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TABLA DE CONTENIDO Pgina RESUMEN INTRODUCCIN PRINCIPIOS TERICOS DETALLES EXPERIMENTALES TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS GRAFICAS DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFA APNDICE EJEMPLO DE CLCULOS 23-29 3 4 8-10 11-14 15-17 18 19 20 21 22

RESUMEN

La prctica consiste en determinar el coeficiente de difusividad de la acetona a la temperatura de 35C y a presin atmosfrica, basndose en el mtodo de Winklemann a partir de datos experimentales de altura de interfase en un determinado intervalo de tiempo obtenidos con el equipo Armielld Gaseous Difusin Coefficients Apparatus. El valor determinado del coeficiente de difusin es de 7,96*10-6 m2/s con un porcentaje de error de 34,21% respecto al valor de la data experimental del manual del equipo y basndose en la ecuacin de la teora de gases para determinar el valor a la temperatura de 35 C.

INTRODUCCIN
La difusin es el movimiento, debido a un estmulo fsico, de un componente a travs de una mezcla. La principal causa de la difusin es la existencia de un gradiente de concentracin del componente que difunde. Este movimiento es aprovechado en las operaciones de transferencia de masa tales como absorcin, destilacin, extraccin, etc. La difusividad o coeficiente de difusin DAB, es un valor que representa la facilidad con que cada soluto en particular se mueve en un disolvente determinado. En la literatura es posible encontrar valores del coeficiente de difusin para diferentes pares de sustancias as como ecuaciones basadas en la teora cintica y empricas que nos permiten calcular dichos valores. Sin embargo, Winklemann proporciona un mtodo experimental para determinar la difusividad de lquidos voltiles a travs de gases. La importancia de la difusin radica en que es una operacin de bajo costo de operacin, de inversin y de instalacin lo cual permite una mayor eficiencia mecnica y por tanto el consumo de potencia es menor. La aplicacin de la difusin se da en numerosas industrias como: la azucarera, alimentaria (envases termoplsticos), de tintes penetrantes y en el sector de la construccin (penetracin de oxgeno en membranas termoplsticas para edificaciones). El objetivo de la prctica es determinar el coeficiente de difusin de la acetona en medio estancado a la temperatura de 35C. Asimismo, comparar dicho valor obtenido con el coeficiente de difusin terico de la acetona a la misma temperatura.

PRINCIPIOS TERICOS

DIFUSIN A TRAVS DE UNA PELCULA GASEOSA ESTANCADA

[1]

Considerando el sistema de difusin que se presenta en la figura N 1.El lquido A se est evaporando en el seno del gas B, e imaginando que mediante un artificio es posible mantener el nivel del liquido en z=z 1. La concentracin de la fase gaseosa, expresada en fraccin molar, exactamente en la interfase lquido gas, es xA1. Se admite que la concentracin de A en la fase gaseosa es la correspondiente al equilibrio con el liquido de la interfase; es decir, que xA1 es la relacin entre la presin de vapor de A y la presin total, pA(vap) /p, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Finalmente, se supone que la solubilidad de B en el lquido A es despreciable. Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar de A en la parte superior de la columna permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a temperatura y presin constantes, y que los gases A y B se comportan como ideales. Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejndose de la superficie de evaporacin, mientras que el vapor B permanece estacionario. Por lo tanto, puede utilizarse la expresin para NAzcorrespondiente a la siguiente ecuacin, siendo NBz= 0.

Despejando NAz, se obtiene:

La velocidad de transferencia de materia en la interfase lquido gas, es decir, la velocidad de evaporacin, se obtiene utilizando la ecuacin (1):

Definiendo la concentracin media logartmica (CBM):

Combinando las ecuaciones (2) y (3):

Donde: DAB : Difusividad. CA : Concentracin de saturacin en la interfase. c : Concentracin molar total L : Distancia efectiva de transferencia de masa (z2- z1).

EVAPORACIN DEL LQUIDO Sin embargo el sistema mostrado tambin puede trabajarse en un estado de cuasi-estado de equilibrio de difusin; debido a que la especie A, el nivel de lquido disminuye muy lentamente debido a su evaporacin. Primero, en lugar de mantener lquido-gas en una interface de altura constante, que permita el nivel de lquido como para disminuir la evaporacin producto, tal como se muestra en la Figura N2 (ya que el lquido se evapora muy lentamente), es posible utilizar el mtodo de cuasi-estado de equilibrio. Lo primero es igualar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase lquida con el flujo molar de "A" que entra en la fase gaseosa.

Donde: pA: Densidad del lquido puro A. MA : Peso molecular z2- z1: Distancia de la interfase de descenso en un tiempo t.

En el lado derecho de la ecuacin(4) se utiliza el estado de equilibrio de flujo de evaporacin para evaluar la actual altura de columna de lquido (esto es, casi constante estado de aproximacin). Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones del nivel de lquido en funcin del tiempo. Como en el caso de la ecuacin (4), se puede acomodar esta ecuacin en trminos apropiados para su interpretacin. Entonces:

Integrando segn la ecuacin:

Nota: L Y Lo no pueden medirse exactamente, pero se puede medir acertadamente usando un catetmetro.

Linealizando la expresin:

De la ecuacin (5) se tiene la pendiente s:

Despejando el coeficiente de difusin D:


.. (7)

Coeficiente de Difusin de masa

[2]

Debido a la naturaleza compleja de la difusin de masa, los coeficientes de difusin suelen determinarse en forma experimental. La teora cintica de los gases indica que el coeficiente de difusin para la mezcla binaria de dos gases A y B, a presiones ordinarias, es en esencia independiente de la composicin de la mezcla y tiende a crecer con la temperatura al mismo tiempo que a decrecer con la presin segn:

D AB

3 2

D AB1 D AB 2
O bien,

P 3 P T 2 = 2 1 (8) P1 T2

Esta ecuacin es til en la determinacin del coeficiente de difusin para gases a temperaturas y presiones diferentes, a partir de un conocimiento del coeficiente de difusin a una temperatura y presin especificadas. [3]

DETALLES EXPERIMENTALES

A) DETALLES DEL EQUIPO

En el siguiente cuadro se muestran las partes del equipo Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus-Armfield Ltd.: (Figura N1)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

Termmetro de vidrio Tubo capilar Sensor de temperatura PTC Compartimiento de acrlico claro Grifo tipo palanca Soporte de la base del equipo Cartucho de calentamiento Medidor vernier Soporte mvil ajustable del vernier Microscopio mvil Controlador de temperatura graduable; encender/apagar Interruptor controlador de temperatura (izquierda) Cable de conexin elctrica (monofsica) Interruptor controlador de la bomba de aire (derecha) Compartimiento (bomba de aire y controles elctricos) Interruptor flotante Conducto de tubo flexible

10

Fig. N1. Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus-Armfield Ltd.:

11

Descripcin del equipo utilizado Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus-Armfield Ltd.: El equipo consiste de un ensamblaje acrlico el cual es subdivido en dos compartimientos. Un compartimiento (4) es construido de acrlico claro es usado como un bao de agua de temperatura constante. El otro compartimiento (15) incorpora una bomba de aire y los controles elctricos necesarios para el equipo. El ensamblaje es montado sobre un soporte en la base del equipo. El agua en el primer compartimiento es calentada por un cartucho de calentamiento (7)el cual es monitoreado por un controlador ajustable de temperatura on/off (11) conectado a un sensor de temperatura PTC (3) montado en la pared de dicho compartimiento adems la temperatura en el bao de dicho compartimiento es indicado por un termmetro de vidrio (1) montado sobre la tapa. El sistema de control de temperatura se opera con el interruptor en el lado izquierdo (12). Un interruptor flotante (16) en el bao de agua del primer compartimiento desconecta el abastecimiento de energa elctrica al cartucho del calentamiento si el nivel de temperatura es muy bajo. El tubo capilar (2) para el experimento de difusin es montado sobre una abertura en la tapa de acrlico sobre el bao. El aire es abastecido al tubo capilar por medio de un tubo flexible (17) conectado a la bomba de aire, ste a su vez es controlado por un interruptor en el lado derecho (14) el flujo de aire es ajustado usando un clip Hoffman en el tubo flexible. La altura del lquido en el tubo capilar es monitoreado usando un microscopio mvil (10) montado sobre un soporte mvil ajustado (9) que incorpora un medidor vernier. El bao de agua es controlado por un grifo tipo palanca (5), abrir o cerrar; para facilitar el drenado usando un tubo flexible. El equipo es conectado a un abastecimiento elctrico usando un cable integral (13). Un pozo de tierra es instalado en el lado derecho al final del equipo para proteger al usuario en algn evento de defecto elctrico.

12

Nota: El bao de agua ser daado si la temperatura del agua excede a 80C. Asegrese que el controlador de la temperatura no est por encima de los 60C.

B) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

(1)

Se vierte la acetona en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona). Se enciende la bomba de aire, el cual tiene conectado una manguerilla que se conecta al tubo capilar.

(2)

Fijar la

temperatura de trabajo a 35C con el controlador de

temperatura.

(3)

Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el capilar y regular la perilla para obtener una visin definida del menisco.

(4)

Fijar una altura inicial en el menisco formado por el lquido considerando en dicho instante un tiempo cero y luego, realizar las mediciones con el vernier cada 10 minutos.

13

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS


Tabla N 1: Condiciones de Laboratorio
Presin atmosfrica Temperatura de trabajo 101.3 kN/m2 22 C
[4]

Tabla N 2: Datos del fluido a 35C (*)


M (kg/mol) A (kg/m )
3

58.08 772.96 46.425

Pv a 35C (kN/m2)

Tabla N 3: Datos experimentales


Altura menis co (mm) 29,2 29,4 29,5 29,7 29,8 30 30 30,1 30,3 30,4 30,6 30,8 31 31,2 31,5

Altura menisco (mm) 24,4 24,5 24,6 24,7 24,9 25 25,1 25,3 25,4 25,5 25,7 25,8 25,9 26 26,4

tiempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 78

Altura menisco (mm) 26,9 27 27,2 27,4 27,6 27,7 27,8 27,9 28 28,2 28,4 28,5 28,6 28,9 28,6

tiempo (min) 5 10 15 20 114 118 124 130 135 142 149 155 160,34 168,56 173,9

tiempo (min) 29,35 35,19 40,37 46,24 51,49 56,32 58,18 64,02 68,94 74,88 81,8 89,84 98,2 105,9 118,06 14

T(C)

26,5 26,6 26,8

acumulado (min) 116 122 127 134 142 148 153.34 161.56 167.34 172.34 177.35 183.19 188.37

83 88 tiempo 93

28,9 29 29,1 t
(ks)

182,12 174,34 192,9 L


(mm)

31,9 32 32,2 L-Lo 32,8 (mm)


3.4 3.5 3.6 3.8 4 4.1 4.2 4.5 4.6 4.7 4.8 5 5.1 5.3 5.4 5.6 5.6 5.7 5.9 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7.1 7.5 7.6 7.8

133,22 137,6 147,58 t/(L-Lo) 167,06 (ks/mm)


2.047 2.091 2.117 2.116 2.130 2.166 2.191 2.154 2.183 2.200 2.217 2.198 2.216 2.199 2.217 2.189 2.209 2.232 2.206 2.229 2.224 2.230 2.238 2.240 2.248 2.250 2.255 2.274

6.960 7.320 7.620 8.040 8.520 8.880 9.200 9.694 10.040 10.340 10.641 10.991 11.302 11.654 11.969 12.259 12.371 12.721 13.016 13.373 13.788 14.270 14.772 15.234 15.964 16.873 17.136 17.735

27.8 27.9 28 28.2 28.4 28.5 28.6 28.9 29 29.1 29.2 29.4 29.5 29.7 29.8 30 30 30.1 30.3 30.4 30.6 30.8 31 31.2 31.5 31.9 32 32.2

35

194.24 199.49 204.32 206.18 212.02 216.94 222.88 229.8 237.84 246.2 253.9 266.06 281.22 285.6 295.58

(*) Datos obtenidos de Lange's Handbook of Chemistry, 10th ed., McGraw-Hill, New York. Tabla N 4: Datos Experimentales de medicin de altura del Capilar

15

Lo: altura inicial del menisco. L: altura del menisco a un intervalo de tiempo. t: tiempo acumulado en ks.

Tabla N5: Concentraciones calculadas para determinar el coeficiente de difusin a 35C

16

Concentracin molar total Concentracin de saturacin en la interfase Concentracin molar de aire en el medio estancado Concentracin molar de aire en la superficie del liquido Concentracin media logartmica

Ct (kmol/m3) Ca (kmol/m3) CB1 (kmol/m3) CB2 (kmol/m3) CBm (kmol/m3)

0.0395 0.0181 0.0395 0.0214 0.0296

Tabla N 6: Pendiente de grafica y Coeficiente de difusin de acetonaaire calculado por el mtodo de Winklemann Pendiente: s (s/m2) D 34500000 7.96* 10-6

Coeficiente de difusin: (m2/s)

GRFICAS
17

Grafica N1: Determinacin de la pendiente s para hallar el


coeficiente de difusin

t/

(L-Lo) vs L-Lo

Grafica N2: Determinacin de la pendiente s para hallar el


coeficiente de difusin

t/(L-Lo) vs L-Lo

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DISCUSIN DE RESULTADOS

1. Se observa de la grfica N1

no se observa

inicialmente una tendencia lineal debido a que no se tuvieron las condiciones adecuadas para generar el medio estancado con el flujo de aire alimentado, razn por la que se decide reducir dicho flujo.

2. Con

la reduccin de flujo de aire se realiza la grfica N2 donde se observa una tendencia lineal; con esta

grfica se halla la pendiente de la recta y basndose en el mtodo de Winklemann se determina la difusividad de la acetona a 35C y 1 atm.

3. De lo anterior se puede decir que la difusividad depende del flujo de

aire que se suministra al equipo, pues al disminuir la velocidad de aire, ste se encuentra estancado siendo su presin la atmosfrica pero conforme se aumenta la velocidad de aire se genera una presin distinta dentro del capilar. A partir de ello se observa una mejora en la data experimental.

4. Las condiciones de trabajo de la data experimental recogida del

manual del equipo son de 45C y 1 atm, con ello se determina la difusividad y usando la ecuacin de la teora de gases se determina el valor de la difusividad a la temperatura de 35 C. El valor determinado del coeficiente de difusin es de .

5. El porcentaje de error es de

34,21% respecto al valor de la data experimental del manual del equipo.

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CONCLUSIONES

1. El coeficiente de difusin depende del flujo de aire alimentado al

sistema.
2. El valor del coeficiente de difusin es de 7,96*10-6 m2/s.

3. El porcentaje de error es de 34,21%.


4. La difusividad de la acetona vara de forma proporcional con la

temperatura teniendo en cuenta la data experimental del manual.

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RECOMENDACIONES

El nivel de acetona lquido en el tubo capilar debe ser sumergido completamente en el bao de agua para evitar que los vapores del agua impidan la lectura con el microscopio.

Mantener constante la velocidad de flujo de aire durante todo el experimento.

Medir correctamente el nivel del menisco en el microscopio y tambin en la escala del vernier.

Tratar en lo posible de mantener el rea de trabajo libre de perturbaciones y/o vibraciones, debido a la alta sensibilidad del equipo de difusin.

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] R. Byron Bird-Warren E. Steward- Edwin N. Lightfoot, Fenmenos de Transporte,Ed. RevertS.A,pag. 17-1 a 17-7.

[2] Yunus Cengel .Transferencia de calor y masa .Tercera edicin Ed.McGraw-Hill Pg. 780-781.

[3] Frank P. Incropera- David P. De Witt, Fundamentos de Transferencia de Calor, 4ta edicin, Ed. Prentice Hall, pags. 784 802.

[4] Lange's Handbook of Chemistry, 10th ed., McGraw-Hill, New York, 1979, pag. 1436.

[5] Robert E. Treybal, Operaciones de Transferencia de Masa, 2da edicin, Ed.McGraw-Hill, pags. 23-39.

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APNDICE
EJEMPLO DE CLCULO Calculo del coeficiente de difusin de la acetona 35C Partimos de la ecuacin (5):

La ecuacin de la grafica obtenida a partir de los valores experimentales es:

1.Clculo de la Concentracin Molar Total (Ct)

kmol.Vol: Volumen molar a condiciones normales = 22.4 m3/kmol Tabs= 273K Ta= 308K Reemplazando en la ecuacin:
23

1 * 273 K = 0.0395 kmol Ct = 3 m 308 K m3 22.4 kmol


2.Clculo de la Presin de vapor de la Acetona (Pv) Haciendo uso de la ecuacin de Antoine:

Donde: Pv: Presin de vapor de la acetona. Los valores de A, B y C han sido tomados del Lange'sHandbook of Chemistry, 10th ed. Siendo estos valores: A= 7.02447 B= 1161.0 C=224 Reemplazando en la ecuacin:

Transformando a kN/m2:

24

Pv = 46 .425

kN m2

3.Clculo de la Concentracin Molar del Aire en la Superficie del Lquido (CB2) y en la Corriente de Aire (CB1) En la superficie del lquido:

C B1 = Ct = 0.0395

kmol m3

Y en la corriente de aire:

Donde: Pa= Presin atmosfrica (atm) Pv = Presin de vapor de la acetona (atm)

Reemplazando datos en ecuacin():

CB2

kN kN 101.325 2 46.425 2 m m = kN 101.325 2 m

* 0.0395 kmol m3
25

C B 2 = 0.0214

kmol m3

4.Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de Acetona (CBM)

Obtenemos lo siguiente:

C BM

0.0395 0.0214 kmol 3 = 0.0296 kmol = m3 ln 0.0395 m 0.0214

5. Clculo de la Concentracin de Saturacin del Acetona en la Interface (CA)

kN 46.425 2 m CA = 101.325 kN m2

* 0.0395 kmol m3
26

C A = 0.0181

kmol m3

6. Determinacin del coeficiente de difusin experimental de la acetona (D) Luego de hallar cada uno de los parmetros necesarios para determinar el coeficiente de difusin aplicando el mtodo de Winklemann:

= 34500000 s/m2

M = 58.08 Kg/kmol A= 772.96 Kg/m3 CT CA = 0.0395 kmol/m3 = 0.0181 kmol/m3

CB1 = 0.0395 kmol/m3 CB2 = 0.0214 kmol/m3 CBM= 0.0296 kmol/m3 D = 7.96*10-6 m2/s Es necesario igualar el valor de la pendiente de la grafica obtenida con nuestros datos experimentales, cuya ecuacin es (*) conel valor de la pendiente de la ecuacin (5), de la siguiente manera:

Donde: D CA Ct CBm : coeficiente de difusin : Concentracin de saturacin en la interfase : Concentracin molar total : Concentracin media logartmica
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pA MA s

: Densidad del lquido puro A : Peso molecular : Pendiente de la grafica t/(L - Lo) vs (L - Lo)

Y despejando el coeficiente de difusin D, tenemos:

kg kmol 772.96 3 * 0.0296 3 m m D= s kg kmol kmol 2 * 34500000 * 58.08 * 0.0395 3 * 0.0181 3 kmol m2 m m

D = 7.96 *10

m2 s

7. Determinacin del coeficiente de difusin de la acetona a 35C utilizando ecuacin (8), y conociendo el coeficiente de difusin a 40C
3 2

D AB1 P2 T1 = D AB 2 P1 T2

Donde: DAB1, P1 y T1: difusividad, presin y temperatura a 35C DAB2, P2 y T2: difusividad, presin y temperatura a 40C
28

D AB (35C )

2 1atm 308 K 6 m = *12.4 *10 1atm 313K s

3 2

D AB (35C ) = 12.1 *10

m2 s

8. Determinacin del porcentaje de error: Al haber concluido la prctica y obtenido el valor experimental del coeficiente de difusin de la acetona a 35C, se procede a determinar el porcentaje de error respecto al valor terico. DAB terico = 12.1* 10-6 m2/s DAB experimental = 7.96* 10-6 m2/s

%error =

D ABteorico D AB exp erimental D ABteorico

*100%

2 m2 6 m 12.1*10 7.96 *10 s s *100% %error = 2 %error = 34.621% m 12.1*10 s 6

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