / ao luego el ahorro de carbn seria: (Ahorro anual en carbn) / (Consumo anual de carbn) = 17346/145119 = 11.95% considerando el costo del carbn en planta (incluido los gastos de molienda y costos fijos) 17346 tn Carbn x US $ 87.41/tn Carbn = US$ 1,516,214 Clculo de los Costos Asumiendo un consumo de 0.40% de fluorita por ton de crudo producido: 0.4 tn FL /tn cdo * 2131497 tn cdo/ao = 8526 tn FLUORITA/ao Costo de inversin en infraestructura: Costo de infraestructura de tolva metlica ( 2 tolvas ) costo de balanzas para dosificacin de fluorita (3 balanzas) Costo total infraestructura costo Fluorita /ao = 8526 tn FL * US$ 43 / tn FL = ahorro total! ao: Tabla 8 : Datos de Produccin ao 2003 (respecto al horno II)
Crudo Tipo I producido (ton) Crudo tipo II producido (ton) Consumo de carbn (ton) Consumo de Bunker (ton) Consumo carbn total empleado (incluido Bunker) Poder calorfico inferior del carbn (kcal/kg) Poder calorfico inferior del Bunker (kcal/kg) Nr. De horas paradas del horno II en 2003 2,053,382 78,115 133,067 9,100 145,119 7,173 9,500 2,564.93

$ 40,000 $ 141,000 $ 181,000 $ 366,618 $ 1149,596

Tabla 9 : Resumen de clculo econmico

Ahorro energtico reduccin 100 C Carbn no consumido (ton) Carbn no consumido (%) Consumo de fluorita anual (ton) Costo anual de fluorita (US $) Costo de inversin en infraestructura (US $) Ahorro de combustible anual (US$) 2012,86 x 104 kcal/h 17346 11.95 8,526 366,618 181,000 1,149,596

OBSERVACIONES

Con los equipos disponibles no es posible tener informacin suficiente para estimar el comportamiento de los procesos y del producto, se sugiere evaluar la adquisicin de un difractmetro de RX, un microscopio etc. Sobre la evaluacin de la mineraloga de los clnker estamos enviando muestras para determinaciones cualitativas y cuantitativas respectivas. La metodologa de fabricacin aplicada, nos ha permitido obtener resultados con una reproducibilidad aceptable. Se puede mejorar la metodologa de enfriamiento cambiando esta etapa de del mtodo. Se observ la formacin de un material precipitado sobre las resistencias de la mufla de alta temperatura. Se trat de disolver con cido, agua y soda, no logrando disolver este material. Se ha observado que la granulometra del crudo tiene una gran influencia en el proceso de clinkerizacin. Se realiz una corrida con una muestra de crudo de fineza estndar obtenindose el siguiente resultado: %Cal Libre 4.76% 0.41%

Crudo sin fluorita a 1350 C Crudo 100% pasante en M 325 Crudo estndar de planta

La presente investigacin se est realizando con el apoyo de la UNMSM a travs de la facultad de geologa quienes realizan los anlisis por microscopa electrnica de barrido y difraccin de Rayos X.

CONCLUSIONES

La resistencia del cemento fabricado con fluorita en laboratorio se vi aumentado en un rango de 11 a 15% con respecto al cemento sin fluorita calcinado a la temperatura de 1400 C. El crudo con 0.4% de fluorita en el rango de temperatura de 1300 a C 1350 son las condiciones ms convenientes para su implementacin C industrial. A temperaturas mayores disminuye la resistencia a la compresin. Adiciones de Fluorita mayor a 0.40%, no contribuye a un mayor desarrollo de la resistencia, es mas el efecto benfico empieza a decrecer. En el presente trabajo se puede afirmar que a temperaturas mayores a 1300 la presencia de cal libre es baja, esto debido ha que la finura del C, crudo ha facilitado la clinkerizacin. Se logra una disminucin en el consumo de combustible de alrededor de 11.95% anual lo que equivale a la fecha a US $ 1,149,596 anuales, con una inversin en infraestructura de US $ 181,000. La utilizacin del mineralizador fluorita al crudo de Atocongo, permitir ahorros econmicos considerables y debe implementarse su utilizacin.

RECOMENDACIONES PARA LA IMPLEMENTACIN EN PLANTA

Se recomienda que en la pruebas industrial realizar un balance trmico del horno. Se recomienda tener cuidado en el uso de la fluorita debido a que esta baja el punto de sinterizacin del clnker y si no se baja la dosificacin de combustible, la fluorita puede desgastar rpidamente el ladrillo refractario del horno. Se recomienda que la dosificacin de fluorita sea lo mas estable posible. Inicialmente instalar tolvas para su dosificacin y carguo con Bot cat. Adquirir equipos de control como difractmetro de Rayos X, microscopio electrnico, balanzas y tolvas de dosificacin. Evaluar probable desgaste de los elementos metlicos. Se deber evaluar la durabilidad del cemento producido con adicin de fluorita frente ataque por sulfatos y frente a la capacidad protectora a las armadoras de acero.

BIBLlOGRAFIA 1. 2. 3. 4. 5. Estudio y optimizacin de formulaciones para clnker con diferentes aportaciones de fluorita en materias primas de Lima-Per... Cemex Enero 2003 El espato flor y la industria del cemento......Mariano Col! Casas, Revista Cemento Hormign N 552 Noviembre 1979. Composicin Qumico Mineralgica de las materias primas y ahorro de energa en al industria del cemento... Francisco Soria; Expominer-82 Espaa. Influencia del fluoruro de calcio sobre los procesos de sntesis y actividad del cemento.....Dr. A.N. Luguin, Instituto qumico -Tecnolgico de Kazagia, 1989 Procesos y operacin de los sistemas de hornos ASOCEM 2002 FLSMIDTH INSTITUTE