Catlise Heterognea Artigos

IFSP Campus Avanado de Mato Alunas: Camila O., Letcia, Luiza, Regiane e Sulen Prof. Higor Henrique de Souza Oliveira

Artigos: 1 -Produo de biodiesel usando MgO modificado como catalisador

SOARES, Srgio Macdo; LUNA, Fernando Jos; da CRUZ, Rosenira Serpa. Universidade Estadual de Santa Cruz, Grupo Bioenergia e Meio Ambiente, Universidade Estadual do Norte Fluminense. Biodiesel o novo combustvel do Brasil

Introduo
Biodiesel
Um substituto natural do diesel do petrleo, que pode ser produzido a partir de fontes renovveis como leos vegetais, gordura animal e leos utilizados na coco de alimentos ,atravs da reao de transesterificao por catalise bsica ou acida. A catlise homognea apresenta o problema da difcil separao do catalisador no final da reao tornando a purificao dos produtos uma etapa onerosa.,

O desenvolvimento de catalisadores heterogneos para a reao de transesterificao deve proporcionar vantagens na produo comercial de biodiesel, impactando positivamente sob o ponto de vista econmico (reduo de custos de produo, reutilizao do catalisador atravs da regenerao peridica) como ambiental (reduo de efluentes)

Objetivo
o

Catalisadores com propriedades cidas e bsicas vm sendo estudados e testados nas reaes de transesterificao, um bom exemplo desse tipo de catalisador o xido de magnsio, que usado em vrias reaes orgnicas devido suas propriedades cido-base e pela alta rea superficial que esse material pode alcanar. Este trabalho visa descrever a sntese, a caracterizao e a atividade cataltica do xido de magnsio modificado com ctions de metais alcalinos (Na e K) na reao de transesterificao dos leos de mamona e soja.

Materiais e Mtodos

Materiais
Sintese dos Catalisadores
Os hidrxidos de potssio e sdio (Merck, 98%), Oxido de magnsio (Carlo Herba, 99%), Ar sinttico (Grau 5.0), lcool metlico (Merck, 99.9% ) leo de soja (acidez, 0,3 mgKOH/g)

Adquiridos comercialmente

O leo de mamona foi gentilmente doado pela Bom-Brasil leo de Mamona LTDA e apresentava os seguintes ndices: hidroxila 161, 2 mgKOH/g, iodo 85, 6 CgI2/g,saponificao 179,1 mgKOH/g, acidez 0,3% e ndice de acidez 0,6 mgKOH/g.

Preparo do Catalisador

O xido de magnsio foi preparado segundo o procedimento adotado por Di Cosimo et al(1996). 300 ml de gua destilada foram adicionadas lentamente a; 30 g de xido de magnsio comercial sob constante macerao, temperatura ambiente ; O excesso de gua foi retirado a 80C, sob agitao magntica, por 4 horas. O Mg(OH)2 foi ento seco em estufa 90C por 24 horas; O xido de magnsio foi obtido por decomposio trmica e calcinao do Mg(OH)2, sob fluxo de ar sinttico (30 mL min-1). Inicialmente a temperatura foi mantida a 350C durante duas horas. Em seguida a temperatura foi aumentada para 500C e ento, mantida por 8 horas; O rendimento em xido de magnsio foi de 93%.

Impregnao do xido de magnsio com sdio e potssio.

O xido de magnsio foi separado em quantidades iguais para ser impregnado, uma parte com sdio e a outra com potssio, usandose solues de hidrxidos desses metais em concentrao adequada para obter 1mol % desses metais sobre a superfcie do suporte (MgO). As amostras foram novamente calcinadas sob as mesmas condies descritas acima para o hidrxido de magnsio. Neste processo no houve perdas de material e amostras dos catalisadores Na/MgO e K/MgO foram separadas para caracterizao.

Caracterizao dos catalisadores

As amostras MgO comercial, MgO hidratado/calcinado, Na/MgO e K/MgO
Foram caracterizadas por difrao de raio X,adsoro-dessoro de nitognio

para determinao da eficincia do processo de hidratao, calcinao e impregnao dos catalisadores.

O teor de metal foi determinado utilizando um fotmetro de chama DM-61, DIGIMED. A rea superficial do MgO comercial, do MgO calcinado/hidratado e das amostras Na/MgO e K/MgO foi determinada usando um instrumento Micromeritics ASAP 2020 v.1.4 G. Os difratogramas foram obtidos atravs de um instrumento Shimadzu, modelo XD3A, utilizando- se radiao CuK, gerada a 40 KV e 30 mA com filtro de nquel.

Teste Cataltico
Os catalisadores foram submetidos ao teste cataltico em reao de transesterificao metlica do leo de soja in natura e leo de mamona. Em balo de fundo redondo de 50mL, adicionados os seguintes reagentes
6,0g de leo de soja in natura, 4,5g foram de metanol e 0,3 de catalisador

O sistema foi mantido a 70C sob refluxo por 8h em banho de leo com agitao magntica constante. No final o sistema foi filtrado quente e vcuo para separar o catalisador, as amostras foram purificadas para que todo catalisador e lcool fossem retirados do meio reacional e a reao no mais se processe, para que a converso seja dada a cada tempo determinado.

 O processo de purificao foi feito conforme os mtodos adotados por Zagonel (2000).

As amostras foram lavadas com soluo de cloreto de amnio 5%, posteriormente centrifugadas;
O biodiesel foi ento, separado dos resduos e seco com sulfato de sdio anidro, sendo novamente filtrado e armazenado para ser analisado.

para acompanhamento cintico, as qual alquotas foram retiradas do meio reacional nos tempos de 1, 2, 4,6, e 8 horas de reao para verificar a converso do leo em biodiesel. As alquotas aps serem retiradas tambm foram purificadas.

 As

amostras foram analisadas por H1RMN para determinao da converso do leo em biodiesel.

Os espectros foram medidos em um espectrmetro JEOL Eclipse 400+, usando clorofrmio deuterado como solvente, com uma frequncia de 400 MHz e 8 varredurasa 25 C.

Resultados

As reas especficas do MgO e o teor de metal encontrados no suporte podem ser vistas na Tabela 1.

Os teores encontrados esto prximos do valor esperado(1mol%) e os mesmos esto dentro de uma faixa aceitvel. Quando realizado a calcinao ocorre desidratao com consequente concentrao da estrutura, alm de quebra dos cristais do MgO, levando formao de aglomerados porosos formados por pequenos cristais de MgO, o que explica o aumento da rea especfica. O nmero de stios bsicos est relacionado com a rea especfica do catalizador, como o Na/MgO apresentou rea maior que o K/MgO. As reas especficas do MgO, aps a impregnao com Na+ e K+, sofreram uma diminuio; isto pode ser atribudo ao bloqueio das vacncias e dos interstcios do MgO.

O difratograma do MgO calcinado mostra apenas picos referentes ao MgO (2 = 38, 43 e 63).A no deteco de picos caractersticos do Mg(OH)2 indica que o processo de decomposio trmica e a calcinao foram eficientes. Ao analisar os difratogramas do Na/MgO e K/MgO pode-se perceber que os picos caractersticos do suporte continuam aparecendo e que h apenas uma pena variao do ngulo o que indica que os ctions forma inseridos na estrutura do MgO.

A Figura 3 mostra os rendimentos da reao de controle cintico:

Concluso

O processo de hidratao/calcinao provoca o aumento da rea especfica do xido de magnsio. A impregnao deste xido com ctions de metais alcalinos provoca um aumento de sua basicidade. O catalisador Na/MgO apresenta uma atividade cataltica mais acentuada que o K/MgO na transesterificao de leo de soja e leo de mamona com metanol. Na prxima fase do trabalho sero realizados testes de lixiviao destes materiais para verificar se a reao realmente heterognea ou se est havendo migrao da fase ativa do slido para o meio reaciona. Experimentos de reutilizao do catalisador tambm sero conduzidos.

2- Aplicao da casca de ovo como catalisador slido de baixo custo para a produo de biodiesel.
Application of waste eggshell as low-cost solid catalyst for biodiesel production.
Ziku Wei, Chunli Xu, Baoxin Li - China Publicado na Bioresource Technology 100 (2009) 28832885 journal homepage: www.elsevier.com/locate/biortech

Casca de Ovo ?

A Casca do Ovo

um composto biocermico, cuja a funo proteger o contedo do ovo e garantir clcio necessrio a formao do pintinho. A camada calcrio composta por uma rede de fibras proteicas as quais se inserem cristais de CaCO3 94% do peso da casca, Protenas 4%, MgCO3 1%, Ca3(PO4)2 1%.

O Clcio da casca do Ovo

O

clcio (CaO) est presente na forma de CaCO3 cerca de 40% quando em p. Pesquisas indicam que o clcio extrado da casca do ovo apresenta maior resistncia trmica quando comparado ao carbonato de clcio produzido industrialmente. E no h vestgios de elementos txicos.

O xido de Clcio
Atualmente

o xido de clcio um dos catalisadores heterogneos mais utilizados para a produo de biodiesel. Segundo a literatura (Tabela 1) o CaO apresenta uma converso de triglicerdeos em steres de 95 99 %

Tabela 1

(tabela)

Fonte:Y.C. Sharma et al. / Fuel 90 (2011) 13091324

Objetivo:
Esse

artigo tem a finalidade de analisar a transformao do CaCO3 da casca do ovo em CaO a partir do processo de calcinao.

CaCO3

CaO

Preparando um catalisador heterogneo ativo, livres de contaminantes.

Preparo do Catalisador

Limpeza
Para

a remoo de impurezas a casca de ovo foi lavada com gua deionizada varias vezes . a 24horas. temperatura de 100C por

Seca

Macerou

diferentes.

tratou

em

temperatura

Tratamento trmico

Neste artigo foi proposto a analisar o efeito da temperatura de calcinao. Analisou : 600C 700C 800C 900C 1000C Cada temperatura por 2horas.

Reao de Transesterificao

25mL de leo de soja (100% soybean oil; Xian Jiali Grease Industrial Co., Ltd., Xian, China). 9,0mL de metanol. 3% de catalisador calcinado (relao a massa do leo). Temperatura 65C e 150C, agitao constante. Tempo de reao 3 horas O rendimento de steres metlicos foi analisados por RMN 1H.

Caracterizao do Catalisador - Anlises

Microscopia TGA

eletrnica (MEV)

tecnologia de anlise gravimtrica - Q600 SDT Maquina trmica de analises de Raio-X

Difrao

Resultados

As anlises
MEV A

estrutura da casca de ovo foi modificada com a calcinao. At a temperatura de 700C, mantem o formato natural da casca de ovo, estrutura irregular. Acima de 800C o tamanho das partculas diminuram e apresentou uma estrutura regular, podendo ser resultado da mudana de composio.

 TGA

temperatura < 600C remove H20 e material orgnico. Temperatura entre 700 800C remove C02.
Difrao

de Raio-X Comparou a amostra com padres de CaCO3 e CaO, Fig. 1.

Rendimento

 As

anlises mostraram que a amostra da casca de ovo calcinada acima de 800C, obteve um catalisador mais ativo, com rendimento de 97 99%. calcinada a 700C o rendimento foi de 90%;

Quando

A calcinao abaixo de 700C, apresentou baixo nvel de atividade cataltica, obteve um rendimento <30%.

A melhor reao

Estudos da variveis
Segundo

o autor, a reao a 65C, com catalisador calcinado a 1000C, obteve o rendimento sempre > 95%

Reutilizao

O Reciclo

Segundo o autor, o catalisador pode ser reutilizado por 13vezes, sem perda da atividade. Acima de 13 vezes com perda gradativa.

Conforme analises por difrao de Raio-X acima de 17 vezes, a estrutura foi alterada. - Podendo ser regenerada por uma calcinao simples.

Concluso

catalisador CaO, obtido da casca do ovo, apresentou tima atividade cataltica, para a produo de biodiesel, um catalisador de baixo custo, Reutilizado; Alta eficincia; Preparo a partir de resduos, ajudando o meio ambiente.

Obrigada !