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ESTEQUIOMETRIA DE UNA FORMULA QUIMICA

Mario Melo Araya Ex Profesor Universidad de Chile meloqca@vtr.net Estructuralmente las substancias qumicas estn constituidas por entidades elementales o partculas poliatmicas originadas por combinaciones de tomos de los elementos componentes; combinaciones que dan lugar a molculas (substancias moleculares) o unidades frmula (compuestos inicos) u otras estructuras. La frmula qumica de una substancia es una expresin simblica que indica la identidad y el nmero de cada uno de los tomos combinados en las entidades elementales constituyentes de la substancia. La identidad de los tomos la proporciona los smbolos qumicos de los correspondientes elementos componentes; y el nmero de tomos de cada elemento est indicado por un subndice numrico llamado subndice estequiomtrico. Dicho subndice slo puede ser un nmero entero y mayor que cero, de acuerdo con la teora atmica de Dalton. Ejemplos, C6H12O6 molcula de glucosa tomos combinados: 6 tomos C 12 tomos H 6 tomos O 2 iones Al3+ 3 iones SO421 tomo S 4 tomos O - 2e

Al2(SO4)3 SO42-

unidad frmula del sulfato de Al ion sulfato

iones constituyentes: tomos combinados: carga elctrica:

Por otra parte, estequiomtricamente, la frmula qumica de una substancia es una expresin simblica que informa sobre las identidades de los elementos componentes y la proporcin en que se hallan sus cantidades en la combinacin. Las identidades de los elementos la proporcionan sus correspondientes smbolos qumicos, y la proporcin la dan los subndices estequiomtricos. Por ejemplo, Sacarosa. Frmula qumica: C12H22O11

Elementos componentes: Carbono (C), Hidrgeno (H) y Oxgeno (O). Proporcin: nC : nH : nO = 12 : 22 : 11

2 Por otra parte, el subndice estequiomtrico que afecta a un elemento cualquiera, tambin, corresponde a la razn estequiomtrica entre la cantidad del elemento afectado y la cantidad de la respectiva substancia. As por ejemplo,
nC n nH n

En el propano, C3H8

en donde, nC y nH son las cantidades de C y de H, combinados en una cantidad n de C3H8.

nO n

En el ozono, O3

en donde, nO es la cantidad de O, combinado en una cantidad n de O3. En general, el subndice estequiomtrico vE de un elemento E cualquiera es igual a la razn estequiomtrica
vE = nE n (1)

en donde vE es el subndice estequiomtrico que afecta al smbolo de un elemento E cualquiera de la frmula qumica de la substancia y nE es la cantidad del elemento E, combinado en una cantidad n de la substancia. Pero esta razn estequiomtrica corresponde tambin a la cantidad del elemento E, combinado en una cantidad unitaria de la substancia (1 mol, 1 kmol, 1 mmol, .... etc.). As por ejemplo, en el caso del propano, podemos considerar que 3 kilomoles de C y 8 kilomoles de H se encuentran combinados en 1 kilomol de propano; o que 3 moles de C y 8 moles de H se encuentran combinados en 1 mol de propano; etc. En el caso del ozono, podemos considerar que, por ejemplo, 3 milimoles de O se encuentran combinados en 1 milimol de ozono; o que 3 lbmoles de O se encuentran combinados en 1 lbmol de ozono; etc. Ahora bien, cmo se obtienen los valores de vE? La respuesta a esta interrogante seala el camino para hallar la frmula qumica de cualquier substancia. En efecto, el camino a seguir es investigar, en primer lugar, la identidad de los elementos componentes de la substancia (anlisis cualitativo); en segundo lugar, averiguar los valores de los subndices estequiomtricos para cada elemento componente (anlisis cuantitativo). Empezaremos por las substancias moleculares.

3 Substancias moleculares. El anlisis qumico cuantitativo de la substancia nos proporciona las fracciones msicas wE = mE/m, o porcentajes en masa de cada uno de los elementos componentes; un dato que puede aprovecharse si se expresa vE en funcin de wE. Esto se consigue, simplemente, por medio de la ecuacin que define la masa molar, M = m/n, la que relaciona n con m. En efecto, como n = m/M, tendremos:
nE n mE M ME m wE M ME

vE

wE M ME

(2)

en donde ME es la masa molar del elemento E y M, la masa molar de la substancia. Existe una diversidad de mtodos que permiten hallar M; y el valor de ME se obtiene de una Tabla de Masas Atmicas. Problema. Un compuesto orgnico cuyos elementos componentes son C, H y Cl, contiene 64.03 % en masa de C, 4.48 % en masa de H y 31.49 % en masa de Cl. Su masa molar es 112.56 g/mol. Hallar su frmula qumica. Sean vC, vH y vCl los subndices estequiomtricos de la frmula qumica del compuesto.
wC M MC 0.640 3 x 112.56 g mol -1 12.011 g mol
-1

vC

6.001

vH

wH M MH

0.044 8 x 112.56 g mol -1 1.008 g mol

-1

5.003

vCl

wCl M MCl

0.314 9 x 112.56 g mol -1 35.453 g mol

-1

0.999

Frmula qumica: C6H5Cl

4 En este problema, los valores de vE obtenidos se aproximan al entero ms prximo, por el hecho de que dichos valores, por corresponder a los nmeros de tomos en la molcula, segn la teora atmica de Dalton, deben ser nmeros enteros. En efecto, por la indivisibilidad de los tomos, slo pueden combinarse tomos enteros. Por lo dems, dichas aproximaciones quedan justificadas si se toman en cuenta los errores experimentales y de clculo. Para las sales hidratadas (CuSO4.5H2O, Na2CO3.10H2O, CaCl2.6H2O, etc.) el coeficiente estequiomtrico va del agua de cristalizacin corresponde a la razn estequiomtrica entre la cantidad de agua na y la cantidad de sal anhidra nsa. Su valor puede ser determinado fcilmente, deduciendo la ecuacin que expresa va en funcin de las masas de sal anhidra y de sal hidratada, msa y msh. En efecto, de la ecuacin que define la masa molar, se tiene
na nsa ma Msa Ma msa Msa (msh - msa) Ma msa

va

(3)

Problema.

Por calentamiento, 14.214 g de borax (Na2B4O7.va H2O) eliminan el agua de cristalizacin, dejando un residuo de 7.501 g de sal anhidra. Hallar el valor de va. De acuerdo con la ecuacin (3), tendremos:
201.219 g mol x (14.214 - 7.501) g -1 18.015 g mol x 7.501 g
-1

va

9.996

10

Frmula qumica: Na2B4O7.10H2O Problema. 1.625 g de un compuesto orgnico, constitudo por C, H y O, al ser tratado con CuO y una corriente de oxgeno en un horno de combustin, dio lugar a 3.254 g de CO2 y a 1.344 g de H2O. Hallar la frmula qumica del compuesto si su masa molar es 88.12 g/mol. Sean vC, vH y vO los subndices estequiomtricos de C, H y O respectivamente de la Frmula qumica del compuesto. Como resultado del proceso qumico descrito en el problema, todo el C del compuesto orgnico se encuentra en los 3.254 g de CO2, y todo el H del compuesto en los 1.344 g de H2O. Por lo tanto, habr que expresar vC y vH en funcin de esas masas de CO2 y de H2O. Para empezar, las razones estequiomtricas entre las cantidades de C y CO2 y de H y H2O, nos dan

nC Luego:
nC n

= nCO2

nH = 2 nH2O

vC

nCO2 n

mCO2 MCO2

M m

vC

3.254 g x 88.12 g mol -1 44.010 g mol x 1.625 g

-1

4.009

vH

nH n

2 nH2O n

2 mH2O M MH2O m

vH

2 x 1.344 g x 88.12 g mol -1 18.015 g mol x 1.625 g

-1

8.091

Para calular vO podemos aprovechar los valores conocidos de M, MC, MH, MO, vC y vH, despejando vO en la ecuacin: M = vC MC + vH MH + vO MO
vH MH

vO

M - vC MC MO

vO

88.12 g mol

-1

- 4 x 12.01 g mol - 8 x 1.008 g mol -1 15.999 4 g mol

-1

-1

2.001

2 Frmula qumica: C4H8O2 La ecuacin utilizada para calcular el subndice estequiomtrico vO, en este problema , podemos generalizarla para su aplicacin en otros casos, quedando: M = vE ME (4)

La frmula qumica de una substancia molecular, como hemos visto, es fcil de obtener por medio de la ecuacin (2), segn la cual slo se requieren los siguientes datos: a) la identidad de los elementos componentes (E) b) las fracciones msicas (o porcentajes en masa) de los elementos componentes (wE) c) las masas molares de los elementos componentes (ME) d) la masa molar del compuesto (M). La masa molar del compuesto es posible obtenerla experimentalmente por el hecho de que las molculas son las partculas constituyentes reales de estas substancias, y la masa molar es la masa de una cantidad unitaria de molculas (1 mol de molculas o 1 kmol de molculas o etc) No sucede lo mismo con los compuestos inicos, en los cuales la masa molar corresponde a la masa de una cantidad unitaria de unidades frmula del compuesto; entidades elementales no reales, pero que facilitan clculos estequiomtricos. Una consecuencia de la inexistencia real de estas entidades, es el hecho de que la masa molar de los compuestos inicos slo es posible obtenerla a partir de sus correspondientes frmulas qumicas. Esto significa que dichas frmulas deben obtenerse prescindiendo de las masas molares; slo a partir de los requerimientos a, b y c sealados anteriormente para las substancias moleculares. La ecuacin (2), por lo tanto, no es aplicable en estos casos porque no se conoce M. Entonces, cmo se obtienen las frmulas qumicas de los compuestos inicos? Compuestos inicos. Los siguientes hechos sealan el camino para hallar las frmulas qumicas de los compuestos inicos: a) que tales frmulas, por definicin, corresponden a frmulas mnimas, es decir, frmulas en las cuales los valores de los subndices estequiomtricos son nmeros enteros y los ms pequeos, b) que las cantidades de los elementos componentes son proporcionales a los respectivos subndices estequiomtricos. La consideracin de estos hechos, indican que, como primer paso, hay que calcular las cantidades nE de cada elemento componente, a partir de las correspondientes fracciones msicas wE (= mE/m), por medio de la ecuacin
mE ME wE m ME

nE

(5)

la que nos da los valores de nE para cada uno de los elementos combinados en una masa m dada del compuesto, por ejemplo en 100 g. Cualquiera que sea el valor de m no cambiar la proporcin existente entre los valores de nE de cada elemento Precisamente esta proporcin es la que interesa, como segundo paso; pues los valores de nE para cada

7 elemento deben ser proporcionales a nmeros enteros, sencillos y los ms pequeos: los subndices estequiomtricos de la frmula mnima. Y cmo se encuentran estos nmeros? El subndice estequiomtrico vE, para cada elemento, es el nmero de tomos E, contenidos en una unidad frmula del compuesto y, de acuerdo con la teora atmica de Dalton, debe ser un nmero entero igual o mayor que 1. Esto significa que en la razn (1)
vE = nE n (1)

el valor de vE debe ser 1, 2, 3, 4, 5, etc., para lo cual el valor de n debe ser igual a nE, o nE/2, o nE/3, o etc. Teniendo en cuenta este hecho, ser fcil hallar el valor de n, valor con el cual se podrn calcular los valores de vE por medio de la razn (1). En efecto, se puede tomar para n un valor igual al menor de los valores de nE, o bien, o etc. de dicho valor.

Problema.

Un compuesto inico contiene 43.40 % en masa de Na, 11.32 % en masa de C y 45.28 % en masa de O. Hallar su frmula qumica.
wNa m MNa 0.434 0 x 100 g -1 22.989 8 g mol

nNa

vNa

1.888 mol

nC

vC

wC m MC

0.113 2 x 100 g -1 12.011 g mol

0.942 5 mol

nO =

vO n

wO m MO

0.452 8 x 100 g -1 15.999 4 g mol

2.831 mol

Para hallar los subndices estequiomtricos hagamos n = 0.942 5 mol; con lo cual,
nNa n 1.888 mol 0.942 5 mol

vNa

2.003

8
vC = nC n = 0.942 5 mol 0.942 5 mol = 1.000 1

vO

nO n

2.831 mol 0.942 5 mol

3.004

La proporcin entre las cantidades de Na, C y O, entonces, es: nNa : nC : nO = 2 : 1 : 3 Na2CO3

y la frmula qumica:

Conocida la frmula qumica, podemos calcular, ahora, la masa molar: W (Na2CO3) = 2 WNa + WC + 3 WO = 105.988 95

M (Na2CO3) = 105.988 95 g/mol Problema.

= 105.988 95 kg/kmol = ..

Se han combinado 5.775 0 g de cromo con 2.665 3 g de oxgeno para dar lugar a un xido de cromo. Hallar su frmula qumica.
mCr MCr 5.775 0 g -1 51.996 g mol

nCr

vCr

0.111 1 mol

nO

vO

mO MO

2.665 3 g -1 15.999 4 g mol

0.166 6 mol

Tomando para n el valor 0.111 1 mol, tenemos:

nCr N 0.111 1 mol 0.111 1 mol

vCr =

1.000

vO =

nO n

0.166 6 mol 0.111 1 mol

1.499

Como uno de estos valores est muy lejos del entero se toma para n la mitad del valor anterior, o sea, 0.055 55 mol, y tenemos:
0.111 1 mol 0.055 5 mol

vCr =

2.000

vO =

0.166 6 mol 0.055 5 mol

2.999

Luego, la frmula qumica ser:

Cr2O3

Por ltimo, en este prximo problema se podr apreciar la elegancia con que se resuelven problemas de este tipo, utilizando las ecuaciones deducidas en este trabajo. Problema. Un anlisis de la hemoglobina report un contenido aproximado de 0.336 % en masa de hierro. Si se supone que la molcula de la hemoglobina contiene 1 tomo de hierro, calclese su masa molecular. La ecuacin (2) nos permite calcular la masa molar de la hemoglobina en la forma:
vFe MFe wFe 1 x 55.846 g mol 0.003 36
-1

Mhem =

1.66 x 10

g/mol

La masa molecular, expresada en unidades numrico: mhem = 1.66 x 104 u Bibliografa.

u,

tiene este mismo valor

Melo A. Mario. Qumica Bsica en el rigor del lenguaje matemtico. Tomo I: Estequiometra. 1. Ed. T. G. Ed. Universitaria (1987).