CUESTIONARIO PREVIO 16.- BENCILO OBJETIVO.Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -hidroxiacetona. 1.

- Reacciones de obtencin de Bencilo. Las -hidroxiacetonas se oxidan a dicetonas al hacerlas reaccionar con acetato cprico en cantidades catalticas, el cual a travs de reaccin redox es reducido a acetato cuproso. La reaccin de oxidacin de la Benzona se inicia a travs de tautomera cetoenlica, la que facilita al hacer reaccionar la Benzona con el cido actico, para formar un intermediario, el cual a travs de una eliminacin de lugar a un intermediario enediol.

El enediol reacciona con el acetato cprico, desplazndose con un in acetato para formar el intermediario, que a travs de la reaccin cido-base de lugar al cuprato y cido actico.

Sobre el intermediario se lleva a cabo una reaccin redox intramolecular, a travs de la cual el cobre se reduce de pasar de cprico (II) a cuproso (I) y adems se genera el radical, que es bastante estable y por resonancia pasa a otra estructura.

A travs del equilibrio cido-base, la otra molcula de acetato cprico reacciona con el cido actico para formar acetato y acetato cprico protonado.

Finalmente el intermediario cede un electrn al otro intermediario, en una segunda reaccin redox para formar otro intermediario, el acetato cuproso y cido actico. El carbocatin que se genera es estabilizado por resonancia para dar el siguiente intermediario, el cual es el bencilo protonado.

En un ltimo equilibrio cido-base, el bencilo protonado reacciona con el agua para formar el bencilo y el in hidronio.

El acetato cprico se regenera a travs de una reaccin redox entre 2 equivalentes de acetato cuproso y nitrato de amonio, para formar el producto de oxidacin, el acetato cprico, y el producto de reduccin, el nitrito de amonio el cual se descompone en gas nitrgeno y dixido de nitrgeno.

2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin. La funcin del cido actico es reaccionar con la Benzona por medio de tautomera ceto-enol, para formar el intermediario enediol. La funcin del acetato cprico es la de reaccionar con el intermediario enediol para formar otro intermediario. La funcin del nitrato de amonio es el de regenerar al acetato cprico por medio de una reaccin redox. 3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene? El gas que se produce es Nitrgeno molecular (N2) y se desprende de la reaccin de xido-reduccin entre el acetato cprico y el nitrato de amonio, que forma nitrito de amonio, descomponindose este en gas nitrgeno y dixido de nitrgeno. 4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo. Otro mtodo de obtencin de Bencilo, es a travs de la oxidacin de la Benzona con cido ntrico (HNO3) al 70%.

Procedimiento. Coloque en un matraz esmerilado de 50ml, 2gr de Benzona y 5ml de HNO 3 al 70%, adicionar perlas de ebullicin y poner el refrigerante en posicin de reflujo. Calentar a fuego directo a travs de tela de asbesto por 40 min, agitando ocasionalmente. Si el desprendimiento de xido nitroso es muy abundante, se recomienda poner una trampa de agua o de sosa. Concluido el calentamiento vierta la mezcla de reaccin sobre 30ml de agua fra y agite hasta que el producto cristalice. Filtre a vacio, lave con agua fra hasta eliminar el cido ntrico, seque el producto, determine punto de fusin y calcule el rendimiento. Si desea verificar la pureza haga una cromatografa en capa fina, de gases o HPLC. MECANISMO DE REACCIN. La reaccin se inicia cuando 2 molculas de HNO3, a travs de una reaccin cido-base, reaccionan entre si para formar el in nitrato y el cido ntrico protonado, y ante la ruptura heteroltica del enlace O-N, da a lugar agua y el in nitronio, el cual es en realidad el oxidante de la Benzona; ya que este se transforma en cido nitroso y finalmente en xidos de nitrgeno.

El in nitronio reacciona con el grupo hidroxilo de la Benzona para formar el ster ntrico protonado, el cual al reaccionar con el in nitrato sufre una reaccin redox, dando a lugar as al producto de oxidacin (la Benzona protonada), el producto de reduccin (el in nitrito) y cido ntrico.

El Bencilo protonado, a travs de una reaccin cido-base con el agua, conduce a la formacin de Bencilo.

El anin nitrito en el medio cido da lugar al cido nitroso, el cual se puede protonar en otra reaccin cido-base para formar el cido nitroso protonado. La ruptura heteroltica del enlace C-N da lugar a la generacin de agua y al in nitrosonio.

PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS. Benzona Frmula: C14H12O2 P.M. 212.24g/mol, cristales blancos o polvo cristalino de ligero olor alcanforado soluble en agua, p.f. 135C, p.e. 344C, densidad de 1.31g/cm3. Caractersticas Toxicolgicas. Puede causar irritacin a la piel, los ojos y las membranas mucosas, puede causar dermatitis.

Nitrato de Amonio Formula: NH4NO3, P.M. 80.04g/mol, Slido cristalino incoloro, p.f. 169.6C, p.e. 210C se descompone, densidad de 1.72g/ml. Caracteristicas toxicolgicas. Muy txico por inhalacin, puede provocar irritacin cutnea, ocular y de las membranas mucosas por contacto.

Acetato Cprico Formula: Cu(C2H3O2)2, P.M. 199.65 g/mol. Slido cristalino azul-verdoso, p.f. 199.85C, p.e., 240C. Caractersticas toxicolgicas. Muy txico por ingestin, puede provocar irritacin cutnea, ocular y de las membranas mucosas por contacto.

cido Actico. Frmula: CH3COOH, P.M. 60.05g/mol, p.f. 16.15C, p.e. 118.05C, densidad de 1.049g/ml. Lquido claro e incoloro con fuerte olor a vinagre. Miscible en agua, ataca metales (formando hidrgeno) y tejidos, reacciona violentamente con oxidantes y bases fuertes. Caractersticas Toxicolgicas. Es inflamable y corrosivo. Es venenoso por ingestin e inhalacin pudiendo provocar la muerte, dependiendo de la dosis, causa irritacin y enrojecimiento por contacto cutneo y ocular.

Bencilo. Frmula: C14H10O2, P.M. 210,24g/mol, cristales amarillos. Soluble en etanol, ter, cloroformo, acetato de etilo, benceno, tolueno. Insoluble en agua, p.f. 95C, p.e. 346-348C. Caractersticas toxicolgicas. Levemente irritante al contacto con los ojos, piel y membranas mucosas. Usos o aplicaciones: Sntesis orgnicas

REFERENCIAS: McMURRY, John, (2008), Qumica Orgnica, 7 ed., Ed. CENGAGE Learning. Mxico D.F. Pp. 1003-1007. MERCK RESEARCH LABORATORIES, (2006), The Merck Index, 14a ed, Ed. Merck & CO., INC., Whitehouse Station, New Jersey, U.S.A., pp 350, 652, 826, 1250, 1253, 1480-1281, 1485. THORNTON, Robert, (1990), Qumica Orgnica, 5 ed., Ed. Addison Wisley Latinoamrica, Mxico, D.F. Pp. 766-767. http://www.analytyka.com.mx/spanish/espec/B/15A723.htm