4- 1

4 Aplicaes I
4.6 Exerccios

4.6.1 A probabilidade de transio de uma

partcula numa caixa

A seguir iremos calcular a probabilidade de transio para uma partcula de massa m e de carga e numa caixa unidimensional com um lado de comprimento L. Tomamos uma parede em x = 0, j que assim os clculos sero mais simples.

Fig.: 1 O problema anlogo para o oscilador harmnico foi tratado em 4.4.2. Na seo 2.4 encontramos a autofuno (Eq. 24)

n ( x ) = e i n

2 nx iEn t / h sen e (1) L L

4-2

para 0 x L. Os autovalores so En = n2 h2/ 8mL2, n = 1,2,3, ... (2) O espectro de energia de uma partcula numa caixa , como j sabemos, inteiramente discreto e no-degenerado. O nostro primeiro trabalho ser o clculo da integral (veja Eq. 8)

n x k dx
para duas funes n e k quaisquer. Procedemos de forma seguinte:

(3)

0,L x sen(nx/L) sen(kx/L) exp(-i(k-n)) exp(i(En-Ek)t/ )dx = = 2/L exp(-i(k-n)) exp(i(En-Ek)t/ ) 0,Lx sen(nx/L) sen(kx/L) dx Integrao por partes udv = uv - vdu com u:= x, du = dx, dv = sen(nx/L) sen(kx/L)dx e

(n k )x (n + k )x sen sen 1 L L v= (n + k )1 2 (n k )1 L L
d 0,L x sen(nx/L) sen(kx/L) dx = xv - 0,L vdx

(4)

L2 Para a ltima integral obtemos 2

cos(n k ) 1 cos(n + k ) 1 . 2 2 2 2 (n + k ) (n k )

Se n+k = mpar (e ento tambm n-k = mpar), os termos sen(n+k) e sen(nk) so zero e os termos cos(n+k) e cos(n-k) sero -1. Assim temos neste caso 0,L x sen(nx/L) sen(kx/L) dx = L2/2 [-4nk/(n2-k2)22 - 4nk/(n2-k2)22] ou seja 0,L x sen(nx/L) sen(kx/L) dx = - 4L2nk/(n2-k2)22 (5)

4-3

A integral 0,L x sen(nx/L) sen(kx/L) dx d zero quando n k = par, pois os termos com sen so zero e os de cos so 1. Falta o caso n = k. Obtemos I0 := 0,L 2/L x sen2(nx/L) dx = 2/L 0,L x sen2(nx/L) dx := 2/L I1 Se bem que a integral I1 tem um aspecto meio inocente, a sua resoluo pede um pouco de ateno. Primeiro ser recomendvel a introduo de uma nova varivel, z:= nx/L. Temos, ento, dx = L/n dz. Mas, tambm ser preciso mudar o limite superior da integral, ou seja, devemos substituir L por n, pois z=nL/L = n. Veja tambm 3.3, exemplo 1.

L L I1 = z sen2z dz = I2 n 0 n
I2 calculamos por partes usando u:=z; du = dz; dv = sen2z dz e v = z/2 -sen 2z/4 I2 = n22/2 - n/4 sen 2n -[z2/4]0,n - 1/8 [cos2z]0,n = n22/4 I1 = L2/n22 n22/4 = L2/4. Da I0 = 2/L I1 = L/2 (6)

2 n

Podemos, agora, colecionar todos os resultados para expressar a equao (3) na forma seguinte:

i(En Ek ) t 8Lnk i( n k ) e h e , n + k = mpar L (n2 k 2 )2 2 L / 2, n = k n ( x ) x k ( x )dx = 0 0, para outros casos

(7)

4-4

A probabilidade de transio vem dada por

A nk =

64 4e2 ( nk )3 3hc
3

n ( x ) x k ( x )dx

(8)

Rojansky,V. Introductory Quantum Mechanics, p. 165

4.6.2 O espectro de uma partcula de massa m e de

carga e numa caixa

Demonstre, utilizando (7) e (8), que as probabilidades de transio de uma partcula de massa m e de carga e numa caixa unidimensional de largura L so dadas por

8e2h2 n2k 2 , se n + k = mpar A n k = 3 3 4 2 2 3c m L n k 0 , se n + k = par

(9)

Soluo:

Sabemos que En = n2h2/8mL2, n = 1,2,3 ...., veja Eq. 2. Agora

n k =
Ento

n2h 8mL2

k 2h 8mL2

h 8mL2

(n2 k 2 ) (10)

A nk =

(n k ) 8Lnk 8 3c 3m3L6 (n2 k 2 )2 2

(11)

e h

4 2 2

2 3

i(En Ek )t 2 h e i( n k )e

4-5

Simplificando obtemos finalmente para n+k = mpar

A n k =

3c 3m3L4 n2 k 2

8e 2h2

n2k 2

(12)

Para n + k = par o valor da integral zero e An->k = 0. Somente temos transies para n + k = mpar, ou seja, tomando n = 6 como nvel superior, obtemos as seguintes transies. 6 6 6 5 3 1 5 5 4 2 4 4 3 1 3 2 2 1

As freqncias correspondentes so 6
5

= h/8mL2 (36-9) = 11 h/8mL2, v6

= 27 h/8mL2, v6

= 35 h/8mL2, etc.

Em total, podemos observar 9 lneas espectrais. Se partirmos de nmax = 8, obteremos 16 transies, mas somente 15 lneas espectrais, pois as transies 8 7 e 4 1 produzem as mesmas lneas com as freqncias v = 15 h/8mL2.

4.6.3

A partcula livre

Retomemos por um momento a equao En = n2 h2/ 8mL2, n = 1,2,3.... Esta equao para os nveis de energia permitidos para uma partcula na caixa mostra que a energia de cada nvel inversamente proporcional a L2, onde L o comprimento do lado da caixa. Assim, a medida que a largura da caixa aumenta, os nveis de energia ficam cada vez mais prximos uns dos outros. No limite de L tendendo a infinito, cessa ento a condio de quantizao e a partcula comporta-se como uma partcula livre. Neste caso, o intervalo entre os nveis de energia sero to pequenos que o espectro de energia ser praticamente contnuo. Assim sendo, podemos dizer que uma partcula livre no pode realizar transies espontneas, mesmo tendo uma carga eltrica.

4-6

4.6.4

Valor esperado da energia

Na seo 3.3 calculamos os valores esperados de x, p, x2 e p2 para uma partcula numa caixa. Agora vamos calcular o valor esperado da energia, ou seja, calcularemos <En> = <Ekin,n>, compare Eq. (26) na seo 4.4.3. Temos o seguinte clculo <En> = 2/L 0,L senkx (- 2/2m d2 /dx2) senkx dx , onde k = n/L = 2k2/mL 0,L sen2kx dx = 2k2/mL L/2 = n222/2mL2 = n2h2/8mL2 , o que concorda com a Eq. (2) e com a relao geral E = <Ek> + <Ep> quando Ep = U = 0, veja 4.2.1

4.6.5

Uma caixa tridimensional e estados degenerados

Os resultados obtidos at aqui para uma partcula numa caixa unidimensional podem ser facilmente generalizados para trs dimenses. Imagine uma caixa cbica com aresta L e com volume V = L3. Dentro da caixa a partcula (eltron) est livre, pois U = 0. A equao de Schrdinger

2 x 2

2 y 2

2 z 2

2m h2

E = 0 (13)

Agora vamos buscar solues da forma (x,y,z) = X(x)Y(y)Z(z) (14) onde X, Y, Z so funes de uma varivel s. A equao parcial (13) se deixa separar em trs equaes ordinrias

4-7

1/X d2X/dx2 = - 2m/2 Ex 1/Y d2Y/dy2 = - 2m/2 Ey 1/Z d2Z/dz2 = - 2m/2 Ez (15) onde Ex, Ey e Ez so constantes com Ex + Ey + Ez = E. A funo de onda da partcula deve se anular em x = L, y = L e z = L. Podemos repetir os argumentos do caso unidimensional para encontrar que a funo de onda senoidal (ou cossenoidal) simples: (x,y,z) = A sen(kxx) sen(kyy) sen(kzz) (16)

onde A uma constante, A = (8/L3)1/2, e kx = nx/L, ky = ny/L, kz = nz/L, sendo nx, ny e nz nmeros inteiros (nmeros qunticos). Com as solues de forma cos no podemos satisfazer as condies de contorno para as equaes (15). Mas a funo (16) se anula nas paredes da caixa, sob as condies de que kxL, kyL e kzL sejam iguais a mltiplos inteiros de . A funo (16) descreve, portanto, apropriadamente uma partcula presa dentro de uma caixa em trs dimenses. A distribuio de probabilidades dada por |(x,y,z)|2 = A2 sen2(kxx) sen2(kyy) sen2(kzz) (17)

As energias possveis dentro da caixa se tornam quantizadas segundo E = 22/2mL2 (nx2 + ny2 + nz2) (18)

A energia do ponto zero ser E1, 1, 1 = 22/2mL2 (12 + 12 + 12). Este valor trs vezes o da partcula numa caixa unidimensional. Em alguns casos manifesta-se que duas ou mais funes prprias podem ter o mesmo valor prprio. Por exemplo com 22+12+12 = 12+22+12 = 12+12+22 = 6 temos 2,1,1 = A sen (2x/L) sen(y/L) sen (z/L) 1,2,1 = A sen (x/L) sen(2y/L) sen (z/L) 1,1,2 = A sen (x/L) sen(y/L) sen (2z/L) (19)

4-8

Estas funes so diferentes, pois elas tm diferentes distribuies espaciais, mas as trs tm a mesma energia caracterstica E2,1,1 = E1,2,1 = E1,1,2 = 22(12+12+22)/2mL2 (20) O nvel de energia E = 6 22/2mL2 do primeiro estado excitado de uma partcula numa caixa cbica corresponde, ento, a um dos trs seguintes conjuntos de nmeros qunticos: (1,1,2), (1,2,1), (2,1,1). Por outro lado, apesar de terem o mesmo valor de energia, estes trs estados qunticos so representados por trs funes de onda diferentes: diz-se, ento, que este nvel de energia triplamente degenerado. O fenmeno de degenerescncia uma conseqncia das propriedades de simetria do sistema. Se quebrarmos a simetria da caixa, por exemplo, tomando uma caixa retangular com os trs lados diferentes, essa degenerescncia desaparecer. Mais adiante vamos ver que o fenmeno de degenerescncia tambm aparecer no tomo de hidrognio que tem um alto grau de simetria. Neste caso, podemos quebrar a simetria por meio de uma perturbao, p. ex. por um campo eltrico (efeito Stark) ou por um campo magntico (efeito Zeeman).

4.6.6

O nmero de estados qunticos na caixa

Os possveis nmeros qunticos podemos visualizar fazendo um grfico no qual os estados energticos, Eq. 18, so representados por pontos com coordenadas n1, n2, n3. A distncia de tal ponto da origem r = E.

Fig.: 2

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As coordenadas representamos em unidades de u:= h/2L2m, ou seja n1 = nxu, n2 = ny u e n3 = nz u. O espao ser, de tal forma, subdividido em pequenos cubos com arestas u. Com cada estado de energia permitido fica assim associado um cubo de volume u3. Para responder pergunta de quantos estados energticos possveis ficam no setor de energia entre E e E + dE, temos que calcular primeiro o nmero de estados (cubos) no interior da esfera com raio r = E. O nmero de cubos (estados) na esfera N(E) = 4r3/ 3u3 Mas s devemos tomar em conta a oitava parte da esfera, veja Fig. 2. Introduzindo tambm r = E e V = L3, obtemos N(E) = 4V(2mE)3/2/ 3h3 (21)

O nmero de estados qunticos com energias entre W e W + dW , ento,

dN =

4 h3

1 V(2mE ) 2 m dE

(22)

Podemos ainda simplificar esta frmula, introduzindo o momento linear p = 2mE

dN = V

4p 2dp h
3

(23)

Esta expresso tem uma grande importncia na mecnica quntica estatstica, onde ela, combinada com o princpio de Pauli, determina o nmero mximo de eltrons que podem ocupar um certo intervalo de energia.