REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA. UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARA BARALT VICERRECTORADO ACADMICO PROGRAMA DE INGENIERA Y TECNOLOGA.

PROYECTO INGENIERA DE GAS.

APLICACIN DE SULFATREAT EN LA REMOCIN DE SULFURO DE HIDROGENO EN EL PROCESO DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL Trabajo especial de grado para optar al ttulo de Ingeniero de Gas

Autores: Br. Fernandez, William Br. Ohanian, Nayer Tutor Acadmico: Ing. Jos Soto Tutor Metodolgico: Ing. Jos Soto

Los Puertos de Altagracia, Mayo de 2010

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DEDICATORIA

Gracias a Dios por mantener en nosotros la Fe y la constancia para poder lograr con tanto esfuerzo esta meta que es hoy una realidad y especialmente a nuestros padres, los cuales nos brindaron su ayuda, apoyo y paciencia; por ser el principal estimulo que nos motiv a culminar esta investigacin. Tambin est dedicada a mis amigos, familiares y

compaeros de estudio, quienes siempre han compartido con nosotros, y todas aquellas personas que de alguna forma aportaron un granito de arena para esta investigacin.

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AGRADECIMIENTO

Ante todo debemos agradecer a Dios ser supremo omnipotente, gua para el logro en cada etapa de nuestra existencia por darnos salud vida, fortaleza, esperanza, amor, perseverancia, ya que sin ellos no podramos hacer nada. Agradecemos a nuestras familias por habernos brindado todo su apoyo incondicional en los momentos ms difciles que los necesitamos principalmente a nuestros padres, por demostrarnos su amor, su confianza, por hacernos saber que pase lo que pase ellos siempre van a estar all dndonos su bendicin en todo momento. A nuestra ilustre casa de estudios; La Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt, por habernos impartido los valores y conocimientos apropiados para ser un buen profesional. A nuestro tutor, Jos Soto por brindarnos todos sus conocimientos relacionados con nuestra carrera, por sacar ese valioso tiempo y ayudarnos plenamente en la elaboracin de nuestro Trabajo Especial de Grado.

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NDICE GENERAL CONTENIDO. DEDICATORIA.. AGRADECIMIENTO.. INDICE GENERAL. INDICE DE FIGURAS INDICE DE TABLAS RESUMEN.. INTRODUCCIN.. CAPITULO I. EL PROBLEMA DE LA INVESTIGACIN Planteamiento del problema...................................................... Formulacin del problema Objetivos de la investigacin............................. Objetivo general....................................................... Objetivos especficos............................................... Justificacin de la investigacin.................................................................... Delimitacin de la investigacin..................................................... . Limitacin de la investigacin CAPITULO II. Marco Terico.................................... Antecedentes de la investigacin........................... Bases tericas.. Definicin de trminos bsicos.. Sistema de variables. Pg. II III IV VI VII VIII 9 12 12 15 15 15 16 16 17 17

20 20 24 85 86

CAPITULO III. Marco Metodolgico. Tipo de Investigacin.. Diseo de la investigacin............

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Unidad de anlisis................................................................................... Tcnicas e instrumentos de recoleccin de datos.... . Procedimiento de la investigacion.. CAPITULO V. Anlisis de los Resultados.. Conclusiones...... Recomendaciones.. Bibliografa.. Anexos..

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INDICE DE FIGURAS

Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8 Figura 9 Figura 10 Figura 11 Figura 12 Figura 13 Figura 14 Figura 15 Figura 16 Figura 17 Figura 18 Figura 19 Figura 20 Figura 21 Figura 22 Figura 23 Figura 24 Figura 25 Figura 26 Figura 27

Figuras Seleccin de un proceso de endulzamiento.... Endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin de gases ...... Estructura de las amina....... Reaccin de obtencin de la MEA...... Reaccin de obtencin de la DEA.. Estructura molecular de la DEA.... Reaccin de obtencin TEA....... Estructura molecular de la DIPA..... Planta de endulzamiento del gas natural con amina Absorbedor..... Tanque de venteo ........ Regenerador Tanque de abastecimiento...... Recuperador de la amina. ....... Torres contactoras y recuperadoras de amina..... Separador Trifsico............................ Una torre Regeneradora vertical de amina.. Filtros mecnicos... Descripcin del proceso con Sulfatreat..... Configuracin de reactores de Sulfatreat .. Diagrama de procesos con el Sulfatreat... Seleccin de componentes...... Seleccin del mtodo termodinmica..... Men PFD para seleccin de unidades y corrientes de proceso. Datos de las corrientes de alimentacin... Datos de las corrientes de alimentacin...... Diagrama de flujo de proceso de la planta....

Pg. 42 44 46 48 51 51 52 55 57 59 61 63 64 67 69 71 73 75 79 80 81 102 103 104 105 106 107

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INDICE DE TABLAS

Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3 Tabla 4 Tabla 5

Tablas Componentes del gas natural segn su volatilidad y peso molecular Componentes del gas natural.. Composicin tpica del gas natural en distintas reas de Venezuela. Componentes del gas de alimentacin de la planta de endulzamiento.. Comparacin de los procesos de endulzamiento del gas natural mediante amina MDEA y sulfatreat.

Pg. 25 32 33 99 119

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RESUMEN Autores: Fernndez, W. Ohanian, N. Tutor acadmico: Soto, Jos. Tutor metodolgico: Soto, Jos. Aplicacin de sulfatreat en la remocin de sulfuro de hidrogeno en el proceso de endulzamiento del gas natural.Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt .Trabajo especial de grado para optar al ttulo de Ingeniero de Gas .Los Puertos de Altagracia, Mayo del 2010.pp.181.

Como un aporte a los estudios existentes en el pas en lo que respecta al tema de tratamiento de gas natural surge la idea de materializar el diseo de una planta de endulzamiento por medio del reactivo SULFATREAT, para efectuar una comparacin tcnica con un diseo que utilice amina convencional (MDEA). El clculo para ambos sistemas se realiz partiendo de la misma aplicacin en cuanto a condiciones de presin, temperatura, carga y composicin de gas mediante el desarrollo de procedimientos manuales y al mismo tiempo con software de simulacin de procesos que permite relacionar y determinar todos los parmetros tiles para llevar a cabo la comparacin de procesos. La investigacin es de tipo exploratoria, comparativa, descriptiva y proyectiva, diseo no experimental-documental. Se utilizaron como instrumentos la observacin, la consulta documental y el simulador de procesos Aspen Hysys V7. Las unidades de anlisis son las tecnologas de extraccin selectiva del H2S basada en Sulfatreat para el endulzamiento del gas natural del consorcio estadounidense GAS SWEETENER ASSOCIATES, INC. As mismo, la tecnologa selectiva del H2S fundamentada en MDEA, con licencia de DOW. Los resultados indican: recobro de H2S en la corriente de salida de fondo del contactor fue de 66.66% empleando amina MDEA con respecto a la alimentacin, de igual modo, la recuperacin de H2S utilizando SULFATREAT indica que el reactor retiene el 99.24%.Del anlisis de resultados se determin que la variable con ms influencia, entre utilizar un sistema u otro, es la tecnologa empleada, lo cual trae como consecuencia ahorros de energa y por consiguiente la reduccin de los costos operacionales, as como tambin disminucin del tamao de los equipos que constituyen la planta, y ahorros en mantenimiento dado que los solventes qumicos presentan mayor potencial corrosivo. Sulfatreat,

Palabras clave: Endulzamiento, Sulfuro de Hidrogeno

Reactivo

Amina

MDEA,

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INTRODUCCIN El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los proceso de mayor importancia, que debe de ser sometido el gas natural, ya que el mismo implica la remocin de los gases cidos de la corriente del gas. Esta remocin puede realizar a travs de varios procesos, como lo son la absorcin de los gases cidos, con solventes qumicos, fsicos y mixtos. El proceso de endulzamiento implica tambin procesos de absorcin, lecho fijo o lecho seco, en donde se utilizan los tamices moleculares, o membrana, desde luego hay que tener en cuenta, cuando se pueden utilizar algunos de estos procesos, teniendo en cuenta los costos

energticos y otros. En la actualidad se habla mucho de las reacciones de conversin directa del sulfuro de hidrgeno y su posterior recuperacin del azufre, y su gran utilidad para la produccin de cido sulfrico en los centros petroqumicos. La utilizacin de los lechos slidos , como el sulfatreat para la

eliminacin del sulfuro de hidrgeno, juega desde luego un gran papel, en los procesos de tratamientos del gas natural, quizs habr que estudiar mucho, para poder comprender los mecanismos de reaccin, entre la molcula de sulfatreat y el sulfuro de hidrgeno, pero nadie duda de su gran utilidad. El ingeniero de procesos tendr que tener muy claramente

establecido lo parmetros y/o procesos que se deben de tener en cuenta para seleccionar u mtodo de endulzamiento, y sobretodo tendr que tener muy cuenta impedir el posible impacto ambiental que implica, la seleccin de cada uno de los procesos pero cualquiera sea el mtodo a utilizar necesariamente hay que hacerlo, ya que la eliminacin de los gases cidos, trae consigo el incremento del proceso de corrosin, y toda su implicacin tcnico- econmica, sin tener en cuenta los costos.

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En todo, caso la intencin de estos trabajos es despertar la inquietud en lo estudiantes y profesionales recin graduados, de la

necesidad de estudiar todo los procesos a los que debe de ser sometido el gas natural, para su distribucin comercializacin final. Para lograr esta investigacin se desarrollaron los siguientes captulos: captulo I, que se refiere al planteamiento del problema, formulacin del problema, objetivos de la investigacin, justificacin de la investigacin y delimitacin de la investigacin. De igual modo, el captulo II, se da a conocer los antecedentes de la investigacin, bases tericas y definicin de trminos bsicos, tambin como el captulo III, se establecen los criterios metodolgico, formado por nivel de la investigacin, diseo de investigacin, unidades de analisis, tcnica e instrumentos de recoleccin de datos y por ltimo, el captulo IV, en la que se analiza los resultados de la investigacin.

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CAPTULO I
El Problema

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CAPTULO I EL PROBLEMA Planteamiento del problema Las corrientes de gas natural poseen, impurezas o contaminantes como nitrgeno (N2), dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S) y agua. El N2 es un gas inerte que solo va a afectar el poder calorfico del gas y tambin, lgicamente, el costo de transporte. Mientras que el CO2 y el H2S, forman cidos o soluciones cidas en presencia del agua contenida en el gas. Estas sustancias son muy indeseables y deben eliminarse del gas natural antes de su comercializacin Los procesos de remocin de sustancias cidas del gas natural se conocen como procesos de endulzamiento del gas natural. Estos procesos deben lograr que las corrientes de gases tratadas cumplan con las Normas de Calidad del gas natural comercial en cuanto al contenido de CO 2 y, deben cumplir con la economa del proceso; es decir, que la sustancia absorbente usada pueda ser recuperada y reutilizada en circuito cerrado ya sea el caso. Esta remocin puede realizar a travs de varios procesos, como lo son la absorcin de los gases cidos, con solventes qumicos, fsicos y mixtos. Cuando la absorcin ocurre con solventes qumicos, se realiza una reaccin qumica entre el solvente y los gases que se desea remover, luego este proceso esa regularizado por la estequiometria de la reaccin, lo importante, que despus se tiene que aplicar calor para poder resorber el solvente y eliminar los gases de la corriente. Cuando se habla de solventes qumicos es imposible no mencionar a las aminas, tanto primarias, secundarias y terciarias y su selectividad hacia el dixido de carbono o sulfuro de hidrgeno (Pino, 2008). La creciente demanda de energa y de materias primas en el Mercado venezolano, ha aumentado la necesidad de buscar fuentes alternas al petrleo, que adems sean limpias y seguras. Aunque existen grandes 12

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reservas de gas en Venezuela, tanto de gas asociado como de gas libre, no existe la infraestructura necesaria para procesar la totalidad del gas que se requiere para satisfacer las necesidades de todos los consumidores, tanto internos como externos. El gas natural ofrece numerosas ventajas, sin embargo, tiene que ser sometido a diversos procesos para incrementar su valor, es por ello que se busca separar los lquidos del gas natural que poseen un alto precio en el mercado actual. El proceso de endulzamiento del gas natural constituye la tercera fase en la industria venezolana del gas natural acompaado con la deshidratacin, y es antecedida por las fases de produccin, separacin, y precedida por las fases de extraccin de LGN, compresin y fraccionamiento. En este contexto, en Venezuela existen diversas plantas de endulzamiento de gas natural que operen bajo la aplicacin de amina, en la que se presenta prdidas de misma conllevando problemas operacionales serios y costosos. Las cifras del consumo varan entre una y cincuenta libras por MM pcn de gas. Lo que ocurre despus que la amina sale del sistema tambin es importante. La amina que absorbida por el gas tratado, pudiera envenenar el glicol o los desecantes slidos que se encuentran aguas abajo de la planta de deshidratacin, lo cual representa costos elevados y problemas operacionales. Lo mismo ocurre cuando la solucin sale del regenerador y llega hasta la planta de azufre. Siguiendo el mismo orden de ideas, en oportuno destacar que principales causas de las prdidas de amina es por: la degradacin de la solucin, los escapes, la formacin de espuma, las impurezas y contaminantes, la vaporizacin y la salida por el fondo del recuperador. Probablemente las prdidas de solucin ms severas sean producidas por la degradacin de la qumica. Las aminas tienden a oxidarse, se degradan por efecto de la temperatura o por envenenamiento. Las sales estables causan corrosin, formacin de espuma, endulzamiento pobre y grandes prdidas del producto. El oxgeno hace que la amina se degrade y 13

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contribuya a formar sales estables. Este gas se puede mantener fuera del sistema removindolo de la alimentacin que llega al absorbedor y protegiendo todos los recipientes de amina, incluyendo los tanques de almacenamiento externos. Eso se debe hacer con una cmara de gas que no contamine. Algunas plantas requieren el uso de un recuperador para manejar los productos de la degradacin. Operadores de experiencia reportan casos de unidades donde se pierde hasta el 50% de la amina, debido a que se va con los productos del fondo del recuperador en el momento en que se hace la limpieza o drenaje. Los escapes mecnicos causados por la corrosin o los derrames accidentales, aumentan las prdidas de amina. Muchos de estos derrames suelen ser cuantiosos. Durante las operaciones de limpieza y mantenimiento pueden ocurrir prdidas substanciales, gracias a que la amina que queda atrapada en los sumideros y drenajes no se regenera antes de arrancar nuevamente la planta. En virtud de la problemtica planteada, surge la necesidad de aplicar un compuesto denomino sulfatreat diseado especialmente en la eliminacin de sulfuro de hidrgeno (H2S) de los gases y los lquidos. Actualmente, la tecnologa de la empresa sulfatreat se emplea para remover H 2S y tratar casi 3 trillones pies3 de gas al ao en ms de 1.000 solicitudes en ms de 20 pases de todo el mundo. El sulfatreat se ha convertido en un producto reconocido y de confianza lder en la industria del gas natural. Por tal motivo se selecciono sulfatreat para realizar un anlisis por comparatista con respecto a la amina comnmente aplicada en los procesos de endulzamiento de gas natural con selectividad al sulfuro de hidrgeno ,comenzando con un enfoque tecnolgico, considerando la aplicacin de sulfatreat en los numerosos proyectos de de plantas de endulzamiento que se desarrollan en el pas y que constituyen un factor clave en el desarrollo de la industria venezolana del 14

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gas natural, puesto que la demanda de gas natural en el mercado interno aumenta vertiginosamente. Por tal motivo, este trabajo de investigacin estudia y evala tecnologas existentes en el proceso de endulzamiento del gas natural en las plantas que se encuentran operativas en el pas; y otras tecnologas que no han sido empleadas en la geografa nacional. Luego de realizado el anlisis, se seleccionara la cual ser aquella que hasta la fecha haya proporcionado mayor eficiencia en el recobro de sulfuro de hidrogeno. En este sentido, tericamente, el estudio y comprensin de los diversos tipos de endulzamiento y la subsecuente evaluacin de los mismos con respecto a la eficiencia que estos puedan proporcionar, constituye una herramienta fundamental para todo profesional en el rea del gas. Puesto que, es de gran importancia la interpretacin y anlisis de los procesos de endulzamiento existentes, este trabajo de investigacin busca recopilar la mayor cantidad de informacin acerca de los mismos, en un lenguaje sencillo y de fcil comprensin. Formulacin del problema Con base a lo anteriormente expuesto, surge la siguiente interrogante: Es viable la aplicacin de sulfatreat en la remocin de sulfuro de

hidrogeno en el proceso de endulzamiento del gas natural? Objetivos de la investigacin Objetivo general Comparar el empleo de sulfatreat en el proceso de endulzamiento del gas natural con respecto a la amina, con la finalidad de conocer cual representa una mejor propuesta tecnolgica en las industrias gasferas venezolanas.

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Objetivos especficos Establecer las bases y premisas de una planta de endulzamiento de gas natural con amina MDEA. Simular el proceso de endulzamiento de gas natural con amina MDEA con el simulador esttico Aspen Hysys 7.0. Describir el proceso endulzamiento de gas natural con amina MDEA. Definir el balance de masa y energa de la planta de endulzamiento de gas natural con amina MDEA. Disear las dimensiones del lecho de reactor de sulfatreat. Modelar el balance de masa de reactor de sulfatreat mediante la teora cintica.

Justificacin de la investigacin En el marco del desarrollo de Venezuela como potencia gasfera a nivel mundial, se hace necesario el desarrollo de nuevas tecnologas e Cabe

destacar, que sobre el tema objeto de estudio existen muy pocas fuentes bibliogrficas en el idioma espaol; sumado a eso, actualmente en Venezuela no se han desarrollado trabajos de investigacin a nivel de pregrado dirigidos al endulzamiento de gas natural con sulfatreat en su proceso. Bajo una visin terica, la investigacin pretende constituir medidas de mejoras en los procesos de endulzamiento aplicados en la actualidad, tales como la implementacin de sulfatreat en la remocin de del gas natural,

proporcionando conceptos, principios y aspectos tericos relacionados con el tema en estudio, los cuales estn conceptualizados para dar respuesta a las

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interrogantes de la investigacin en lo que respecta al endulzamiento de gas natural con sulfatreat. Referente al aspecto metodolgico, siendo este proyecto de

investigacin unos de los primeros trabajos en el rea de Ingeniera de Gas en el Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt se pretende que servir de bibliografa para futuros estudiosos en el rea de procesamiento; especficamente, en el endulzamiento del gas natural con sulfatreat. Desde el punto de vista institucional, se desea que la investigacin sirva como base de estudio a toda la poblacin estudiantil de ingeniera de gas de la Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt, para facilitar el dominio de algunas materias relacionadas con la carrera. Delimitacin de la investigacin Delimitacin espacial Este anlisis se efectuar en la Universidad Nacional Experimental

Rafael Mara Baralt en la sede de Los Puertos de Altagracia, Estado Zulia. Delimitacin temporal Este estudio se llevar a cabo en el periodo aproximado de cuatro meses comprendido desde el mes de Enero de 2010 hasta Mayo del 2010 en el cual se aspira alcanzar los objetivos propuestos. Delimitacin de contenido Esta investigacin est enmarcada en el rea de procesamiento de gas, especficamente en el endulzamiento del gas natural. Limitacin de la investigacin Las limitaciones principales para llevar a cabo este proyecto de investigacin, la constituyen: el difcil acceso a la informacin referente a los 17

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procesos generales de endulzamiento de gas natural con sulfatreat en plantas operativas, la escasa bibliografa en el idioma espaol acerca del proceso de endulzamiento de gas natural con sulfatreat y, el restringido

acceso por parte de la industria gasfera nacional a la informacin tcnica y operacional de las principales plantas de de endulzamiento de gas natural en Venezuela, dificultando de esta manera la endulzamiento del gas natural comparacin del proceso

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CAPTULO II
Marco Tericos

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CAPTULO II MARCO TERICO

A continuacin se presentan las bases tericas que sustentan esta investigacin as como sus antecedentes de trabajos relacionados a la variable de esta investigacin. Antecedentes de la investigacin Para esta investigacin se logr obtener informacin acerca de otros estudios realizados por destacados autores, los cuales sirven como antecedentes en relacin al problema planteado: Aplicacin de sulfatreat en la remocin de sulfuro de hidrogeno en el proceso de endulzamiento del gas natural En ese sentido se tom como referencia la investigacin realizada por Rosales (2004) en su trabajo titulado Diseo de una planta de

endulzamiento de gas natural con aminas reformuladas el cual tuvo como propsito un aporte a los estudios existentes en el pas en lo que respecta al tema de tratamiento de gas natural surge la idea de materializar el diseo de una planta de endulzamiento por medio de aminas reformuladas (UCARSOL), para efectuar una comparacin tcnica y econmica con un diseo que utilice amina convencional (Monoetanolamina). El clculo para ambos sistemas se realiz partiendo de la misma aplicacin en cuanto a condiciones de presin, temperatura, carga y composicin de gas mediante una hoja de clculo que permite relacionar y determinar todos los parmetros tiles para llevar a cabo dicho diseo. Del anlisis de resultados se determin que la variable con ms influencia, entre utilizar un sistema u otro, es la tasa de circulacin de la solucin endulzadora, lo cual trae como consecuencia ahorros de energa y por

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consiguiente la reduccin de los costos operacionales, as como tambin disminucin del tamao de los equipos que constituyen la planta, y ahorros en mantenimiento dado que los solventes reformulados

presentan menor potencial corrosivo. Por ltimo, econmicamente un diseo de endulzamiento de gas natural con aminas reformuladas presenta excelentes ventajas respecto al uso de aminas convencionales. Este estudio estableci las caractersticas y estudios de las diferentes tecnologas de endulzamiento, as como el dimensionamiento de una planta de endulzamiento empleando aminas reformadas destacando la aplicacin de esta tecnologa as como tambin sus limitaciones. De igual modo, Santos (2002) en su investigacin titulada

"Optimizacin del proceso de endulzamiento de gas de la planta Urdaneta Garca. El proceso de endulzamiento de gas de la planta Urdaneta Garca de la Unidad de Explotacin La Salina tiene como propsito eliminar el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) contenido en la corriente de gas agrio proveniente de los pozos del campo Urdaneta Garca, producido como gas asociado, logrando as un manejo, tratamiento, compresin y despacho seguro del mismo. Se llev a cabo un estudio de optimizacin del proceso, que incluye la evaluacin de los equipos y del sistema de endulzamiento de gas existente (reactores de Sulfatreat) mediante simulaciones y correlaciones, verificando la posibilidad de incrementar el volumen adicional de gas cido a tratar desde unos 2.0 MMPCED actuales con los equipos existentes hasta unos 7.0 MMPCED, identificando las probables limitaciones, cuellos de botella y otros problemas, y proponer la mejor alternativa de ampliacin de dicho sistema. Adicionalmente se realiz una evaluacin econmica entre las opciones disponibles para el posible reemplazo del SulfaTreat normal por otro ms efectivo o una planta de amina nueva, que ofrezca estabilidad operacional, flexibilidad y beneficios econmicos. De los resultados obtenidos tenemos que los equipos existentes pueden manejar el incremento de 21

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capacidad propuesto inicialmente (1 tren adicional), excepto el depurador V203, para obtener una produccin total de 11.0 MBPD de crudo con 5.0 MMPCED de gas agrio. Tambin se propone reemplazar el sistema actual de endulzamiento de SulfaTreat normal por una Planta de Aminas con recuperadora de azufre nueva, ya que es ms rentable y no genera desechos evitando la contaminacin ambiental. Por tal motivo, de este estudio se tom en cuenta por motivo que presenta una comparacin de tecnologas empleadas en el proceso de

endulzamiento y en que indica las ventajas operacionales y de eficiencia en el recobro de azufre del gas natural por ambas alternativas. En

consecuencia, el estudio se relaciona con la presente investigacin por cuanto brinda una ayuda a la aplicacin de SulfaTreat en los procesos de endulzamiento en la industria petrolfera. Por otra parte, Nava (2002), en su tesis titulada "Evaluacin y

adecuacin del modulo de endulzamiento de gas por amina en la planta Urdaneta Garca.La Unidad de Explotacin la salina posee una planta de aminas, la cual por diseo requiere de un volumen de gas cido estimado en 5,0 MMPCED o ms motivado al bajo volumen de gas cido producido por los pozos del rea de Urdaneta-Garca no ha logrado completar su dieta dando origen al mal funcionamiento y otros problemas y se visualiza una excelente oportunidad en el caso de lograr convertirse a unidades procesadoras de crudo logrando expandir su capacidad, con los ahorros consiguientes. Debido a que las torres de aminas existentes T-201 y V-201 no fueron diseadas para tal fin se realizaron simulaciones con la finalidad de evaluar y adecuar dichas torres. La hidrulica de los platos que se tomo muy en cuenta ya que es uno de los factores ms importante, porque podra ocasionar problemas de inundacin dentro de las torres. De los resultados obtenidos tenemos que la torre V-201 podr funcionar como torre 22

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estabilizadora de crudo y de acuerdo a las evaluaciones realizadas la torre V102 y la T-201 no presenta problemas de inundacin. De la misma manera fueron evaluados los equipos asociados al proceso tanto para el actual como para el caso futuro y se llego la conclusin que para el tren adicional se necesita un trifsico de 4 ft de dimetro y una longitud efectiva de 15 ft para manejar un flujo de crudo de 6000 BPD y un flujo de gas de 3,00 MMPCED. En cuanto a la capacidad de almacenamiento de crudo los 4 tanques existentes en la planta tienen capacidad suficiente para el aumento de produccin. En este sentido, se tom en cuenta del estudio realizado que exhibe los tpicos problemas operacionales de las debido de

planta

endulzamiento mencionado en planteamiento del problema de este trabajo de investigacin Prez (2005) en su trabajo titulado Diseo de un simulador de una planta de endulzamiento de gas natural utilizando datos reales con aminas reformuladas.El propsito de este estudio fue la creacin de un software para el diseo de una planta de endulzamiento, que sirva como un aporte a los estudios existentes en el pas en lo que respecta al tema de tratamiento de gas natural surge la idea de materializar el Diseo de un Simulador de una Planta de Endulzamiento utilizando Datos Reales

por medio de Aminas Reformuladas, para uso acadmico del postgrado de Ingeniera de La Universidad del Zulia. El clculo para ambos sistemas se realiz partiendo de una misma planta, es decir utilizando las condiciones de presin, temperatura, carga y composicin de gas de la misma, mediante el desarrollo de procedimientos manuales y al mismo tiempo con el software de programacin del simulador para llevar

MICROSOFT VISUAL BASIC 6.0 para facilitar el

diseo

que permite relacionar y determinar todos los parmetros tiles a cabo dicho diseo.

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Del anlisis de resultados se determin que la variable con ms influencia, entre utilizar un sistema u otro, es la tasa de circulacin de la solucin endulzadura, lo cual trae como consecuencia ahorros de energa y por consiguiente la reduccin de los costos operacionales, y ahorros en mantenimiento dado que los solventes reformulados presentan menor potencial corrosivo. El mencionado trabajo de investigacin proporciona a la presente

investigacin los juicios determinados y revisin de bases tericas para el dimensionamiento de plantas de endulzamiento que han sido formulados como natural. Bases tericas Todo estudio de esta ndole posee basamento terico que lo sustenta, de all que se abordaron todo lo que se consider pertinente de acuerdo a la investigacin que se realiza. Gas natural Segn Martnez (2000:25), se denomina gas natural al formado por los miembros ms voltiles de la serie parafnica de hidrocarburos, una gua para el usuario en el proceso de endulzamiento de gas

principalmente metano, cantidades menores de etano, propano y butano y, finalmente, puede contener porcentajes muy pequeos de compuestos ms pesados. Adems, es posible conseguir en el gas natural cantidades variables de otros gases no hidrocarburos, como dixido de carbono, sulfuro de hidrogeno, nitrgeno, helio, vapor de agua, entre otros. El gas natural puede obtenerse como tal en yacimientos de gas libre o asociado en yacimientos de petrleo y de condensado. En Venezuela, los yacimientos de gas libre son de reciente utilizacin, debido a que,

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tradicionalmente el gas natural se ha obtenido vinculado con la produccin de petrleo (Martnez, 2000:26). Los componentes mencionados anteriormente pueden ser agrupados bajo tres categoras de acuerdo a su grado de volatilidad y peso molecular, como sigue:
Tabla 1. Componentes del gas natural segn su volatilidad y peso molecular

Componentes Livianos

Metano Etano Componentes Intermedios Propano Iso- butano Normal-Butano Componentes pesados Iso-pentano Normal-pentano Hexano Heptano plus
Fuente: Martnez (2000)

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C6H14 C7H16

Tipos de gas natural Segn Martnez (2000:34), el gas natural puede clasificarse de la siguiente manera: a) Gas dulce Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrogeno (H2S), menores a 4 ppm, v. La GPSA (Gas Processors Suppliers Association, 2004:619) define un gas apto para ser transportado por tuberas como aquel que contiene 4 ppm, v de H2S; menos del 3,0% de dixido de carbono y de 6 a 7 libras de agua por milln de pies cbicos en condiciones normales (pcn).

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b) Gas agrio o acido

Es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de hidrogeno (H2S), dixido de carbono (CO2) y otros componentes cidos (COS, CS2, Mercaptanos, entre otros.) razn por la cual se vuelve corrosivo en presencia de agua libre. Se asumen que los gases cidos el sulfuro de Hidrgeno y/o dixido de carbono presentes en el gas natural o extrados de otras corrientes gaseosas. En algunos sitios el trmino gas cido es el residuo resultante de despojar el gas natural de los componentes cidos. Normalmente, est formado por dixido de carbono, sulfuro de hidrgeno y vapor de agua en altas concentraciones. Tambin se le llama gas de cola. Para varios autores el trmino gas cido est relacionado o es aquel que contiene una cantidad apreciable de sulfuro de hidrgeno o de mercaptanos. Se usa para calificar la presencia de dixido de carbono en el gas conjuntamente con el sulfuro de hidrgeno. Las normas CSA, especficamente la 2.184 para tuberas, definen un gas cido como aquel con ms de un grano de H2S /100 pies cbicos

normales de gas por hora, lo cual es igual a 16 ppm. (1 gramo = 15,43 granos). Por el contrario, el gas dulce es el que contiene solamente 4.0 ppm, V de sulfuro de hidrgeno. Es necesario sealar que el gas de cola aquel con un contenido muy alto de componentes cidos que se retira en la torre de enfriamiento de una planta de endulzamiento. Usualmente, est formado por Dixido de Carbono, Sulfuro de Hidrgeno y vapor de agua. Luego un gas cido es un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H2S) es mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora (> de 0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el Sistema Britnico de Unidades La cantidad sealada equivale a cuatro partes por milln, en base al volumen (4 ppm, V de H2S. En el Sistema Britnico de Unidades este 26

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significa, que hay 4 lbmol de H2S /1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm, V de Sulfuro de Hidrgeno (H2S). Si el gas est destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas, define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H2S/100 PCN de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S). La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como aquel que tiene igual o menos de 4ppm, V de sulfuro de hidrgeno ( 4 ppm, V de (H2S) y, menos o igual al tres por ciento molar de Dixido de Carbono (;< 3% de (C02), y adems tiene que tener igual o menos a 7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas ( 7 lb de (H20)/ MMPCN. Para cumplir con la norma el gas debe de ser deshidratado y/o endulzado.

c) Gas rico (hmedo) Es aquel del cual se puede obtener cantidades apreciables de hidrocarburos lquidos, C3+ de, aproximadamente, 3,0 GPM (galones por mil pies cbicos en condiciones normales).

d) Gas pobre (seco)

Es un gas que prcticamente est formado por etano (C l) y etano (C2). Sin embargo, en sistemas de compresin de gas, se habla de gas hmedo, en ingles "wet gas", al que contiene vapor de agua y "gas seco" (ingles "dry gas"), al que no contiene vapor de agua.

Por otro lado, Urdaneta y Pernia (2005:25), clasifican el gas natural de la siguiente manera: 27

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-Segn su origen a) Gas asociado Es un gas que se encuentra en el yacimiento en contacto con el petrleo o disuelto en el. En sus dos formas se define como: 1. Capa de gas libre, que suprayace en contacto con el petrleo crudo del yacimiento; 2. Gas en solucin, gas natural disuelto en el petrleo crudo a las condiciones del yacimiento. b) Gas libre o no asociado Gas natural extrado de yacimientos que no contienen petrleo crudo, donde el mecanismo de empuje es el agua de formacin. - Segn su almacenamiento o procesamiento a) GLP (Gas Licuado de Petrleo) Como GLP, o gas licuado de petrleo, se denomina al gas propano o las mezclas de este con gas butano en forma lquida a temperaturas de -43 grados centgrados y presin atmosfrica. b) GNL (Gas Natural Licuado) El gas natural licuado o GNL en sus siglas en espaol, es esencialmente metano que ha sido procesado para ser transportado de forma lquida. Se mantiene en estas condiciones a presin atmosfrica y a una temperatura de -162C, ocupando un volumen 600 veces menor. c) LGN (Lquidos del Gas Natural)

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Como lquidos del gas natural o LGN, se conoce la fraccin licuable del gas natural, ms pesada al metano. Incluye al GLP y las gasolinas naturales. El etano se separa en el proceso previo y es altamente apreciado en la industria petroqumica por su conversin final en plsticos. d) GNC (Gas Natural Comprimido) Es el gas natural seco comprimido a 200 bar. Se almacena en cilindros a alta presin y se usa como combustible alternativo en reemplazo de las gasolinas. e) Gasolina Natural Es una mezcla de pentanos, hexano y otros hidrocarburos ms pesados. Se usa en las refineras para la preparacin de gasolinas de uso automotor y como materia prima para la petroqumica. Caractersticas del gas natural Segn Urdaneta y Pernia siguientes generalidades: 1. El gas natural extrado de los yacimientos, es un producto incoloro e inodoro, no toxico. Procede de la descomposicin de los sedimentos de materia orgnica atrapada entre estratos rocosos y es una mezcla d hidrocarburos ligeros, en donde el metano (CH4) se encuentra en grandes proporciones, acompaado de otros hidrocarburos y gases cuya concentracin depende de la localizacin del yacimiento. 2. El gas natural es entre 35 a 40% ms liviano que el aire, lo que (2005:28), el gas natural presenta las

significa que se disipa en la atmosfera en caso de fuga, disminuyendo el peligro de explosin.

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3. En su estado original, el gas natural no tiene sabor, no tiene color y tampoco tiene olor. Por ello se agrega un compuesto (mercaptano) que permite que las personas con sentido normal del olfato detecten su presencia. 4. El gas natural no produce envenenamiento al ser inhalado. La razn es que ninguno de sus componentes es txico. De todos modos, deben tomarse precauciones en recintos cerrados, ya que una fuga muy grande podra desplazar el aire del recinto y producir asfixia. 5. El gas natural es permanente. Esto significa que, aunque se aplique mucha presin en condiciones normales de temperatura (alrededor de 15C), no cambiara su estado, es decir, permanecer como gas. Sin embargo es posible licuarlo al disminuir la temperatura a niveles que pueden alcanzar los -161C. Producto del alto costo de esta operacin, es que normalmente se transporta en estado gaseoso mediante redes de tuberas o gasoductos. 6. El gas natural es menos inflamable. En este aspecto es necesario definir algunos elementos para entender mejor esta caracterstica: a. La combustin se produce con la presencia de combustible, oxigeno y calor. Estos tres elementos forman el llamado triangulo de combustin. Si fallara cualquiera de ellos, simplemente no habra combustin. b. Para que se produzca la combustin es necesario que los elementos combustibles y el oxigeno estn en una proporci6n correcta. La combustin solo se produce si la mezcla aire-gas tiene entre un 4,5% y un 14,5% de gas. Esto significa que al existir una cantidad menor a 4,5% de gas en la mezcla, no habr combustin.

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c. Igualmente, si la concentracin de gas es superior a 14,5%, tampoco se producir combustin. La mezcla ideal de gas, para que se produzca una combustin optima, se compone de 10% de gas natural y 90% de aire. 7. El gas natural es una fuente de energa eficaz, rentable y limpia, la cual posee adems alta eficiencia como combustible. Por ser el combustible ms limpio de origen fsil, contribuye decisivamente en la lucha contra la contaminaci6n atmosfrica, y es una alternativa energtica que se destacara en el siglo XXI por su creciente participaci6n en los mercados mundiales de la energa. 8. La explotacin a gran escala de esta fuente energtica natural cobra especial relevancia tras los importantes hallazgos registrados en distintos lugares del mundo a partir de los aos cincuenta. Gracias a los avances tecnolgicos desarrollados, sus procesos de produccin, transporte, distribuci6n y utilizacin no presentan riesgos ni causan impacto ambiental apreciable. Composicin del gas natural Su composicin puede variar dependiendo de si el gas es asociado o no con el petrleo, o de la regin de Venezuela de donde proviene; oriente, centro y occidente. Si ha sido procesado o no en plantas industriales. La composicin bsica abarca metano, etano, propano e hidrocarburos de alto peso molecular (en pequeas proporciones). Normalmente tiene un bajo contenido de contaminantes, tales como: nitrgeno, dixido de carbono, agua y sulfuros. (www.gas-training.com, 2004)

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Tabla 2. Componentes del gas natural.

Componentes del gas Nomenclatura natural Hidrocarburos Metano CH4 Etano C2H5 Propano C3H8 Butano C4H10 Gases cidos Dixido de carbono CO2 Sulfuro de Hidrogeno H2S Sulfuro de carbonilo COS Disulfuro de carbono CS2 Mercaptanos R-SH Inorgnicos Agua H2O Nitrgeno N2 Oxigeno O2 Cloruros NaCl

Fuente: www.gas-training.com (2004)

La composicin del gas tiene un impacto principal en la economa de la recuperacin de LGN y la seleccin del proceso. En general, el gas con cantidades mayores de productos de hidrocarburos licuables produce mayor cantidad de productos y por consiguiente grandes ingresos para las facilidades de procesamiento de gas. Si el gas es ms rico, tendr cargas de refrigeracin ms grandes. Los gases pobres por lo general requieren condiciones de proceso ms severas (bajas temperaturas) para alcanzar altas eficiencias de recuperacin. Composicin tpica del gas natural en distintas reas de Venezuela La siguiente tabla muestra la composicin, la gravedad especfica y el poder calorfico del gas natural en distintas reas de Venezuela:

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Tabla 3. Composicin tpica del gas natural en distintas reas de Venezuela.

Componentes Occidente (asociados) Gurico (libre) Oriente (libre) Oriente (asociado) Costa Afuera (Libre) Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-pentano n-pentano Hexano Heptano CO2 Nitrgeno 73.1 11.00 6.0 1.1 1.9 0.6 0.5 0.5 0.4 4.4 0.5 100.0 H2S (ppm) Gravedad especifica Poder calorfico (Btu/pie ) Poder Calorfico (Kcal/m )
2 3

90.60 2.60 1.1 0.4 0.2 0.3 0.2 0.3 0.3 4.0 100.0 50 0.6

76.90 5.80 2.5 0.5 0.6 0.3 0.2 0.2 0.4 12.5 0.1 100.0 0 0.8

75.10 8.00 4.6 0.9 1.1 0.3 0.3 0.2 0.2 9.2 0.1 100.0 0-30 0.6

90.50 5.00 2.2 0.4 0.7 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 100.0 0 0.6

(6 a 20000) 0.8

1271.53

1059.07

1029.60

1125.52

1134.27

11314.92

9425.42

9161.75

10015.73

10093.61

Fuente: Martnez (2005).

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Tratamiento del gas natural Urdaneta y Pernia (2005:31), resean el tratamiento del gas natural como toda aquella actividad de ndole fsico y qumico donde se adecua el gas para poder ser empleado como combustible o materia prima en la industria, debido a una altas concentracin de H2O, CO2 y H2S; generando en los sistemas de procesamiento y de transporte, problemas de corrosin, riesgo operacional y reduccin de la eficiencia del gas como combustible. Dentro de los procesos de tratamiento para cumplir con la especificacin de contenido de H2O, CO2 y H2S se encuentra: Deshidratacin La deshidratacin es un proceso mediante el cual se remueve el agua del gas natural, y dependiendo de la tecnologa empleada el contenido de agua en el gas ya deshidratado puede ir desde 1.1213x10-4 Kg. por m3 de gas en condiciones normales, hasta partes por milln. Los principales procesos empleados son la deshidratacin mediante trietilenglicol (TEG) y la deshidratacin con tamices moleculares. La deshidratacin con TEG es un proceso de absorcin donde el TEG se pone en contacto contra corriente en una columna con el gas natural, este sale por el tope deshidratado y el TEG pasa a un sistema de regeneracin donde se le elimina el agua absorbida. La deshidratacin mediante tamices moleculares, a diferencia del proceso anterior es un proceso de adsorcin donde a un lecho de slidos desecantes con amplia afinidad por el agua y qumicamente inerte se les hace fluir el gas natural hmedo, este sale seco y el slido desecante es regenerado mediante gas seco caliente. (Urdaneta y Pernia, 2005:31) Endulzamiento Se debe tener presente su uso, el cual, denota la eliminacin de los componentes cidos del gas natural, por lo general el dixido de carbono y el 34

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sulfuro de hidrogeno. Sin embargo, otros componentes cidos como el COS y el CS2 tambin pueden estar presentes en el gas natural y, por lo general, no se reportan dentro de la composicin del gas a tratar, una costumbre muy costosa para la industria. (Urdaneta y Pernia, 2005:31). Definicin de acido y consecuencia de la presencia de gases cidos: Segn Pino (2009:19).Los gases cidos, son llamados de esta forma , porque se supone que con el agua forman cidos, y se les denomina Gas de Cola Quizs para comprender la definicin de gas cido habra que definir lo que se considera un componente cido, para eso se tienen las definiciones de: a.- Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Esta aplicacin se ve demostrada en la reaccin del Dixido de Carbono y el Agua. b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn. Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones. Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo general se descompone en (H2S) y (C02).

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Una de las principales consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural es la corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua (H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin. Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su forma natural se produce corrosin, reaccin que es catalizada, por la presencia de gases cidos y agua, que forman productos altamente corrosivos. En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H2S/C02 son menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace Proceso de endulzamiento del gas natural Para Pino (2009:25) El procesamiento del gas natural consiste principalmente en La eliminacin de compuestos cidos, tales como Sulfuro de Hidrgeno, para lo cual se usan tecnologas que se basan en sistemas de absorcin - agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce y el proceso se conoce como endulzamiento. Las principales razones para remover los contaminantes del gas natural son: a.- Seguridad del proceso que se realiza b.- Control del proceso de corrosin c.- Especificaciones de los productos producidos en un proceso d.-Impedir la formacin de hidratos e.-Disminuir los costos del proceso de compresin

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f.-Satisfacer las normas de gestin ambiental y g.-Evitar el envenenamiento de los catalizadores . Por otra Segn Handbook of Natural Gas, Transmission and

Processing, (2006:36) Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes cidos como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS 2), son de gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadotes o sustancias que eliminan los gases cidos de la corriente de gas natural. El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino correcto debera de ser desacidificacin Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia. El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones 37

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establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico. El proceso de endulzamiento data, desde hace muchos aos. Y, en la actualidad se dispone de procesos altamente especficos, con solventes y aditivos complejos, que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en vista que muchos otros procesos del gas depende de este, luego el proceso de endulzamiento se debe realiza en forma eficiente, todos los otros .

Tipos de procesos de endulzamiento del gas natural En la industria del gas natural existen diferentes tecnologas o tipos de endulzamiento del gas natural A continuacin, se presentan los procesos de endulzamiento ms conocidos segn Pino (2008) : a.- Absorcin de los gases cidos: Este proceso se realiza a travs de solventes qumicos, fsicos y mixtos b.- Endulzamiento a travs de los lechos slidos: Aqu para la eliminacin de los gases cidos se utilizan los Tamices Moleculares, las Esponjas de Hierro, SULFATREAT y El Oxido de Cinc c.- Conversin Directa. d.- Secuestrantes Qumicos. e.- Utilizacin de Membrana. f.- Destilacin Extractiva. a.- Procesos de absorcin. Se entiende por absorcin a la operacin unitaria en la que la transferencia de masa tiene lugar de la fase de vapor a

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la fase lquida, este es por lo general lo que ocurre, aunque no es siempre, es que el proceso de absorcin designa una operacin en la cual el lquido se suministra como corriente separada e independiente del vapor a tratar. Por absorcin tambin se entiende al proceso de retencin de gases o vapores por lquidos, de una sustancia por otra Lquido. b.- Utilizacin de lechos slidos: Un lecho slido es un conjunto de productos slidos (mallas moleculares, slica, almina) utilizados en la industria del gas. Tambin se puede utilizar el trmino Lecho Seco, que es un material que no utiliza lquidos, por ejemplo las esponjas de hierro, que se utilizan para retener el sulfuro de la corriente de gas natural. Todos estos componentes desarrollan el proceso de endulzamiento a travs del proceso de adsorcin La adsorcin es la operacin unitaria que se realiza al poner en contacto un slido con una mezcla fluida. Las condiciones en que se produce el contacto son tales que una parte del fluido resulta adsorbida por la superficie del slido, con los que composicin del fluido no adsorbida resultada alterada. La adsorcin tambin se define como la accin de adsorber. Que se adhiere a la superficie del slido adsorbente. En los productos, como la slica, almina y mallas moleculares, una pequea cantidad del slido tiene una gran superficie de contacto. Propiedad mediante la cual un componente se adhiere a la superficie de otro y se separa de su original. Por adsorcin se entiende tambin como la remocin de ciertos componentes de la corriente de gas que incluye, pero que no se limita a, uno o ms de los siguientes componentes: gases cidos, agua, vapor o vapores de hidrocarburos, los cuales son adsorbidos en una camada granular de slidos debido a la atraccin molecular hacia el adsorbente. Propiedad de reaccionar, ocultar o producir reacciones qumicas sobre superficies

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metlicas, reacciones que permiten eliminar sustancias, que no se desean que permanezcan en la corriente de gas, por ejemplo. La adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la adsorcin. La corriente de gas natural hace contacto con sustancias slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso, mientras que el agua tambin se puede recuperar y volver a utilizar. c.- Procesos de conversin directa. Se refiere a la transformacin del sulfuro de hidrgeno en azufre elemental a partir de los gases de cola, este proceso es de gran importancia, ya que permite obtener azufre, en forma natural, el cual despus es utilizado para la formacin de acido Sulfrico y compuestos petroqumico, que son de gran utilidad prctica, y lo ms importante es que se estn utilizando las impurezas del gas natural, en sentido productivo.

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d.- Utilizacin de Secuestrantes: La eliminacin de los gases cidos de la corriente de natural, se puede realizar utilizando secuestrantes qumicos, como la triazina, y otros componentes. e.- Remocin con membrana: Se refiere a la remocin del gas cido por membranas, proceso que ocurre cuando el gas es retirado de una corriente, en este caso retiras los gases cidos de la corriente de gas natural. f.- Destilacin extractiva: La destilacin extractiva es un proceso de vaporizacin parcial en presencia de un agente de separacin, no voltil y de alto punto de ebullicin que generalmente se denomina solvente o agente de separacin, el cual se adiciona a la mezcla, de tal forma de alterar su volatilidad relativa del componente. El principio que aprovecha la destilacin extractiva se basa en la introduccin de un solvente selectivo que interacta de diferente forma con cada uno de los componentes de la mezcla original y generalmente muestra una afinidad fuerte por uno de los componentes claves. Lo que significa que este tipo de destilacin se puede utilizar para eliminar los gases cidos de la corriente de gas natural. Seleccin de un proceso de endulzamiento: Los factores a considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento de gas natural: a.- Regulaciones de gases cidos en el medio ambiente: En este se refiere a la cantidad de gases cidos permitidos en el medio ambiente b.- Tipo y concentracin de las impurezas en el gas cido c.- Especiaciones en el gas residual o gas dulce d.- temperatura y presin del gas cido y del gas dulce e.- Caudal del a tratar f.- Proceso de Corrosin g.- Requerimientos de selectividad h.- Costos de operacin del proceso de endulzamiento i.- Especificaciones de los productos lquidos

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Por otra parte, Martnez (2005), los factores que se consideran ms importantes en la seleccin de un proceso son: a) Regulaciones de contaminantes en el ambiente, referidas a H2 S, CO2, COS2, RSH, etc. b) Tipo y concentracin de las impurezas en el gas agrio. c) Especificaciones del gas residual (gas dulce). d) Temperatura y presin del gas agrio y del gas tratado. e) Volumen del gas a ser procesado. f) Corrosin. g) Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas. h) Requerimientos de selectividad. i) Costos de capital y de operacin. j) Regalas. k) Necesidad de plantas recuperadoras de azufre. l) Disponibilidad de facilidades: agua para enfriamiento, electricidad, vas de acceso y espacio fsico.

Figura 1. Seleccin de un proceso de endulzamiento. Fuente: Endulzamiento del gas Natural (2000).

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Siguiendo el mismo orden de ideas, es necesario hacer nfasis en los procesos con solventes qumicos por motivo de que la descripcin de nuestra planta de endulzamiento trabaja con los mismos. En estos procesos los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con el componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta. La solucin rica, se puede separar en sus componentes originales principalmente, mediante la aplicacin de calor y, con menor influencia, por reduccin de la presin de operacin, para liberar los gases cidos y regenerar el solvente. Una vez regenerada, la solucin se enva nuevamente a la unidad de absorcin. El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos: una alcanolamina a una solucin bsica (solucin alcalina con sales). Con o sin aditivos. En principio las aminas muestran mayor afinidad con el dixido de carbono y producen una cantidad apreciable de calor de reaccin (calor exotrmico).La afinidad hacia el CO2, se reduce con aminas

secundarias o terciarias. En la prctica, esto significa que, por lo menos parte de la presin en la planta, con la correspondiente disminucin de suministros de calor. En general, los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de gases cidos, aun cuando se atrae de un gas de alimentacin con baja presin parcial de CO2. Las principales desventajas son: la demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas acido en la solucin debido a la estequiometria de las reacciones. Endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin Segn Martnez (2000), el proceso de absorcin se define como la penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que

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algunos componentes son fcilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. La utilizacin de solventes qumicos involucra una reaccin qumica entre el gas cido a ser removido y la sustancia que se est utilizando en la absorcin, la cual puede tener la propiedad de reaccionar qumicamente o no con el gas cido, lo que hace la mayor diferenciacin del proceso en s. Para el endulzamiento de gas natural, a travs del proceso de absorcin de gases, se debe de tener en cuenta, primeramente las condiciones del gas a tratar, lo que implica Concentracin de impurezas; Temperatura y presin disponible.; Volumen de gas a procesar; Composicin de Hidrocarburos.; Selectividad de los gases cidos por mover;

Especificaciones del gas cido residual. Todos estos parmetros tienen que estar claramente establecidos. El proceso de endulzamiento a travs de la absorcin de gases se puede clasificar de acuerdo al tipo de reaccin que presente: a.- Reaccin Qumica (proceso con Aminas) b.- Reaccin Fsicas (Solventes Fsicos) c.- Reaccin Combinada de ambas (Solventes Mixtos)

Figura 2. Endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin de gases. Fuente: Curso de Gasotecnia (2009).

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La selectividad de un agente endulzamiento es una medida del grado en la que el contaminante se elimina en relacin a otros. En la figura 2 se presenta un esquema del endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin, con solventes qumicos, fsicos y mixtos, todos dentro del mismo proceso de absorcin de gases cidos. Proceso de Absorcin de gases con solventes qumicos Martnez (2000), indica que este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin de operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin, donde se puede recuperar la amina, para ser nuevamente utilizada. El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometria de la reaccin. Uno de los solventes de mayor utilidad en la absorcin de gas, a travs de solventes qumicos, son las aminas, que son compuestos orgnicos fundamentalmente polares, y que la mayora de ellas pueden formar puentes de hidrgeno, por lo que tendrs puntos de ebullicin mayores o otros compuestos de igual peso molecular, luego habr que tener claramente

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establecido este efecto, a la hora de hacer una evaluacin de la efectividad y rentabilidad del proceso. La amina, el cual son compuestos orgnicos derivados del Amoniaco (NH3), y son productos de la sustitucin de los hidrgenos que componen el amoniaco por sus grupos alguilo o arilos (CH3). Las aminas se clasifican de acuerdo al nmero de sustituyentes unidos al nitrgeno, luego existen las aminas primarias, secundarias y terciaria En la figura 3 se presenta una forma esquemtica la estructura del amoniaco y de las aminas primaria, secundaria y terciaria

Figura 3. Estructura de las aminas .Fuente: Curso de Gasotecnia (2009)

En la figura 3 se observa que en la amina primara ha sido reemplazo un hidrgeno de amoniaco por un grupo alquilo El grupo alquilo (CH3+) se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. La metilamina o aminometano es una de las principales aminas primarias (CH3NH2) Ahora, si dos Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco, corresponde a una Amina Secundaria Es necesario hacer resaltar que los grupos alquilos no necesariamente tienen que iguales, en cuanto al nmero de carbonos e hidrgeno, por ejemplo e tiene la amina secundaria Dimetilamina o Metilaminometano (CH3-NH-CH3) o la amina secundaria Etil-propilaminapropano (CH3-CH2-NH-CH2- CH2-CH3) Si, tal como se observa en la figura 3 se han reemplazado todos los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina Terciaria, igualmente no necesarios los grupos tiene que ser iguales, luego se tiene por ejemplo una amina terciaria denominada trimetilamina o dimetilaminametano. 46

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Es necesario tener en cuenta, que debido a que el Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos, donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como amina cuaternarias. Las aminas, son ampliamente utilizadas en la industria petrolera, en vista que son varios los procesos, donde estos componentes se utilizan. Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no, pero si los pueden aceptar Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l (OH) est sobre un carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y Terciarias, todas son de utilidad en el proceso de endulzamiento. Propiedades fsicas de las aminas Martnez (2000), destaca que las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amoniaco. A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromticas son muy txicas se absorben a travs de la piel. Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar puentes de hidrgeno entre si y con el agua, esto las hace solubles en agua. La solubilidad disminuye en las molculas con ms de 6 tomos de

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carbono y en las que poseen el anillo aromtico. El punto de ebullicin de las aminas es ms alto que el de los compuestos no polares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El Nitrgeno es menos electronegativo que el Oxgeno, esto hace que los puentes de hidrgeno entre las aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullicin de las aminas sea ms bajo que el de los alcoholes del mismo peso molecular. Las aminas se comportan como bases. Cuando una amina se disuelve en agua, acepta un protn formando un in alquil- amonio. Para diferenciar las aminas unas de otras en el laboratorio se hace reaccionar con una solucin de nitrito de sodio y cido clorhdrico, esto da origen a cido nitroso inestable. Cada tipo, tipo de amina tendr un comportamiento diferente ante la presencia de estos reactivos Tipos de aminas que se utilizan en la absorcin de gases cidos Las aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son segn Martnez (2000): La Monoetanolamina (MEA): La MEA es la ms sencilla de las etanolaminas y se produce por la reaccin directa del amoniaco con xido de etileno, figura 4:

Figura 4. Reaccin de obtencin de la MEA Fuente: Curso de Gasotecnia (2009).

La Monoetanolamina, es la ms reactiva de las etanolaminas. Es una tecnologa abierta, es decir, no est sujeta al pago de patentes. Se utilizan

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preferencialmente en procesos no selectivos de remocin del CO 2, y del H2S, aunque algunas impurezas, tales como: el COS, CS2 y el oxigeno tienden a degradar la solucin, por lo cual no se recomienda en esos casos. Con MEA, se logran concentraciones muy bajas de CO2/H2S. Es til en aplicaciones donde la presin parcial de gas acido de la corriente de entrada, sea baja. La corrosin y la formacin de espuma son principal problemas al trabajar con MEA por lo cal el porcentaje en peso de MEA en la solucin se limita a +/- 15%. La MEA, es la base ms fuerte de las diferentes aminas y han tenido un uso difundido especialmente cuando la concentracin del gas cido es pequea. Por su bajo peso molecular tiene la mayor capacidad de transporte para gases cidos con base a peso o volumen, lo que significa menor tasa de circulacin de amina para remover una determinada cantidad de gases cidos. La presin de vapor de la MEA es mayor que para las otras aminas a la misma temperatura, lo cual puede producir mayores prdidas por vaporizacin. Este problema se disminuye con un simple lavado del gas dulce con agua. Los problemas de corrosin pueden ser severos (mas aun que con otras alcanolaminas). Como consecuencia de estas desventajas y de los requerimientos de energa para la regeneracin, ha habido una tendencia hacia el uso de otros procesos Para mantener la corrosin baja, la concentracin de la solucin y la carga de gas cido en la solucin deben mantenerse bajas. La carga debe ser suficientemente baja para que no se formen carbonatos y bicarbonatos. Con oxigeno, COS Y CS2 se forman productos de degradacin, los cuales deben ser removidos aadiendo un lcali en un sistema de recuperacin (recuperador o reclaimer). La Diglicolamina (DGA): La DGA se usa en el proceso Fluor Econamine. El primero en utilizar Diglicolamina fue el proceso Econamina, 49

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desarrollado conjuntamente por FLUOR, el paso Natural Gas y Jefferson Chemicals. La DGA, es una amina primaria, como la MEA en cuanto a la reactividad, pero tiene mejor estabilidad y baja presin de vapor, lo cual permite el uso de concentraciones relativamente alta, normalmente 50 70% p/p con sus correspondientes cargas de gas cido. Tanto la inversin como los requerimientos de la energas son menores que con MEA, debido a que las tasas de circulacin requeridas son mucho mas bajas. La DGA es higroscpica. Las desventajas son: que la qumica es ms costosa y da productos de degradacin que no son regenerables cuando estn presentes el CO2 con COS Y CS2. La solucin tpicamente utilizada es 65% p/p DGA o ms alta. El uso de esta concentracin ms alta, permite la reduccin en las tasas de circulacin en 25 40%, comprobado con el tratamiento con MEA. Esto produce ahorros sustanciales tanto de capital como de los costos de operacin, o menor, a la experimentada con las aminas convencionales. La degradacin d la solucin absorbedora de aminas se evita con el uso de una tcnica simple y barata de recuperacin por alta temperatura, lo cual purifica la solucin. En esta operacin no est involucrada la adicin de custicos ni otras qumicas. Los requerimientos de compensacin de la solucin son generalmente menores que para los procesos con amina convencional. Este mtodo de recuperacin permite el uso del proceso Econamina para corrientes de gas que contengan COS y CS 2 ya que los productos de descomposicin formados por la reaccin entre estas impurezas del azufre y la DGA son tambin regenerados trmicamente durante la operacin normal de recuperacin. La desventaja de la DGA es la gran solubilidad de fracciones de C 3+, comprobado con el uso de MEA, DEA, etc. La DEA tambin se ajusta al tratamiento de lquidos, el gas y el condensado se pueden poner en contacto con el solvente, agregando un sistema comn de regeneracin. La 50

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degradacin con COS y CS2 es reversible utilizando un reconcentrador (Reclaimer) a altas temperaturas. Las soluciones de DGA en agua son trmicamente estables a 400F pero se congelan a -40F.

La Dietanolamina (DEA). La DEA es una amina secundaria y se obtiene haciendo reaccionar a la MEA con el xido de Etileno, tal como se muestra en la figura 5.

Figura 5.Reaccion de obtencin de la DEA. Fuente: Curso de Gasotecnia (2009).

La DEA se recomienda para el tratamiento de vapores conteniendo alto tenor de sulfuro de hidrgeno La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. En la figura 6 se presenta la estructura molecular de la DEA.

Figura 6. Estructura molecular de la DEA. Fuente: Curso de Gasotecnia (2009)

Tal, como se muestra en la figura 6 la DEA es una amina secundaria, donde han sido reemplazados dos hidrgenos en la molcula de amoniaco 51

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La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no son menos corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa problemas por degradacin del solvente. La presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, lo cual reduce las perdidas por evaporacin. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas natural que contengan hasta un 10% molar de gases cidos. Es eficiente a presiones de operacin de 500 o ms libras por pulgadas al cuadrado manomtricas en el sistema britnico (lpcm).Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre 30 y 35 %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a aumentar el proceso de corrosin. La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin. La Trietanolamina (TEA).La TEA se obtiene qumicamente haciendo reaccionar a la DEA con xido de etileno, tal como se muestra en la figura 7.

Figura 7.Reaccin de obtencin TEA. Fuente: Curso de Gasotecnia (2009).

La TEA es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante La TEA es una

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amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H 2S, ya que la reaccin con el C02, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La TEA se puede utilizar como agente de alcalinizacin de cidos grasos de cadena larga. Es de hacer notar que tanto la MEA, como la DEA y TEA son compuestos de muy baja volatilidad a la temperatura ambiente, son higroscpicos, y de olor amoniacal, pudiendo presentarse en forma slida o lquida dependiendo de la temperatura y del grado de pureza. La Metildietanolamina (MDEA).La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H2S) y (C02), esto convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN. La MDEA es un material ligeramente txico y puede provocar sensibilizacin de la piel. El material se debe de almacenar en lugares ventilados, frescos y secos, alejados de las fuentes de calor. El rea de almacenamiento debe de ser claramente identificada, libre de obstculos y accesibles nicamente para personar autorizado. Las ventajas del uso de la MDEA incluye su bajo calor de reaccin con los gases cidos, bajos requerimientos energticos para su regeneracin y que no es fcilmente degradable para las corrientes gaseosas que contienen sulfuro de hidrgeno as como dixido de carbono, las soluciones acuosas de la MDEA han encontrado gran aceptacin en la industria para remover de manera selectiva el sulfuro de hidrgeno. 53

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El conocimiento del equilibrio lquido vapor de los gases cidos en soluciones acuosas de alcanolaminas es esencial en el diseo de sistemas de absorcin / desercin de gases cidos para la remocin de estos en corrientes gaseosas de procesos de plantas qumicas. Es conveniente contar con modelos termodinmicos adecuados para la estimacin de los coeficientes de actividad y/o fugacidad de los sistemas de endulzamiento. La MDEA puede ser usada por su selectividad a remover H2S de las lneas de flujo para llevarlas a especificaciones en presiones moderadamente altas. Si el incremento de la concentracin de CO2 en el gas residual causa problemas con las especificaciones o con el proceso aguas abajo, se requerirn tratamientos ms profundos. La relacin H2S / CO2en el gas cido puede ser de 10-15 veces tan grande como la relacin H2S / CO2 en el gas de entrada. Algunos de los beneficios de la remocin selectiva de H 2S incluye: Tasas de flujo de solucin reducidas resultante de una reduccin en la cantidad de gas cido removido, mayores concentraciones de H 2S en el gas cido resultando los problemas de recobro de sulfuro reducidos. El CO2 se hidroliza mucho ms lento que el H2S. Esto hace posible una selectividad significativa de aminas terciarias por el H2S. Este hecho es usado por muchas compaas que proveen diseos de procesos usando MDEA por su selectividad de remover H2S de gases que contienen ambos agentes, H2S y CO2.Debido a la reaccin entre el CO2 y las aminas terciarias, se forman puentes formados de cido-base, las aminas terciarias son ajustadas idealmente para remover volmenes de CO2 de las corrientes de gas natural. El removedor de CO2 requiere solo una fuente de calor pequea para su regeneracin. La combinacin resulta en un removedor de volmenes de CO2 de gas gases ricos en dicho compuesto. La MDEA se usa normalmente en un rango del 20 al 50% P/P. Debido a los pocos problemas con la corrosin, unos ndices de absorcin entre 0,7 y 0,8 mol CO2/mol MDEA son posibles en equipos de acero al carbono La MDEA tiene ventajas frente a las aminas primarias y secundarias, tales 54

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como: baja presin de vapor, bajos calores de reaccin con los gases cidos, alta resistencia a la degradacin, bajos problemas de corrosin, y sobre todo, selectividad en la absorcin de H2S en presencia de CO2, ya que la reaccin con el Dixido de Carbono es extremadamente lenta. La ventaja ms importante que presenta la MDEA sobre el resto de aminas es la ltima que explicbamos: selectividad en la absorcin de H2S en presencia de CO2, es por ello que es de usos mltiple, lo cual se confiere ciertas propiedades especficas. Di- isopropanolamina La (DIPA): es una amina secundaria. Este componente ha sido utilizado conjuntamente con un solvente orgnico Este solvente ha sido ampliamente aceptado en Europa para el tratamiento de gases y lquidos de refineras limpindolos de H2S y CO2. La DIPA se caracteriza por tener bajos requerimientos de vapor para la regeneracin de la solucin y no ser corrosivo. Las soluciones de la DIPA, tiene una alta tasa de capacidad para transportar gases cidos con una alta tasa molar, pero por su alto peso molecular, requiere detasas msicas muy altas Gradualmente se ha ido reemplazando el uso de DIPA por MDEA. En la figura 8 se presenta la estructura de la DIPA.

Figura 8.Estructura molecular de la DIPA. Fuente: Curso de Gasotecnia (2009).

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La solubilidad de los gases cidos es una de las propiedades fundamentales en los procesos de absorcin de gases en la industria qumica. La absorcin con un solvente polar provee un mtodo conveniente para eliminar los componentes indeseables de mezclas gaseosas, es por ello que los disolventes qumicos y fsicos son frecuentemente utilizados, en el proceso de endulzamiento del gas natural. Las corrientes de gas natural, as como las corrientes de procesos de refinera a menudo contienen gases, tales como sulfuro de hidrgeno, que deben de ser removidos de la corriente del gas natural a tratar. El mtodo tradicional de tratamiento de tales corrientes es hacer pasar los gases cidos por un sistema de

absorcin/desorcin usando soluciones acuosas de alcanolaminas. Las soluciones DIPA tienen una gran capacidad para transportar gas acido, con base molar, pero debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas masicas muy alta. Difcilmente el proceso DIPA, pude competir en la remocin del CO2 con otros procesos, pero si, en la remocin del H2S donde es ms eficiente. Igualmente es utilizado en el tratamiento de lquidos. ADIP (Diisopropanolamina activada): El proceso SHELL ADIP utiliza soluciones acuosas relativamente concentradas (30 40 p/p). Este proceso es ampliamente usado para remocin selectiva del cido sulfhdrico de gases de refinera con altas concentraciones de H2S/CO2. El COS, se remueve parcialmente (20 50%). A-MDEA (metildietanolamina activada): En la MDEA activada, con licencia de BASF, Linde, Lurgi, Parson y otros, la adicin de una amina secundaria como activador acelera la absorcin cintica del CO2. La A-MDEA no remueve los mercaptanos, ni se puede utilizar solo la remocin selectiva de H2S debido a la presencia del activador. La regeneracin parcial de la solucin puede ser afectada por la evaporacin de la solucin rica dependiendo de las especificaciones del gas tratado, es posible suministrar 56

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una pequea corriente lateral regenerada trmicamente, para una segunda etapa de absorcin. Planta de endulzamiento Segn Campbell (1992) las plantas de endulzamiento se construyen en base a un proceso de remocin de contaminantes, H2S (cido sulfhdrico) y CO2 (bixido de carbono), del gas amargo recibido de los pozos productores, a fin de acondiciona el gas natural del gas natural, y mejorar las propiedades de la corriente. El contaminantes. Funcionamiento de una planta tpica de endulzamiento de gas natural con aminas. Se procede a describir cada uno de los componentes que la constituyen, segn Martnez (2000). proceso consiste en la absorcin selectiva de los

Figura 9.Planta de endulzamiento del gas natural con amina. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

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Separador de Entrada Este recipiente, colocado a la entrada de plantas, la unidad encargada de separar los contaminantes que llegan con la corriente de gas, tales como hidrocarburos lquidos, agua libre, partculas slidas y algunos compuestos qumicos que han sido agregados previamente al gas natural, los cuales suelen causar efectos nocivos, como por ejemplo alteracin y degradacin del solvente, formacin de espuma y corrosin.

Absorbedor o Contactor El gas natural agrio que sale del separador, entra al absorbedor (figura 10) por el fondo de la torre y fluye hacia arriba para entrar en contacto con la solucin de amina pobre que baja desde el tope de la torre, En este contacto de gas acido es absorbido por la solucin. El gas natural tratado que sale por el tope debe salir con muy poca cantidad de componentes cidos. El contenido de impurezas en el gas residual depender de las condiciones de diseo y de la operacin del sistema. La solucin que sale por el fondo del absorbedor, dependiendo de la composicin del gas natural agrio, as como del diseo y operacin de la planta, normalmente contiene: Agua Aminas Componentes cidos (principalmente CO2, H2S, y algunas veces en menor proporcin COS, CS2, y mercaptanos) Gas natural que ha quedado en la solucin Hidrocarburos lquidos retirados de la corriente de gas Slidos y otras impurezas

La cantidad de hidrocarburos lquidos que pasa a la solucin de amina, aumenta a medida que sube la presin de operacin y/o disminuye la 58

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temperatura de contacto. La cantidad de gas disuelto depender del tipo de solucin que se utilice. La MEA retiene menos contaminantes que otras soluciones. El fluido que sale por el fondo de la torre se conoce como solucin rica, acida o contaminada. Lo ms comn es llamarla rica, debido a que se ha enriquecido de los componentes cidos. Esta solucin fluye hacia el tanque de venteo, utilizando un controlador de nivel que abre y cierra una vlvula instalada entre el fondo del absorbedor y dicho tanque, para garantizar una altura de liquido constante en el fondo del absorbedor. La temperatura de la amina pobre que entra al tope del absorbedor est limitada a un mnimo valor en el rango de 100 F, debido a que los sistemas de enfriamiento convencionales de agua o aire normalmente alcanzan este rango, sin embargo esta temperatura se recomienda que sea 10 F mayor que la temperatura de entrada del gas natural agrio en el fondo del separador, para evitar la condensacin de los hidrocarburos pesados contenidos en el gas natural. Temperatura muy altas en la solucin de amina pobre causaran excesivas perdidas de amina debido a la vaporizacin, as como tambin disminuye la capacidad de carga de gas acido en la solucin. La mxima temperatura para separar H2S ser de 120 F y para CO2, 150 F.

Figura 10.Absorbedor. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

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Tanque de Venteo Es utilizado para separar el gas que se disuelve en la solucin. Normalmente es requerido, excepto cuando la presin del absorbedor es muy baja, y se opera a una presin aproximada de 75 a 100 lpcm. Cuando la presin de la solucin rica que sale del absorbedor se reduce desde la presin de contacto hasta la de trabajo del tanque de venteo (figura 11), la mayor parte de los hidrocarburos que se han disuelto en la solucin se vaporiza llevndose consigo una pequea cantidad del gas cido. El propsito de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin, los cuales se conducen a un mechurrio o se utilizan como gas combustible, de esta manera se evita la formacin de espuma y se logra una mejor operacin de las plantas. No obstante, es recomendado tener presente el poder contaminante de estos gases, eso podra impedir su uso como combustible, lo normal es que contenga una cantidad excesiva de CO 2, por lo que reduce de manera considerable el valor calorfico, pero tambin puede tener H2S, lo cual es peligroso. Por estas dos razones se suele colocar, a la salida del tanque de venteo un pequeo contactor. Es recomendable conectar al tope de este pequeo absorbedor, una lnea de amina rica que va hacia el regenerador. La tasa de flujo se regula con un controlador de nivel colocado en el tanque de venteo. La presin del tanque de venteo se controla, a su vez, con una vlvula colocada en la salida de la corriente de gas, que trabaja con un controlador de presin. Esta vlvula abre y cierra para mantener constante la presin en el recipiente. Cuando el gas que se est tratando contiene hidrocarburos

pesados, parte de ellos son disueltos en la solucin de amina dentro del absorbedor, al disminuir la presin en el tanque de venteo, ellos se separan formando una pelcula en la superficie de la solucin de amina depositada en el recipiente. Para lograr la mayor separacin posible de los hidrocarburos

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pesados en este tanque, es necesario incrementar el tiempo de residencia hasta un mximo de 30 minutos.

Figura 11.Tanque de venteo. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

Intercambiador de calor amina-amina El propsito del intercambiador de calor es aprovechar una parte de energa de la amina pobre o limpia que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor, se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la mina rica que viene del tanque de venteo se calienta hasta un mximo de 210 F para hacer ms fcil la separacin de los gases cidos que transporta. Es conveniente evitar que no se separe el gas en la tubera antes de entrar a la columna de regeneracin ya que el sistema se vuelve muy corrosivo. Para reducir este problema normalmente se usa una tubera recubierta con acero inoxidable. La velocidad lineal mxima de la solucin a travs de los tubos es de 3 pie/seg.

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El intercambiador de calor ms comn es del tipo concha y tubos en U. La solucin rica normalmente fluye a travs de los tubos y la solucin pobre, por la carcaza del intercambiador baando los tubos por su parte exterior. Despus del intercambiador se coloca una vlvula sobre la lnea de la solucin rica que va hacia el regenerador, dirigida por un controlador de nivel, ubicado en el tanque de venteo con el fin de mantener u nivel optimo de solucin en dicho recipiente .El regenerador por lo general, se opera a una presin que vara entre 4 y 8 lpcm. A esta presin, los gases que contienen la solucin rica se evapora medida que se calienta la solucin. Regenerador El propsito del regenerador (figura 12) es remover el gas acido contenido en la solucin rica. En una planta de amina, la torre de regeneracin por lo general contiene entre 18 y 24 bandejas, la solucin rica que viene del intercambiador de calor entra en el tercero al quinto plato por debajo del tope. A medida que la solucin desciende entra en contacto con los vapores del rehervidor que suben hacia el tope de la torre. El vapor burbujea en la solucin, en casa plato, retira los gases cidos de la solucin y los transporta hacia el tope de la torre. El equipo responsable de la compensacin energtica de la planta es el rehervidor. All se produce o suministra el calor necesario para vaporizar el agua que viene junto a la solucin rica y la que regresa al regenerador como reflujo. El vapor fluye en contracorriente con el lquido que cae y, en cada plato, entra en contacto con la solucin para lograr el equilibrio que permite el despojamiento del gas cido. En los rehervidores que se utiliza como fuente de calor vapor, el consumo de vapor en la planta es un parmetro extraordinario para medir el comportamiento del sistema. Cuando la cantidad de calor aumenta, se incrementa tambin la cantidad de gas acido despojado.

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Los vapores que salen por el tope de la torre de regeneracin son una mezcla de vapor de agua y de gas cido. Al pasar por el condensador, el vapor de agua se condensa y los gases cidos tambin conocidos como gases de cola salen de la planta. El condensador puede ser de tipo concha y tubos, con el uso de agua a travs de los tubos, o un inferior de aire con ventilador elctrico. En cualquiera de los dos casos, lo que sale del condensador (una mezcla de agua y gases cidos), entran al acumulador de reflujo. Este acumulador es un separador de gas lquido. Los gases, que han sido removidos en el absorbedor y liberados en el regenerador, salen por el tope del recipiente a travs de una vlvula de control de presin. Por lo general van a un incinerador, a una lnea de venteo a una planta recuperadora de azufre.

Figura 12.Regenerador. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

La presin en la torre de regeneracin se mantiene constante utilizando el controlador de presin que regula una vlvula instalada en la lnea de gas del acumulador de reflujo. El agua que cae al acumulador es bombeada como reflujo, hacia el tope de la torre de regeneracin y se regula con un controlador de nivel colocado en el acumulador el cual activa una vlvula de 63

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control ubicada despus de la bomba de reflujo. La solucin que se acumula en el fondo de rehervidor se calienta y se vaporiza parcialmente. Los vapores de desplazan hacia la torre. Tanque de abastecimiento Se usa para almacenar (figura 13) la solucin pobre o limpia. Por efectos de trabajo diario, parte de la solucin, se pierde en el controlador y en el regenerador. Tambin habr pequeas perdidas en el empaque de la bomba y en otros sitios. A medida que desciende el nivel de la solucin en el tanque de abastecimiento es necesario agregar solucin agua/amina recomendada en el diseo original. Cuando la solucin trabaja demasiado concentrada o diluida la planta funciona ineficientemente. Si la solucin de amina entra en contacto con aire, reacciona con el oxigeno y pierde capacidad para remover componentes cidos del gas natural. Como consecuencia es esencial que el aire no entre en contacto con la solucin.

Figura 13.Tanque de abastecimiento. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

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Para prevenir este efecto, se puede utilizar un colchn de gas inerte en el tanque de abastecimiento. Algunas veces se utiliza gas natural en sustitucin del gas inerte. Para prevenir la entrada de aire al sistema se utiliza una presin de 1 a 2 pulgadas de agua.

Bomba de la solucin pobre El liquido del tanque de abastecimiento pasa a la bomba, la cual aumenta la presin d la solucin pobre de tal manera que pueda entrar en el absorbedor. Por lo general esta bomba es del tipo desplazamiento positivo. El caudal se regula desviando una porcin del liquido de la descarga de la bomba hacia una vlvula de control manual ubicada en la succin de la bomba. La mxima tasa de flujo se obtiene cuando la vlvula ubicada en la desviacin est cerrada. La tasa de flujo de solucin regenerada que va al absorbedor, normalmente se mide por medio de un ratmetro. La bomba o las bombas debe(n) tener 100% de respaldo para garantizar flujo continuo de solucin pobre al tope del absorbedor. Debido a que la solucin pobre que sale del fondo del regenerador, est en su punto de burbuja se puede requerir una bomba de bajo NPSH. Filtros A medida que la solucin circula a travs del sistema, recoge partculas que se forman como producto de la corrosin. Estas partculas slidas pueden causar formacin de espumas en el absorbedor y regenerador. Estas partuelas slidas normalmente son retiradas mediante el uso de filtros, la ubicacin de filtro depende de gas cido que se ha removido del gas natural agrio, en el caso de estar presente el H2S, por razones de seguridad este debe estar instalado en la solucin pobre, de no existir H 2S, podra estar colocado del lado de la solucin rica.

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En aquellos casos donde la formacin de partculas slidas sea relativamente alta, es necesario instalar un filtro para purificar el 100% de la solucin. Si este no es el caso la solucin se puede colocar parcialmente y se coloca una desviacin, para filtrar solamente parte de la corriente. Si la formacin de partculas e severa, se pueden utilizar diferentes tipos de filtros para limpiar la solucin. No obstante, en cualquiera de los casos el filtro debe ser vigilado cuidadosamente y los elementos deben ser reemplazados, cuando se saturen con las partculas. La contaminacin de un filtro normalmente se detecta con la diferencial de presin a travs del mismo. Un elemento nuevo, por lo general tiene cada de presin excede a 15-20 lpc, el elemento de filtro colapsara y quedara completamente inactivo. Como consecuencia los elementos de filtro debern ser reemplazados cuando la cada de presin se acerque a la cifra mxima recomendada por el fabricante. Enfriador de la solucin pobre La solucin pobre que sale del regenerador, por lo general, esta a una temperatura muy alta, razn por la cual no se puede introducir as al absorbedor, porque pierde capacidad de absorcin de componentes cidos. Por ello, se utiliza un intercambiador de calor adicional en el cual la solucin se debe enfriar hasta +/- 10 F. por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor. Cuando el tanque de venteo tienen un purificador instalado para el gas combustible, el caudal de solucin pobre despus de enfriar se divide en dos corrientes, una pequea que se enva al tanque de venteo y la diferencia, hacia el tope del separador.

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Concentrador o recuperador de la amina A medida que la solucin de amina circula en el sistema, ocurren ciertas reacciones laterales que forman productos termoestables y a su vez degradan la solucin perdiendo la capacidad de absorcin. Estos productos pueden ser removidos en el recuperador. Esta unidad (figura 14) es en

realidad un regenerador; en el cual se separa la amina del material deteriorado. La amina se vaporiza y pasa hacia el tope de la unidad donde se drenan peridicamente. La alimentacin del recuperador viene del fondo de la torre de regeneracin. Maneja alrededor de 3 a 5% de la solucin pobre. Se usa principalmente para MEA. En el tope de instala una columna empacada para eliminar el arrastre de espuma y lquidos en vapores. El caudal de vapor (Amina+agua) que regresa al fondo del regenerador, es regulado con un controlador de nivel instalado en el recuperador. Estos vapores ascienden desde el fondo del regenerador, contribuyendo al despojamiento de los gases cidos que trae consigo la solucin rica.

Figura 14. Recuperador de la Amina. Fuente: Endulzamiento del gas natural (2009).

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Descripcin de una planta de endulzamiento con aminas en el complejo MUSCAR Distrito social norte de la Repblica Bolivariana de Venezuela: Esta planta de endulzamiento del gas natural consta de los siguientes equipos: a.- Dos depuradores verticales de gas. El dimetro de estos depuradores es de 74 pulgadas, mientras que la altura es de 19 pies. La principal funcin de estos equipos es extraer los lquidos asociados al gas, tales como (condensados de gas; hidrocarburos lquidos y agua), los cuales se encuentran en fase lquida. b.- Dos torres verticales contactora de amina / gas. El dimetro de estas torres es de 98 pulgadas, mientras que la altura es de 27 pies. La torres, esta equipas, con 10 platos perforados, en las cuales se produce la absorcin de los gases sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de carbono (CO2), el gas entra por la parte inferior de la columna y se pone en contacto en contracorriente con la solucin de amina que entra por la parte superior de la misma, all se produce la absorcin de los gases cidos, tambin se absorbe parte de los condensados lquidos. En la figura 15 se presenta un ejemplo de las torres contactoras y recuperadoras de Amina. Las torres contactoras, donde ocurre el choque en contracorriente de la amina pobre y la corriente de gas, y all ocurre una reaccin qumica entre la amina y el gas. Tambin se observa en la figura la parte donde se lleva a cabo la recuperacin de la amina rica, que es la amina que sale unida a los gases cidos, y se recupera aplicando calor al proceso, de tal forma que se pueda recuperar la amina, y hacerla nuevamente circular, de tal forma que se mantenga el proceso de endulzamiento del gas natural

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Figura 15. Torres contactoras y recuperadoras de amina. Fuente: PDVSA GAS (2010).

Al aplicar calor al proceso se rompen los enlaces, que mantienen qumicamente unidos al material utilizado en el proceso de absorcin de los gases, y los gases cidos, los cuales se podran utilizar en la industria, sobretodo en la industria petroqumica, donde seran utilizados como materia prima, en la produccin de fertilizantes qumicos, por ejemplo, campo de gran empuje en la actualidad. Lo que realmente ocurre es que el gas cido que sale del separador, entra al absorbedor por el fondo de la torre y fluye hacia arriba para entrar en contacto con la solucin de amina que baja desde el tope de la torre. En este contacto los gases cidos son removidos de la corriente gaseosa y transferidos a la solucin. El gas tratado que sale por el tope debe salir con muy pocas cantidad de componentes cidos. La solucin que sale por el fondo del absorbedor puede contener agua, amina, componentes cidos gas natural que ha quedado en solucin, hidrocarburos lquidos retirados de la corriente de gas, adems de slidos y otras impurezas.

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La cantidad de hidrocarburos lquidos que pasa a la solucin de amina aumenta a medida que sube la presin de operacin y/o disminuye la temperatura de contacto. Es, por ello que la solucin de amina entre a la torre con unos 10F por encima de la temperatura a la cual entra el gas a la torre, esto es para evitar el arrastre de lquidos. La cantidad de gas disuelto depender del tipo de amina que se utilice en el proceso de endulzamiento. c.- Dos recuperadores verticales de amina. El dimetro de estas torres es de 48 pulgadas, y la altura alcanza un valor de 15 pies. En las torres se recupera la amina que es arrastrada por la corriente gaseosa, producto del contacto ntimo entre las dos fases, que son la corriente de gas natural cidos (fase gaseosa o fase de vapor), y la solucin de amina pobre, que pasa a conformar la fase lquida. Estas dos fases se ponen en contactos en las torres contactoras amina/gas d.- Un Separador horizontal trifsico: La principal funcin de este equipo es separar los contaminantes que llegar con la corriente de gas, tales como hidrocarburos lquidos, agua, partculas slidas y los componentes qumicos que han sido agregados previamente al gas natural, muchos de estos aditivos suelen causar efectos nocivos Las dimensiones de esta separador es un dimetro de 82 pulgadas. y una longitud de 30 pies En este separador se liberan los gases (H2S, CO2) producto de la expansin de la amina rica desde una presin de 1200 lpcm hasta una presin de 60 lpcm. En el separador se logra tambin la separacin de los lquidos conformados por la amina rica y los condensados de hidrocarburos, lo cual est relacionado con la diferencia de densidad, que provoca la separacin entre partculas por fuerzas de gravedad, que es la separacin por tamao de las partculas del fluido que conforma la mezcla. Aqu se debe de tener presente que una separacin ineficiente puede resultar en altas concentraciones de los gases cidos, y por lo tanto se incrementan las posibilidades que aparezca el proceso de corrosin. Un perfil 70

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de trabajo correcto indica que las etapas superiores de contacto tienen temperaturas menores que en el resto de la torre. Luego los gases cidos deben de ser separados en los platos superiores

Figura 16. Separador Trifsico. Fuente: PDVSA GAS (2010).

El separador trifsico (figura 16), tiene como funcin separar el gas y el condensado coabsorbido. Debe ser capaz de reducir la erosin en el proceso. Tambin debe de reducir la carga de vapor al regenerador. Tiene como funcin proteger la planta de Azufre de arrastre de condensados. Debe de proteger el contactor de la formacin de espumas, de acumulacin de hidrocarburos condensados. e.- Dos intercambiadores de calor (amina rica / amina pobre): Los intercambiadores de calor utilizados son A/B, tipo Alfa Laval de uso alterno, con una capacidad de 18,8 MMBTU/hora, donde se produce el intercambio de calor entre la amina pobre regenerada caliente y la amina rica fra, aprovechndose as de precalentar la amina rica que va hacia la torre regeneradora, con la amina pobre que desciende desde la misma torre.

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El intercambiador amina rica y amina- pobre origina, puede causar graves problemas de corrosin por el debilitamiento del metal, donde influyen las altas concentraciones de cloruros, que pueden estar presentes en el proceso El intercambiador de amina rica/amina pobre tiene como funcin reducir la carga trmica del rehervidor (calor sensible). Debe de garantizar la vaporizacin de la carga aguas abajo. Debe de disminuir la temperatura de la amina rica, sierre y cuando esta tenga un valor excesivo, por ejemplo valores mayores a 220 F, ya que si eso ocurre promueve los problemas de corrosin del proceso de endulzamiento. En la actualidad se utilizan intercambiadores de calor tipo placa. Se debe de evitar la evaporizacin de hidrocarburos, que puedan provocar el incremento de la corrosin. El intercambiador debe de operar a una velocidad de 2-3 pie/s, que ser la velocidad de mayor eficiencia, para que el proceso se lleve a cabo sin problemas operacionales.

f.- Una torre regeneradora vertical de amina. Esta torre tiene un dimetro de 90 pulgadas y una altura de 69 pies. La torre es de platos perforados, en la cual se regenera la amina rica, que en este caso especifico es la MDEA, con una concentracin de 50% P/P, luego de pasar por los intercambiadores de placas, desde all sale por el tope hacia un evaporador la fase gaseosa conformada por agua y amina ms H2S, que debe de ser eliminado de la corriente del gas natural, esto se desarrolla de esta forma, ya que la amina utilizada, en el proceso de endulzamiento es selectiva hacia el sulfuro de hidrgeno, lo que implica que se puede eliminar este componente de la corriente de gas con cierto grado de eficiencia. El propsito de este equipo es remover el gas cido contenido en la solucin rica, tal como este equipo est diseado por, lo general por 22 platos de burbujeo, luego a medida que la solucin desciende, entra en contacto con los vapores de rehervidor que suben hacia el tope, y se elimina

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los gases como vapor a, unas determinadas condiciones operacionales, que tienen que ser controladas, para no causar otros problemas similares. La reaccin qumica de desercin, necesita de una energa de activacin que es provista en la torre regeneradora por el calor latente suministrado como vapor de agua.

Figura 17. Una torre Regeneradora vertical de amina. Fuente: PDVSA GAS (2010).

Si el proceso de endulzamiento se ha realizado con una amina primaria la demanda de calor debe de ser alta, esto es como consecuencia de las altas temperaturas, a las que se realiza el proceso. En la figura 17 se presenta los intercambiadores de calor y la torre de regeneracin vertical de las aminas, utilizado en el proceso.

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g.- Un rehervidor de la torre regeneradora. La capacidad de transferencia de calor de 44,8 MMBTU/hora, donde se alimenta por la carcaza aceite caliente como medio de calefaccin, y por los tubos la solucin de amina del fondo de la torre para mantener las condiciones de equilibrio. h.- Un ventilador condensador de tope. Con una capacidad de transferencia de calor de 11,4 MMBTU/hora, en el cual se enfran los gases cidos de tope (H2S, CO2, trazas de amina) junto con la mezcla amina-agua procedente desde el tope de la torre regeneradora de amina desde 220 F hasta 120 F, en l se condensan y recuperan la mezcla amina agua. i.- Dos bombas de reflujo de amina. Con una capacidad de 26 galones por minutos de amina (gpm), se encargan de enviar la solucin de amina pobre desde el tambor de reflujo hasta la torre regeneradora de amina. j.- Un tanque desgasificador vertical. Donde se enva la amina pobre regenerada luego de salir de los intercambiadores de calor, para liberar posibles gases que estn presentes en la solucin acuosa de amina y as evitar el colapsamiento del tanque de mezcla. k.- Un tanque de mezcla de amina. Con una capacidad de 620 Barriles, el cual opera como almacn o depsito de solucin acuosa amina, as como tanque de preparacin de dicha solucin. Este punto, es de vital importancia para la eficiencia del proceso, el cual se muestra en la figura 13 l.- Dos bombas centrifugas de baja presin. Las bombas son A/B, con una capacidad de bombeo de 800 (gpm), las cuales se encargan de enviar la solucin de amina pobre a travs de los filtros (mecnicos y carbn activado). Esta bomba aumenta la presin de la solucin pobre de tal manera que pueda entrar al absorbedor. Esta bomba es de desplazamiento positivo, el caudal se regula con una vlvula colocada en el equipo.

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m. Cinco filtros mecnicos con elementos filtrantes. Los cuales filtran la solucin de amina pobre para extraerle las impurezas slidas presente en la mezcla. En la figura 18 se presentan los filtros mecnicos, utilizado en la planta de endulzamiento descrita

Figura 18. Filtros mecnicos. Fuente: PDVSA GAS (2010).

n.- Dos filtros de carbn activado. Estos son los encargados de retirar los condensados de hidrocarburos que podran estar presentes en la solucin de amina pobre. - Dos enfriadores de amina. Los enfriadores tiene una capacidad de transferencia de calor de 23,3 MMBTU/hora, el cual se encarga de enfriar la solucin de amina pobre, previamente filtrada, a la condicin de operacin (110 F) requerida en las torres contactoras amina / gas. p.-Un tanque acumulador de reflujo. Este tanque tiene un dimetro de 54 pulgadas y una altura de 8 pies, en el cual se recogen la mezcla de amina agua condensada desde los gases de tope, el lquido se reenva como fraccin de enriquecimiento de los platos superiores de la torre, mientras el gas incondensable se enva al sistema de tratamiento de gas de cola. 75

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q.- Dos bombas de alta presin. La capacidad de bombeo es de 800 (gpm), las cuales son las encargadas de elevar la presin hasta 1200 lpcm y enviar la solucin de amina pobre a la condicin de operacin, requerida en las torres contactoras amina / gas, desde donde se repite el ciclo. Adicionalmente, la Planta de endulzamiento posee un sistema cerrado de calentamiento de los equipos de transferencia de calor, a este estn asociados el rehervidor y la torre regeneradora de amina. Este sistema est conformado por un Horno de aceite caliente, un tanque acumulador de aceite caliente y dos bombas de aceite caliente. SULFATREAT Segn Flangent (2009), Sulfatreat es el nombre comercial de un reactivo slido a base de xido de hierro (FexOy) para eliminacin de H2S de corrientes gaseosas. Este es un producto no regenerable que se dispone en forma de lecho slido. El contaminante removido del gas reacciona con el Sulfatreat y queda incorporado al reactivo, el cual debe ser reemplazado cada determinado tiempo. Sulfatreat se presenta en forma de pequeos grnulos con gran regularidad de tamao y forma, posee una densidad de 62 lb/pies3, su color es negro, y todas sus caractersticas son similares antes y despus de reaccionado. Est compuesto por xidos de hierro soportados sobre una estructura de silicatos inertes. Una vez reaccionado, contiene pirita (disulfuro de hierro) producto de la reaccin entre Sulfatreat y el H2S. La pirita es un compuesto estable que no se descompone, por lo que el H 2S es irreversiblemente eliminado. El reactivo no es txico, inflamable, explosivo, corrosivo o irritante, ni antes ni despus de la operacin, por lo que no ocasiona problemas ambientales en su disposicin final ni en su manipulacin, no obstante debe tenerse en cuenta que a pesar de que el producto no presenta caractersticas 76

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adsorbentes cualquier contaminante propio del gas que pudiera quedar retenido en el producto podra modificar esta situacin. El principio operativo de Sulfatreat consiste en la reaccin qumica entre el H2S de la corriente gaseosa con el xido de hierro, obtenindose como productos el sulfuro ferroso (Fe2S), tambin denominado pirita, y vapor de agua. El esquema de la reaccin es el siguiente:

El sulfuro ferroso (Fe2S), producto de la reaccin, no es txico, ni corrosivo ni inflamable. La reaccin es irreversible y el producto es un compuesto estable que no se descompone, por lo que el H2S es eliminado de la corriente de gas en forma irreversible. En consecuencia el reactivo no es regenerable y debe reemplazarse cada determinado tiempo, generalmente entre uno y tres aos, disponindose en forma de lecho slido. El reactivo agotado constituye un residuo especial no peligroso, cuya disposicin final puede realizarse en rellenos sanitarios o en caminos.

Descripcin del proceso de endulzamiento GAS SWEETENER ASSOCIATES, INC.

segn el consorcio

El gas cido proveniente de la batera, ingresa al sistema de reactores de Sulfatreat, donde el H2S reacciona irreversiblemente con el reactivo y es eliminado. Antes de su ingreso a los lechos, se debe atomizar agua de modo de lograr la saturacin de la corriente, condicin fundamental para la buena performance del sistema. El exceso de agua es luego removido en un separador, aguas abajo de la inyeccin, pues el ingreso de agua en estado lquido a los lechos daa el reactivo en forma permanente por generar canalizaciones en el mismo. El gas ingresa luego al lecho batera de lechos por la parte superior y lo(s) atraviesa saliendo por la conexin inferior. Durante este proceso el H2S 77

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reacciona con el Sulfatreat y es removido de la corriente. En el fondo del recipiente pueden acumularse agua (liquida) y/o otros hidrocarburos condensados, los cuales deben purgarse peridicamente. El dimetro y la altura de los lechos quedan determinados por las hojas de clculo emitidas por MI SULFATREAT, llamadas EPS Estimated Perfomance Sheet. Las EPS proveen otros datos necesarios para el diseo, tales como: Prdida de presin, que es la prdida de carga a travs de los lechos y la cual solo incluye la ocasionada por el producto (no incluye filtros, caeras, vlvulas, etc.). Peso de reactivo requerido para la operacin. Vida esperada del lecho, en das o meses hasta alcanzar la concentracin de salida mxima esperada. El funcionamiento del reactivo se ve afectado principalmente por dos factores: (a) Saturacin de agua: el gas debe estar saturado de agua en fase vapor, o sea que no se necesita agua lquida. De hecho cualquier lquido libre en el lecho perjudicar la operacin por producir canalizaciones en el reactivo. (b) Temperatura: La reaccin es ms rpida a medida que la temperatura es mayor, por lo tanto, con altas temperaturas de diseo se tienen lechos ms pequeos. El modelo de flujo dentro de los lechos de Sulfatreat (Figura 19) es de tipo pistn. El grfico adjunto ilustra un esquema tpico de un reactor de Sulfatreat. El gas ingresa por la parte superior del lecho, generando una zona de reaccin que va desplazndose hacia la parte inferior a medida que el reactivo se va agotando, y sale del reactor por la parte inferior con una concentracin de H2S que es prxima a 0 ppm,V durante la mayor parte de la vida til del reactivo. Esta caracterstica le confiere al sistema la capacidad de absorber variaciones instantneas de concentracin y/o caudal sin 78

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necesidad de maniobras especiales o inversiones extraordinarias en el costo de operacin, en trminos de costo por kilogramo de H2S removido.

Figura 19. Descripcin del proceso con Sulfatreat. Fuente: www.Sulfatreat.com (2010).

El sistema puede estar compuesto por uno o ms reactores en configuraciones en serie o paralelo, con una instalacin desde el punto de vista de caeras e instrumentos muy sencillos, tal como ilustra el grfico adjunto. Los reactores no requieren internos especiales ms all de los que forman el soporte de lecho (perfilera, mallas y un disco de poliuretano), por lo cual conforman un sistema robusto que no requieren mantenimiento especial.

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Figura 20.Configuracin de reactores de Sulfatreat. Fuente: www.Sulfatreat.com (2010).

El equipamiento asociado a un reactor de Sulfatreat es tambin muy sencillo, justificando su preferencia operativa al no requerir ningn tipo de complejidad, como s la tienen otras tecnologa de remocin de H2S. En la figura 21 ilustra un diagrama de proceso tpico de una instalacin de Sulfatreat. La inyeccin de agua busca asegurar la saturacin de agua requerida y es comn en algunas situaciones agregar adems un calentador para aumentar la temperatura de ingreso del gas al sistema. 80

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Figura 21.Diagrama de procesos con el Sulfatreat. Fuente: www.Sulfatreat.com (2010).

Balance de masa Una de las leyes bsicas de la fsica es la ley de la conservacin de la masa. Esta ley, expresada en forma simple enuncia que la masa no puede crearse ni destruirse (excluyendo, por supuesto, las reacciones nucleares o atmicas). Por consiguiente, la masa (o el peso) total de todos los materiales que intervienen en el proceso debe ser igual a la de todos los materiales que salen del mismo, mas la masa de los materiales que se acumulan o permanecen en el proceso. (www.procesos.netfirms.com, 2008).

En la mayora de los casos no se presenta acumulacin de materiales en el proceso, por lo que las entradas son iguales a las salidas. Expresado en otras palabras "lo que entra debe salir". A este tipo de sistema se le llama

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proceso en estado estacionario. (www.procesos.netfirms.com, 2008)

Balance de energa De manera similar a la ley de la conservacin de masa se puede enunciar la ley de conservacin de energa, la cual postula que toda la energa que entra a un proceso es igual a la que sale ms la que queda en el proceso. La energa puede manifestarse de varias maneras. Algunas de sus formas ms comunes son la entalpia, la energa elctrica, la energa qumica (en trminos de la de la reaccin), la energa cintica, la energa

potencial, el trabajo y el flujo de calor. (www.procesos.netfirms.com, 2008) Un tipo de balance de energa ms til para el flujo de fluidos, en especial de lquidos, es una modificacin del balance total de energa que considera la energa mecnica. Casi siempre, a los ingenieros les interesa primordialmente este tipo especial de energa, Ilamado energa mecnica, que incluye el termino de trabajo a la energa cintica, a la energa potencial y la parte de trabajo de flujo del termino de entalpia. La energa mecnica es una forma de energa que es, o bien un trabajo, o una forma que puede transformarse directamente en trabajo. La energa que se convierte en calor, o en energa interna, es trabajo perdido o una prdida de energa mecnica causada por la resistencia friccional al flujo, dicha perdida es la suma de todas las perdidas por friccin por unidad de masa ( Simulacin de procesos Urdaneta y Pernia (2005:64), definen la simulacin de procesos como una tcnica que permite predecir en forma rpida y confiable el comportamiento de un proceso o planta de gas, a partir de una representacin matemtica y realista del mismo. En general, los simuladores 82 ). (www.procesos.netfirms.com, 2008).

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de procesos son programas de computacin que modelan cuantitativamente las ecuaciones caractersticas de un proceso qumico. Estos programas se basan en los principios de balances de masa y energa, las relaciones de equilibrio y correlaciones, como las de reacciones y transferencia de calor, entre otras. Los simuladores generalmente se utilizan como herramientas para facilitar el trabajo a la hora de predecir condiciones de operacin; flujos, composiciones y propiedades de corrientes de proceso, as como tambin en el caso de diseo, para el

dimensionamiento de equipos. Las ventajas ofrecidas por los paquetes de simulacin son numerosas, pero entre ellas se destaca la posibilidad de probar varias configuraciones de plantas en el caso de un diseo; en plantas existentes permiten mejorar el proceso actual prediciendo resultados de modificaciones planteadas, determinar condiciones optimas de operacin dentro de las restricciones del proceso; en general con toda la optimizacin del proceso. Aunque la simulacin tiene versatilidad y flexibilidad, es experimental por naturaleza, en el sentido de use en el procesamiento de una "corrida" de simulacin puede considerarse como una observacin o una muestra en un experimento estadstico. Esto naturalmente da lugar a los problemas de disear el experimento (simulacin), recolectar observaciones en una forma compatible con los anlisis estadsticos apropiados e implantar las pruebas adecuadas para examinar la significancia de los resultados de simulacin. En otras condiciones, el diseo de un experimento estadstico puede no ser complicado, pero en la simulacin el trabajo se complica por varios factores inherentes a los modelos de simulaci6n. Existen tres tipos generales de simulacin: El modelo analgico reemplaza al sistema original (fsico) por un anlogo de manipulacin ms sencilla. Un ejemplo tpico es la representacin de un sistema mecnico con un sistema elctrico equivalente, donde el ltimo es ms simple de modificar. 83

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A diferencia del modelo anal6gico, las simulaciones tanto continuas como discretas son. Bsicamente, modelos matemticos. Los modelos continuos representan el sistema capaz de experimentar cambios uniformes en sus caractersticas en el tiempo. El objetivo del modelo es graficar las variaciones simultaneas (continuas) de las diferentes caractersticas con el tiempo. En los modelos discretos, se simula un sistema observndolo

nicamente en puntos seleccionados en el tiempo. Estos puntos coinciden con la ocurrencia de ciertos eventos cruciales para efectuar cambios en el funcionamiento del sistema. Este es el tipo ms comn de simulacin (Taha, H.1985:91).

Simulador Aspen Hysys 7.0 Ojeda (2008:36), seala que este programa de simulacin realiza balances de masa y energa rigurosos para una amplia gama de procesos qumicos. Desde separaciones petrleo/gas hasta destilaciones reactivas. Aspen Hysys 7.0 es un recurso que permite trabajar con los resultados en aplicaciones de Windows. Entre las industrias consideradas en el paquete estn el procesamiento de petr6leo/gas natural, la refinacin, petroqumica, qumica, polmeros, farmacutica, entre otras. Utilizando el programa es posible disear nuevos procesos, evaluar y optimizar configuraciones de plantas ya existentes, realizar y validar estudios ambientales, solucionar problemas de procesos, entre otros. Entre las operaciones unitarias disponibles estn la vaporizacin instantnea, compresores/expansores, bombas, tuberas, mezcladores, varios modelos de destilacin, absorcin, intercambiadores de calor, reactores, modelos polimricos y modelos para slidos. Su base de datos es de ms de 1700 compuestos puros y ms de 1900 compuestos electrolticos, as como data para slidos, listas de propiedades

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de cada compuesto, entre otros. Presenta diversos modelos termodinmicos para realizar los clculos de interfase en las operaciones.

Definicin de trminos bsicos

Absorcin: retencin de gases o vapores por lquidos, de una sustancia por otra. Lquido capaz de retener de manera selectiva otro componente. Por ejemplo, el glicol que absorbe el agua contenida en el gas natural o las soluciones de amina, cuando capturan el dixido de carbono o el sulfuro de hidrgeno del gas natural. . (Martnez, 2006). Adsorcin: Accin mediante la cual un gas o un lquido se adhieren a la superficie de un slido por efecto de la presin y la temperatura. (Martnez, 2006). Amina: Serie de derivados del amonaco por sustitucin de uno o varios hidrgenos por radicales alqulicos, cuya frmula general es R.NH2. Tambin reciben este nombre los compuestos inorgnicos conocidos con el nombre de amoniacatos. Sustancia recomendada para remover el sulfuro de hidrgeno o el dixido de carbono de las corrientes de gas. (Martnez, 2006). Deshidratacin: proceso en el cual se emplea un proceso qumico para eliminar el agua presente en el gas. (Martnez, 2006) Endulzamiento: conjunto de actividades que se ejecutan, plantas diseadas para eliminar los componentes cidos al gas natural, tales como el dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno. (Martnez, 2006). Fluido: sustancia cuyas molculas tienen entre s poca o ninguna coherencia, capaz de desplazarse bajo mnima presin. (Martnez, 2006).

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Fraccionamiento: se refiere a la separacin de una mezcla de hidrocarburos en sus componentes individuales en virtud de sus diferentes volatilidades. (Martnez, 2006) Gas asociado: gas natural que viene acompaado con la produccin de petrleo. (Martnez, 2006). Gas hmedo: gas que contiene una porcin representativa de componentes pesados (C3+). (Martnez, 2006) Gas libre: gas de yacimiento que no est asociado con el petrleo. Contiene muy pequeas cantidades de componentes pesados en los cuales, por lo general, el metano se encuentra en cantidades muy altas (por encima del 90%). (Martnez, 2006). Gas licuado de petrleo (GLP): mezcla en estado lquido, constituida principalmente por propano y butano, en proporciones variables, en la cual pueden estar presentes, adems, el etano, pentano y algunos componentes ms pesados, en pequeas proporciones, segn las especificaciones establecidas. (Martnez, 2006) Gas natural: mezcla de hidrocarburos que se encuentra en la naturaleza en estado gaseoso, por si sola o asociada con el petrleo, y que permanece as a condiciones normales de temperatura y presin. (Campbell, Gas pobre: gas natural con poco contenido de compuestos pesados. Tambin se le llama gas seco. (Martnez, 2006) Gas rico: aquel que contiene una Buena cantidad de productos condensables. Usualmente, alimenta una planta de procesamiento para la extraccin de productos condensables (C3+). (Martnez, 2006)

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Gas seco: gas natural con un contenido muy bajo de componentes condensables. (Martnez, 2006) GPM: riqueza del gas que se mide por el numero de galones de liquido que se pueden extraer por cada mil pies cbicos del fluido en condiciones estndar (14.7 lpca y 60 F). (Martnez, 2006) Lquidos del gas natural (LGN): componentes que se pueden extraer del gas natural para mantenerlos en estado lquido y en condiciones normales de presin y temperatura. (Campbell, 2003) Reactivo: dcese de lo que produce reaccin. En qumica, sustancia empleada para descubrir la presencia de otra. (Martnez, 2006) Simulacin: conjunto de procedimientos algortmicos escritos en lenguaje de computacin que permiten emular y/o predecir el

comportamiento, relaciones, procesos y variables de una determinada actividad. (Ojeda, 2008). Sulfatreat: es un proceso patentado para la eliminacin de H 2S. Utiliza la qumica patentada para eliminar de forma selectiva el sulfuro de hidrogeno y mercaptanos luz de aire o corrientes de gas. Funciona mejor cuando la corriente de alimentacin est saturada de agua. Sulfatreat es un material granular seco. Es no toxico, no peligrosos, y ambientalmente segura. (www.sulfatreat.com,2010). Sistema de Variable: Endulzamiento del gas natural. Definicin conceptual: Desacidificacin. Eliminacin de los

componentes cidos del gas natural, tales como el sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono. (Martnez, 2006)

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Definicin operacional: Se refiere a la eliminacin de la corriente de gas natural a los elementos cidos de la manera ms eficiente posible, con el objetivo de dejar el gas dentro de la norma, sea para el transporte o para la comercializacin y distribucin, de tal forma que el gas cumpla con los requerimientos establecidos, tanto nacional como internacional, que

representan la posibilidad de comercializacin del gas natural (Fernndez y Ohanian, 2010). Operacionalizacin de variables Objetivo General:Comparar el empleo de Sulfatreat en el proceso de endulzamiento del gas natural con respecto a la amina, con la finalidad de conocer cual representa una mejor propuesta tecnolgica en las industrias gasferas venezolanas.

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Objetivos Especficos Establecer las bases y premisas de una planta de endulzamiento de gas natural con amina

Variable

Dimensin

Definicin de la Dimensin

Indicadores

Fase de la Investigacin

Bases y premisas de diseo

Pautas que se seguirn para realizar el diseo del proceso de la planta de endulzamiento

Presin. Temperatura. Composicin. Caudal. Tecnologa. Recobro de h2s

Simular el proceso de endulzamiento de gas natural con amina y Sulfatreat con el simulador esttico Aspen Hysys V7.0 Describir el proceso endulzamiento de gas natural con amina Endulzamiento del gas natural

Simulacin del proceso de endulzamiento

Se simular el proceso de endulzamiento hasta obtener el ms alto recobro de h 2s Se describir el proceso y variables de operacin de la planta de endulzamiento Se definirn las Condiciones d e operacin y composicin de las corrientes y equipos de proceso.

Equipos. Variables de operacin

II

Proceso de la planta.

Diagrama. Secuencia. Operacin.

III

Definir el balance de masa y energa de la planta de endulzamiento de gas natural con amina

Balance de masa y Energa.

Indicadores de balance.

IV

Disear las dimensiones del lecho de reactor de sulfatreat. Modelar el balance de masa de reactor de sulfatreat mediante la teora cintica

Equipo esttico de la planta

Se especificar las dimensiones del el equipo estticos de la planta

Longitud Dimetro Eficiencia

Balance de masa

Se definirn las condiciones d e operacin y composicin de las corrientes de entrada y salida

Indicadores de balance.

VI

Fuente: Fernndez y Ohanian (2010).

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CAPTULO III
Marco Metodolgico

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CAPTULO III MARCO METODOLGICO La investigacin es un proceso que est compuesto por una serie de etapas, las cuales se derivan una de la otra. Por ello, al llevar a cabo un estudio o investigacin, el investigador debe conocer y definir las distintas maneras de realizarla, tanto en contenido como en su estructura organizativa, para que de esta forma la investigacin resultante sea vlida y confiable. (Bavaresco, 2003:12) Lo que hace y condiciona una investigacin es el procedimiento que se sigue al llevar a cabo la misma; por ello en este captulo se define el procedimiento para desarrollar esta investigacin con base a los objetivos planteados. Tipo de investigacin El tipo de investigacin se refiere al grado de profundidad con que se aborda un objeto o fenmeno. Sabino (2002:28) define la investigacin exploratoria como "investigaciones que pretenden dar una visin general y solo aproximada de los objetos de estudio. Este tipo de investigacin se realiza especialmente cuando el tema elegido ha sido poco explorado, cuando no hay suficientes estudios previos y cuando aun, sobre l, es difcil formular hiptesis precisas o de cierta generalidad". De manera que, segn la definicin anterior este trabajo de investigacin es de carcter exploratorio, ya que el mismo pretende dar una visin general acerca de la aplicacin de sulfatreat en la remocin de sulfuro de hidrogeno en el proceso de endulzamiento del gas natural. Este tipo de diseo es innovador, puesto que la mayora de las plantas de endulzamiento existentes en el pas operan bajo la modalidad del empleo de aminas.

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En concordancia los objetivos presentados en esta investigacin es de tipo comparativa debido a que tiene como objetivo lograr la identificacin de diferencias o semejanzas con respecto a la aparicin de un evento en dos o ms contextos (Hurtado ,2006:30). De la misma manera, Sabino (2002) define la investigacin descriptiva como aquella que "radica en describir algunas caractersticas fundamentales de conjuntos homogneos de fenmenos. Las investigaciones descriptivas utilizan criterios sistemticos que permiten poner de manifiesto la estructura o el comportamiento de los fenmenos en estudio, proporcionando de ese modo informacin sistemtica y comparable con la de otras fuentes". Segn Arias (1999:46) "los estudios descriptivos miden de forma independiente las variables, y aun cuando no se formulen hiptesis, las primeras aparecern enunciadas en los objetivos de la investigacin". Por tal motivo, este trabajo de investigacin es tambin de tipo descriptivo, porque permitir poner de manifiesto el comportamiento de las plantas de endulzamiento del gas natural bajo la modalidad aplicacin de aminas, hacindola de esta manera comparable con el comportamiento de otros diseos existentes. Por otro lado, Hurtado (2001:312) define la investigacin proyectiva como aquella que consiste en la elaboracin de una propuesta o modelo orientado a dar solucin a un problema o necesidad de tipo prctico, ya sea para un grupo social o de una institucin, as Como en un rea particular del conocimiento, partiendo de un diagnostico preciso de las necesidades del momento, los procesos causales involucrados y las tendencias futuras. Diseo de la investigacin El diseo de la investigacin se refiere al mecanismo utilizado por el investigador para abordar el problema. Por otra parte, Sampieri y otros (2001:65) explican que los diseos no experimentales de investigacin se realizan sin manipular variables intencionalmente, 92 se observa el

U.N.E.R.M.B

fenmeno tal y como se presenta en su contexto natural para despus analizarlos; es ms cercano a la realidad estudiada, posee un control menos riguroso que la experimental. Por tal motivo, la actual

investigacin es de tipo no experimental ya que no se manipulan variables estudiadas De acuerdo con Cazares y Zamudio (2000:18), la investigacin documental depende fundamentalmente de la informacin que se recoge o consulta en documentos, entendindose este trmino, en sentido amplio, como todo material de ndole permanente, es decir, al que se puede acudir como fuente o referencia en cualquier momento o lugar, sin que se altere su naturaleza o sentido, para que aporte informacin o rinda cuentas de una realidad o acontecimiento. Las fuentes documentales pueden ser, entre otras: documentos escritos, como libros, peridicos, revistas, actas notariales, tratados, encuestas y conferencias escritas; documentos flmicos, como pelculas, diapositivas y flmicas; documentos grabados, como discos, cintas y cassettes, incluso documentos electrnicos como pginas web. Unidad de anlisis Segn Balestrini (1999:148), previo a la definicin de la poblacin

se requiere establecer las unidades de anlisis sujetos u objetos de ser estudiados y medidos, por cuanto, necesariamente los elementos de la poblacin no tienen que estar referidos nica y exclusivamente a individuos (hombres, mujeres o nios); pueden ser instituciones, animales, objetos fsicos, entre otros; en funcin de la delimitacin del problema y de los objetivos de la investigacin. Estas unidades de anlisis son parte constitutiva de la poblacin, que se ha de delimitar y sobre la cual es posible generalizar los resultados. En esta investigacin se estableci como unidades de anlisis la tecnologa de extraccin selectiva del H2S est basada en Sulfatreat para el endulzamiento del gas natural del consorcio 93

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estadounidense GAS SWEETENER ASSOCIATES, INC. As mismo,

la

tecnologa selectiva del H2S fundamentada en MDEA, con licencia de DOW. Tcnicas e instrumentos de recoleccin de datos Segn Risquez, Fuenmayor y Pereira (1999:84), las tcnicas e

instrumentos de recoleccin de datos son los recursos utilizados para facilitar la recoleccin y el anlisis de los hechos observados; estos son numerosos y varan de acuerdo con los factores a evaluarse. "Las fuentes son hechos o documentos en donde acude el investigador permitindole obtener la informacin", y "las tcnicas son los medios empleados para recolectar la informacin" (Mndez, 2001:42). De igual forma seala Arias (1999:55), "Los instrumentos son los medios materiales empleados para recoger y almacenar informacin". La observacin, es un registro sistemtico del comportamiento manifestado por un fenmeno determinado (Balestrini, 1999:206). Para el cumplimiento de los objetivos planteados fue necesaria la observacin documental o bibliogrfica; la cual es definida por Bavaresco (2001:64), como la revisin de todo el material escrito que guarde relacin con los estudios realizados, libros, folletos, manuales, entre otros. Segn Tamayo (1999:76), "la consulta documental se realiza a travs de documentos con los cuales se respalda y acredita el escrito, siendo estas fuentes, necesarias para el investigador". De manera que, fue necesario consultar datos bibliogrficos acerca del proceso de endulzamiento del gas y todos los aspectos relacionados al mismo, realizndose de esta manera una investigacin documental exhaustiva, con la finalidad de disponer de la mayor informacin posible. Adems de la observacin y consulta documental, se hizo use del simulador de procesos Aspen Hysys 7.0 con PROVISION para el diseo y simulacin del proceso de endulzamiento del gas natural de este trabajo de

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U.N.E.R.M.B

investigacin; con la finalidad de recolectar y analizar los resultados arrojados por el mismo luego de haber sido simulado el proceso diseado.

Procedimiento de la investigacin A fin de cumplir con los objetivos planteados en esta investigacin. Se presenta el procedimiento seguido para el desarrollo de la misma. Objetivo 1: Establecer las bases y premisas de una planta de endulzamiento de gas natural con amina y sulfatreat. Se definieron las variables implicadas en el diseo de las plantas, y se establecieron los parmetros a seguir para la elaboracin del proceso. Objetivo 2: Simular el proceso de endulzamiento de gas natural con amina y sulfatreat con el simulador esttico Aspen Hysys 7.0

Se simul el proceso de endulzamiento de gas natural con amina y sulfatreat hasta obtener el ms alto recobro de sulfuro de hidrogeno. Objetivo 3: Describir el proceso endulzamiento de gas natural con amina y sulfatreat. Se realizaran el diagrama de flujo de proceso de las plantas y se describirn paso a paso el comportamiento de los fluidos a lo largo de la misma. Objetivo 4: Definir el balance de masa y energa de la planta de endulzamiento de gas natural con amina y sulfatreat Se elabor el balance de masa y energa de las corrientes de proceso y equipos principales de las plantas.

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Objetivo 5: Disear las dimensiones del lecho de reactor de sulfatreat. Se especificaron las dimensiones del reactor de sulfatreat. Objetivo 6: Modelar el balance de masa de reactor de sulfatreat mediante la teora cintica. Se elabor el balance de masa de las corrientes de proceso de reactor de sulfatreat mediante la teora cintica.

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CAPTULO IV
Presentacin y Anlisis de Resultados

CAPTULO IV

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U.N.E.R.M.B

ANLISIS DE LOS RESULTADOS A continuacin se discuten y analizan los resultados obtenidos en la presente investigacin para dar repuesta a los objetivos planteados en el problema fundamentado en el marco terico y desarrollado de acuerdo al procedimiento de la investigacin. En relacin con el objetivo 1 de establecer las bases y premisas se tiene que las consideraciones operacionales de una planta de

endulzamiento de gas natural con amina son las siguientes.

1. Tecnologa o proceso seleccionado

Como

se

hizo

mencin en

el

capitulo anterior, la

tecnologa

seleccionada para el diseo del proceso de la planta de endulzamiento fundamentada en MDEA, con licencia de DOW.

2. Gas de alimentacin de la planta

Un caudal de 25 MMPCED de gas natural con una riqueza de 3.68 GPM, constituye el gas de alimentacin de la planta de endulzamiento.

Composicin del gas de alimentacin:

La composicin

del gas de alimentacin

fue

tomada

de

la

cromatografa de gas del manual de estimacin de costos V 4000202 de PDVSA ,referente a plantas de endulzamiento de gas con proceso de

Sulfatreat. La tabla 4 muestra la cromatografa del gas de entrada de la planta

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Tabla 4. Componentes endulzamiento. del gas de alimentacin de la planta de

Componentes

Porcentaje molar 1.59 4.27 65.26 16.03 9.6 0.82 1.44 0.29 0.29 0.26 0.15 100

Fraccin Molar 0.0159 0.0427 0.6526 0.1603 0.0960 0.0082 0.0144 0.0029 0.0029 0.0026 0.0015 1

Nitrgeno CO2 Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-pentano n-pentano Hexano H2S (1500 ppm,V) Total

Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

Presin y temperatura: El gas de alimentacin de una planta de endulzamiento normalmente proviene de una serie de procesos previos como lo son; la produccin y separacin , con el fin de adecuarlo a las condiciones requeridas a la entrada de la planta. Por tal motivo, se determin una presin de entrada de 1000 lpca y una temperatura de 120F. Entre otros parmetros resaltantes de la planta son los siguientes:

Peso molecular del gas: 23.86 Gravedad especfica del gas: 0.82. GPM (C3+): 3,68. 99

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El absorbedor : Martnez (2005:63) Este aparato est formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y

transferido a la solucin. El nmero de platos o bandejas en un contactor puede variar entre 18 y 26.En este sentido, la planta consta de 20 platos.

Intercambiadores de calor: segn Campbell (2003:378), las cadas de presin en las corrientes de proceso son de 10 lpca y las temperaturas de salida tienen que ser mnimo 10F menos que la temperatura ms alta de entrada. Para el caso de los calentadores laterales y el enfriador atmosfrico, las cadas de presin son de 5 lpca.

Bombas: segn

Pernia

(2005:65),

las bombas

son mquinas

hidrulicas que se utilizan para incrementar la presin de un fluido en fase liquida (fluidos incompresibles), generalmente con el propsito de aumentar la presin y transporte del fluido. Existen diferentes tipos de bombas; rotativas y de desplazamiento positivo. Para el procesamiento de gas natural, las bombas que ms se utilizan son las centrifugas y de desplazamiento positivo; sin embargo, un 70% de las bombas

industriales son centrifugas. En este sentido, se colocaran para incrementar la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor, de tal forma que el proceso pueda realizarse sin mayores problemas operacionales.

Vlvulas: Segn Campbell (2003:359), es una vlvula de control ordinaria usada para ocasionar cadas de presin y expansin de

volmenes de gas rico a alta presin para la recuperacin de LGN. La combinacin de disminucin de presin e incremento de volumen da 100

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lugar a temperaturas bastante bajas que ocasionan la condensacin del LGN. Este Thomson. fenmeno de enfriamiento es conocido como efecto Joule-

Regenerador. Segn el Handbook of Natural Gas Transmission and Processing (2006:371) ,el principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope. En este sentido, la planta consta de 18 platos.

Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin entre de 75 lpca y 100 lpca. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.

Con respecto al objetivo 2 de simular el proceso de extraccin de lquidos del gas natural, se puede mencionar que el paquete comercial de simulacin usado fue Aspen Hysys V7.0. Aspen Hysys V7.0 incluye en su base de datos las unidades de proceso necesarias para el diseo del proceso de la planta de extraccin, ms de 1700 compuestos puros y ms de 1900 compuestos electrolticos, listas de propiedades de cada compuesto y diversos modelos termodinmicos para realizar los clculos de interfase en las operaciones. Con el fin de disear un proceso de endulzamiento que permitiera el ms alto recobro de H2S en el producto de tope del contactor , fue necesario simular las condiciones de operacin de la planta con los criterios operacionales estipulado obtener el resultado deseado, en este caso el recobro mximo de H2S alcanzado fue de aproximadamente de 101

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fue de 1000 ppm,V, es decir, que la corriente de salida en el tope del contactor presenta 500 ppm,V. En este sentido, la metodologa seguida para el desarrollo de la simulacin del proceso de endulzamiento del gas natural se detalla a continuacin:

Componentes del sistema

En este paso se seleccionaron los componentes y elementos qumicos involucrados en el proceso de endulzamiento. Para ello, como se muestra en la figura 22 se activ la opcin components, luego se hizo click en Add y se adicionaron al ambiente de simulacin los componentes necesarios para la corrida del proceso de endulzamiento, siendo estos componentes los presentados en la tabla 4.

Figura 22. Seleccin de componentes. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

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Mtodo termodinmico

Es necesario definir el Fluid Package. Este paso es muy importante y no se debe tomar a la ligera, ya que definir la base de la simulacin. Si tenemos una buena base, tendremos una buena simulacin, pero si introducimos un error desde el principio, este se agravar con el desarrollo de la simulacin. Uniquac fue el mtodo termodinmico seleccionado para la simulacin de proceso de endulzamiento. Este mtodo es usado en sistemas con mezclas que contengan H2O, alcoholes, nitrilos, aminas, steres, cetonas. Es generalmente el paquete mas recomendado, debido a su exactitud sobre un amplio rango de condiciones, ya que resuelve la mayora de los sistemas de una fase, 2 y 3 fases con un alto grado de eficiencia. Para introducir el modelo termodinmico tal como se muestra en la figura 23, se hizo click en el icono Fluid Package, se seleccion UNIQUAC y se hizo click en Add para agregarlo y luego en OK para aceptar.

Figura 23. Seleccin del mtodo termodinmico. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

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Corriente de Alimentacin El simulador de procesos Aspen Hysys V7.0 incluye posee una

herramienta conocida como PFD , mostrada en la figura 24 ; la cual permite seleccionar las unidades y corrientes de proceso necesarias para realizar el diagrama de flujo de proceso de la simulacin. Una vez seleccionadas y ubicadas las unidades de proceso en el ambiente de simulacin, se clickea en el icono azul de forma de flecha denominada 'Material Stream' del men PFD, para colocar las corrientes de proceso que unirn los equipos o unidades de proceso

Figura 24. Men PFD para seleccin de unidades y corrientes de proceso. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

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Para la corrida de la simulacin es necesario proporcionar al simulador la informacin acerca de los componentes y condiciones de operacin de la corriente de entrada o alimentacin. Para ello tal como se muestra en la figura 25 y 26, se hizo doble clic en la corriente de entrada del proceso y luego seleccionamos composition para agregar las fracciones molares de cada componente seleccionado al inicio de la simulacin.

Figura 25. Datos de las corrientes de alimentacin. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

Adems se ingresaron los datos del caudal en la alimentacin, presin y temperatura de operacin de las corrientes denominada Gas la cual constituye la entrada del sistema.

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Figura 26. Datos de las corrientes de alimentacin. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

Condiciones de proceso de los equipos de la planta Para que los resultados arrojados por el simulador fueran lo ms aproximados a la realidad, fue necesario suministrarle informacin

detallada de los equipos de proceso. Para ello, se hizo doble clic en cada una de las unidades de proceso para introducir los parmetros operacionales con los cuales se dese correr la simulacin, entre los cules se pueden mencionar: temperaturas, presiones, carga trmica entre otros.

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Corrida de la simulacin Una vez cumplido cada uno de los pasos anteriores es posible realizar la corrida de la simulacin y obtener de esta manera los

resultados arrojado por la misma. Para correr la simulacin es necesario hacer clic en la opcin "Run" ubicada en la especificacin de procesos del contactor y de la torre regeneradora en la barra superior del ambiente de simulacin. El diagrama de flujo del proceso de endulzamiento posterior a la corrida de la simulacin se muestra en la figura 27; en ella se observa que las unidades de proceso cambiaron su color de amarillo cual indica que la simulacin ha corrido correctamente Diagrama de flujo de proceso de la planta de endulzamiento del gas natural a gris, lo

Figura 27. Diagrama de flujo de proceso de la planta. Fuente: Fernndez y Ohanian (2010)

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La figura 27 muestra el diagrama de flujo de proceso de la planta de endulzamiento del gas natural diseada, el cual fue realizado siguiendo las instrucciones dadas anteriormente.

En referencia al objetivo 3 de realizar el diagrama y descripcin del proceso de la planta de endulzamiento se puede mencionar que los mismos se realizaron luego de la corrida de la simulacin, y a partir de los resultados obtenidos. Por tal motivo, se presenta a continuacin el

diagrama de flujo en la figura 27, donde pueden observarse los equipos y corrientes de proceso de la planta de endulzamiento y la descripcin del proceso de la misma.

Descripcin del proceso

un caudal de

25 MMPCED

(GAS)

entra

la

planta

de

endulzamiento a las condiciones de 1000 lpca y 120 F; inmediatamente despus, este caudal pasa por un depurador (Separador) de gas, donde se remueve el contenido de lquidos que puedan estar presentes en el gas. Luego el gas (Gas hacia el contactor) fluye hacia las torre contactora (Absorbedor) amina/gas, que cuenta con 20 platos, entrando por la parte inferior y en contracorriente con la amina pobre (MDEA hacia el absorbedor) que entra por el tope de la torre a 130F y 995 lpca en una proporcin de 60% agua y 40% de MDEA procedente de la seccin de regeneracin de amina. Por medio de un proceso de absorcin la amina remueve los componentes cidos del gas (H2S y CO2), hasta lograr una

especificacin de producto de en el gas dulce, el cual sale por el tope de la torre contactora. Las corrientes de amina rica (MDEA Rica) procedentes del fondo de las torre contactora a 1000 lpca se reduce a 90 lpca, por medio de un 108

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arreglo de vlvula controladora de presin y orificio restrictor, para luego se enviada (MDEA hacia TK Flash) hacia el tanque separador (Flash) , y en donde se separan los hidrocarburos lquidos (fase liviana) de la solucin acuosa de amina (fase pesada), as como parte de los parte de los componentes cidos, lo cuales se separan en fase gaseosa y son enviados al incinerador de combustin completa. Los hidrocarburos

lquidos separados son enviados hacia la fosa de manejo de efluentes (Vapor) , mientras que la amina rica (Rich to L/R).fluye hacia el

intercambiadores de calor (E-100). Posteriormente la solucin de amina rica se enva hacia el

Intercambiador (E-100) de calor de carcaza y tubo, donde se precalienta con la corriente de amina pobre (REGEN BTTMS) procedente de la torre regeneradora (T-100) de amina. La amina rica (REGEN FEED)

precalentada en el intercambiador (E-100), se alimenta directamente a la torre regeneradora de amina y por la parte superior ubicado en el plato 4, la cual posee 18 platos. El gas separado en la torre (T-100) (Acid Gas) sale por el tope de la torre y es enviado a un ventilador-condensador donde se enfran los gases cidos de tope (H2S, CO2, trazas de amina) y se condensa parte de la solucin acuosa de amina. Esta mezcla bifsica se enva hacia un tanque acumulador de reflujo. En el tanque acumulador de reflujo se separa la solucin acuosa de amina condensada, la cual se recircula nuevamente a la torre (T100) , para enriquecer la corriente gaseosa, mediante una bomba de reflujo de amina, el gas se enva a posterior quema en el incinerador de combustin completa, donde se llevar a cabo el tratamiento de gas de cola. Las condiciones operacionales (temperatura y presin) de la torre regeneradora se mantienen por medio del rehervidor, equipo al que entra por los tubos aceite caliente como medio de calefaccin, y por la 109

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carcaza la solucin acuosa de amina procedente de la torre regeneradora (T-100). La corriente rectificada (REGEN BTTMS), a la cual se le ha extrado el H2S, sale por el intercambiador (E-100) fondo de la torre y se enva hacia el

en donde se enfra. Luego la solucin de amina

pobre (Lean from L/R) se enva al mezclador (MX-100) en el cual se mezcla con una corriente de agua (MAKEUP H2O), el cual tiene propsito ser un punto de preparacin de la solucin acuosa de amina, cuando se requiera compensar las prdidas propias del proceso. La amina pobre (MDEA TO COOL) es enviando al enfriador (E-101) desde el mezclador (MX-100).Luego la amina pobre (MDEA TO PUMP) pasa a travs de la bomba (PUMP) y finalmente es contactora por medio de la bomba de alta presin. En relacin con el 4 objetivo de definir el balance de masa y energa de la planta de endulzamiento gas natural, se puede mencionar que los mismos fueron extrados de los resultados obtenidos en la simulacin del proceso con Aspen Hysys V7.0. Cabe destacar, que los balances de masa y energa de las corrientes y de los equipos de proceso pueden observarse en los anexos de la presente investigacin. En referencia al objetivo 5 de disear las dimensiones del lecho de reactor de sulfatreat con las consideraciones operacionales de enviada hacia la torre

endulzamiento de gas natural por medio de estos equipos de procesos. Por tal motivo, se presenta a continuacin los criterios establecidos por

Westfield Inc. para una planta de endulzamiento con sulfatreat.

Diseo de reactor de sulfatreat Se desea hacer los clculos preliminares para un problema de lecho de sulfatreat usando las caractersticas del gas utilizado para el diseo de la planta de MDEA. 110

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Parmetros bsicos para el diseo

Caudal del gas: 25 MMPCED. Caudal del gas en condiciones de operacin: q = 3,90 pie3/seg.

Moles por hora que se van a retirar

H2S que va a ser removido del gas: H2S total: (0.0713) (24) (30) (3) = 154.008 lbmol, en tres meses Libras de xido de hierro necesaria para retener el H2S:

1732.03 lbs de xido que requiere la camada. Se desea disear una camada con una duracin de tres meses Calcular el volumen de la camada de xido de hierro: Seleccione lecho de l5 lbs. /bushel = 1732.03/ 15 = 115.46 pie3 de lecho Un bushel = 1 pie3 de xido de hierro. Para propsitos de diseo se recomienda tomar el 25% de exceso:

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Volumen real del diseo: 115.46/0.75 =154 pie3 Tomando la mxima altura recomendada para una sola camada: 10 pies

rea de la seccin transversal =

= 15.5 pie2.

Ahora es conveniente verificar si la camada satisface las condiciones mnimas de diseo. Tiempo de contacto del gas en la camada: Velocidad del gas: Vg = (3.90 pie3/seg.) / 15.5 pie2 = 0.25 pie/seg. = 15.09 pies/min. Se recomienda una velocidad no mayor a 10 pies/min para evitar la canalizacin de la camada. Tiempo de contacto: Tc = e / V = 10,0 pies / 0.25 pie/seg. = 40 segs. Vs 1,0 minutos. De acuerdo con la norma este tiempo de contacto es bajo. Verificar el caudal a travs de la camada q = (3.90 pie3/seg.) (3.600)/ (154 pie3 de lecho) = 91.16 pie3/ hr por pie3 de lecho.

112

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Este resultado se considera aceptable. Las cifras recomendadas varan entre 60 y 180. Verificar la deposicin de H2S en el sistema

Se recomienda disear con un mximo de 15 granos/pie2 x min, por lo cual la deposicin de H2S en el sistema no es aceptable. Seguidamente se calcular el comportamiento del lecho utilizando una concentracin de 9 lbs. de xido de hierro por pie cbico de lecho Volumen de la camada:

Clculo del dimetro de la camada:

Se puede seleccionar un recipiente de 5,5 pies (66") x 10 pies de longitud.

rea de la seccin transversal del nuevo recipiente: rea de la seccin transversal = = 23.75 pie2.

Verificar las condiciones mnimas del diseo: Vg = (3.90 pie3/seg.) / 23.75 pie2 = 0.16 pie/seg. = 9.85 pies/min.

113

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Se recomienda una velocidad no mayor a 10 pies/min para evitar la canalizacin de la camada. Tiempo de contacto: Tc = e / V = 10,0 pies / 0.16 pie/seg. = 62.5 segs. Vs 1,0 minutos Es mejor que el anterior por lo tanto satisface plenamente el diseo. Caudal de gas a travs de la camada:

Aunque las cifras recomendadas varan entre 60 y 180, el este resultado puede considerarse aceptable. Verificar la deposicin de H2S en el sistema

Esto compara favorablemente con un depsito mximo recomendado de 15 granos/pie2 x min, por lo cual la deposicin de H2S en el sistema es aceptable. En correspondencia al objetivo 6 de modelar el balance de masa del reactor de sulfatreat mediante la teora cintica se ha hecho la suposicin de que las partculas del lecho slido son aproximadamente esfricas y que en promedio tienen un radio de 0,5 mm. De esta forma el lecho se supone ideal en cuanto al tamao uniforme de las partculas. Las reacciones en las cuales un fluido reacciona con u slido pueden modelarse estequiomtricamente mediante 114

U.N.E.R.M.B

Para el caso que compete en esta investigacin se supondr que los productos estn constituidos en su totalidad por slidos, en este caso, solo el sulfuro de hierro slido. Y como reactivos se supondr que el componente clave el cual se tomar para determinar la conversin es el slido, que en este caso es el xido de hierro (III). De esa forma la reaccin estequiomtrica para la reaccin del sulfuro de hidrgeno con el xido de hierro (III) resulta ser

En la cual el xido de hierro es un compuesto slido, el sulfuro de hidrgeno es un compuesto gaseoso, el sulfuro de hierro es slido y el agua puede ser lquida o gaseosa dependiendo de las condiciones del reactor y la corriente de entrada, pero su estado no afecta la velocidad de reaccin ni la conversin mxima posible. En teora cintica la conversin de un reactivo cualquiera A es la cantidad de moles del componente A que han reaccionado al cabo de cierto tiempo. En consecuencia la conversin indica el nmero de moles de A que han desaparecido para convertirse en producto mediante la reaccin. La conversin de un reactivo A si simboliza con .

Segn Spiel (2004) para reactores con reactivos slidos y gaseosos se emplean las siguientes ecuaciones para representar la velocidad de reaccin

En el cual el parmetro

es el tiempo necesario para que se efecte

una conversin del 100% y se expresa en trminos de la densidad del slido reactivo y el coeficiente de difusin de los gases como 115

U.N.E.R.M.B

En el cual densidad,

es el radio de la partcula del reactivo slido,

su

el coeficiente estequiomtrico del slido,

es el coeficiente de

difusin efectiva de las partculas gaseosas reaccionantes dentro del lecho del slido reactivo y es la concentracin molar del reactivo gaseoso

(simbolizado comnmente con ). La concentracin molar del reactivo gaseoso se determina comnmente mediante la ecuacin de los gases ideales corregida mediante el factor de compresibilidad, empleando la ecuacin

Para establecer el grado de conversin se debe empezar por definir la ecuacin y su representacin en trminos de su estado termodinmico, as

Como puede apreciarse hidrgeno, y los productos.

representa al hierro,

al sulfuro de

Comenzando por la suposicin de que el radio promedio de las partculas del slido poseen un valor promedio de

Que equivalen a 1,64041994751.10-3 ft3. Y asumiendo que el coeficiente de difusin del gas de sulfuro de hidrgeno es en promedio de un valor tpico de 116

U.N.E.R.M.B

Se establece tambin el coeficiente estequiomtrico del xido de hierro slido (III) es de 1. Para este compuesto su densidad slida posee el valor de

Las condiciones crticas del sulfuro de hidrgeno son dadas como

Puesto que las condiciones del gas entrada son 1000 psia y 120 F las condiciones reducidas del sistema para el sulfuro de hidrgeno son las siguientes

Por lo tanto empleando la ecuacin de estado de Lee y Kesler el factor de compresibilidad par el sulfuro de hidrgeno resulta en el valor de

Sustituyendo en la ecuacin para la densidad molar se obtiene

117

U.N.E.R.M.B

Sustituyendo los valores para determinar

se obtiene el valor

Pero puesto que el tiempo total de reaccin se toma como una unidad de tiempo se tiene que y resulta la fraccin

Que sustituyendo en ecuacin que expresa la velocidad de reaccin resulta

Al igualar a cero se obtiene la funcin objetivo requerido para determinar el grado de conversin de sulfuro de hidrgeno en sulfuro de hierro

Al resolver numricamente esta ecuacin empleando el mtodo de Newton Raphson se obtiene el valor de la conversin siguiente

Lo cual representa que una fraccin de

del valor total

del flujo molar de entrada al reactor se convierte en la reaccin con el xido de hierro. Esto quiere significar que como resultado de la reaccin de las 1500 ppm de la entrada del reactor se convirtieron en sulfuro de hierro:

118

U.N.E.R.M.B

Y el total de partculas de sulfuro de hidrgeno que salen por el reactor como partculas no convertidas es de:

A continuacin se presenta una tabla comparativa de los procesos de endulzamiento del gas natural mediante amina MDEA y sulfatreat
Tabla 5. Comparacin de los procesos de endulzamiento del gas natural mediante amina MDEA y sulfatreat
Procesos de Endulzamiento Proceso con MDEA Entrada de la planta Fraccin Molar Nitrgeno CO2 Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-pentano n-pentano Hexano H2S (1500 ppm,V) H 2O Total 0.0159 0.0427 0.6526 0.1603 0.0960 0.0082 0.0144 0.0029 0.0029 0.0026 0.0015 0 1 Salida de la planta Fraccin Molar 0.0192 0.0425 0.7565 0.1798 0 0 0 0 0 0 0.0005 0.0016 1 Proceso con Sulfatreat Entrada de la planta Fraccin Molar 0.0159 0.0427 0.6526 0.1603 0.0960 0.0082 0.0144 0.0029 0.0029 0.0026 0.0015 0 1 Salida de la planta Fraccin Molar 0.0159 0.0427 0.6526 0.1603 0.0960 0.0082 0.0144 0.0029 0.0029 0.0026 0.0000011 0.001499989 1

Componentes

Fuente: Fernndez y Ohanian (2010).

119

U.N.E.R.M.B

Conclusin

A continuacin se presentan las conclusiones deducidas de la presente investigacion: Con respecto al objetivo 1 de establecer las bases y premisas de diseo de la planta de endulzamiento de amina MDEA, se concluy que son los factores determinantes para simular el proceso de endulzamiento, en relacin al objetivo 2 de la presente investigacion. Se comprob que el uso de la herramienta de simulacin es muy til a la hora de disear procesos, ya que el simulador de procesos Aspen Hysys V7.0 permiti manejar las variables de operacin, simplificando horas clculos para cada equipos de la planta debido al complejidad de la misma, evitando procedimiento de ensayo y error que ocasionara desviaciones al momento de determinar la proporciones de H2S en el producto de tope y de fondo de la torre absorbedora, los cules fueron de 33.33% y 66.66%, respectivamente con respecto a la alimentacin . Una vez realizada la simulacin pudo researse la descripcin paso a paso del proceso de la planta de endulzamiento de amina MDEA

correspondiente al tercer objetivo de esta investigacin, en la cual se detallan el comportamiento de los fluidos en cada punto del sistema, antes y despus de cada equipo de proceso, realizndose posteriormente el diagrama de flujo de proceso de la planta. De la misma manera, los balances de masa y energa de las corrientes y equipos de proceso de la planta correspondientes al cuarto objetivo, permitieron conocer datos importantes de las condiciones de operacin de todas las corrientes y unidades de proceso, siendo preciso el anlisis de los mismos para corroborar la operacin lgica y correcta de la planta.

120

U.N.E.R.M.B

En este sentido, se concluye que los balances de masa y energa cumplen un papel importante dentro del diseo de plantas de

endulzamiento del gas natural En referencia al objetivo de disear las dimensiones del lecho de reactor de sulfatreat se presentan la siguiente conclusin: - La mejor configuracin de diseo del reactor fue que las dimensiones ms adecuadas para el equipo son 10 pies de longitud vertical y 5.5 pies de dimetro. Siguiendo el mismo orden de ideas, en correspondencia al objetivo de modelar el balance de masa del reactor de sulfatreat mediante la teora cintica para estudiar el reactivos que determinar la conversin, resultando el componente clave, que en este caso es el xido de hierro (III). Luego de realizar el procedimiento manual estequiomtrico, debido que ningn de simulador comercial posee en su base de datos el xido de hierro (III) para poder simular las condiciones operaciones. En sntesis, del total del flujo molar de H2S de entrada al reactor que se convierte en la reaccin con el xido de hierro es el 99.24%, significando que de las 1500 ppm, V de la entrada del reactor se convirtieron en sulfuro de hierro1489 ppm, V, evidenciando el sealamiento del proveedor de reactores de sulfatreat FLARGENT , en que la seala que el gas que sale del reactor por la parte inferior con una concentracin de H2S que es prxima a 0 ppm,V durante la mayor parte de la vida til del reactivo. En referencia al objetivo general de comparar el empleo de sulfatreat en el proceso de endulzamiento del gas natural con respecto a la amina, con la finalidad de conocer cual representa una mejor propuesta tecnolgica en las industrias gasferas venezolanas se concluye que la tecnologa de de los reactores de sulfatreat proporcion la ms alta eficiencia en la

recuperacin de H2S en comparacin a la amina MDEA con selectividad H2S, aunado a esto, el uso de reactores de sulfatreat son compactos y no necesita empleo de energa y son de bajo mantenimiento, lo cual trae como 121

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consecuencia ahorros de energa y por consiguiente la reduccin de los costos operacionales. Por tal motivo, se concluye como satisfactorio el empleo de sulfatreat en el proceso de endulzamiento de gas natural cumpliendo cabalmente con cada uno de los objetivos propuestos

122

U.N.E.R.M.B

Recomendacin

De

acuerdo

a los

resultados y conclusiones,

se puede

sugerir las

siguientes recomendaciones:

Revisar

peridicamente

nuevas

bibliografas

tecnologas de

endulzamiento del gas natural con el fin de optimizar o establecer nuevas bases y premisas de diseo que permitan mayor eficiencia en el recobro de contaminantes.

- Realizar la simulacin del proceso de endulzamiento del gas natural de la planta diseada en otros paquetes comerciales de simulacin, con la finalidad de corroborar los resultados obtenidos a partir del simulador de procesos Aspen Hysys V7.0.

123

U.N.E.R.M.B

Bibliografa Arias, F (1999).El proyecto de investigacin. Gua para su elaboracin. Tercera edicin, Venezuela. Balestrini, M. (1999) Cmo se elabora Asociados, el Proyecto de

Investigacin. Caracas. Bavaresco.

BL Consultores

Servicio

Editorial.

(2001).Proceso

Metodolgico

en

la

Investigacin.

Www.scribd.com. [Consulta: 1 de Abril de 2009]. Campbell J. M. (1992) Gas Conditioning and Processing Volumen lll. John M. Campbell and Company. Oklahoma, EE. UU. Campbell J. M. (2003) Design, Operation, and Maintenance of Gas Plants. John M. Campbell and Company. Oklahoma, EE. UU. Czares L. y otros (2000) Tcnicas actuales de investigacin documental. Tercera Edicin. Editorial Trillas-UAM. Mxico. Centro internacional de Educacin y Desarrollo (CIED) (2008) Manual de operaciones " Descripcin de una planta de

endulzamiento con aminas en el complejo MUSCAR Distrito social norte de la Repblica Bolivariana de Venezuela. Anaco. Engineering Data Book (2006).Handbook of Natural Gas,

Transmission and Processing. Hurtado, J (2002).Como Formular objetivos de Investigacin. Edicin electrnica. [Informacin en lnea][Consulta, Abril 2010]. Hurtado, J (2006).Metodologa de la Investigacin Holstica. Edicin electrnica. [Informacin en lnea][Consulta, Abril 2010]. Hurtado, J (2006).El proyecto de investigacin. Edicin electrnica. [Informacin en lnea][Consulta, Abril 2010]. Levenspiel, O (2004) Ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Limusa

124

U.N.E.R.M.B

Martnez, Martnez,

M.

(2000)

Caractersticas

y Comportamiento

de los

Hidrocarburos .Ingenieros Consultores y Asociados. Maracaibo M. (2005) Endulzamiento. Ingenieros Consultores y

Asociados. Maracaibo Martnez, M. (2006) Diccionario de Gas Natural. Ediciones Astro Data S.A. Ingenieros Consultores y Asociados. Maracaibo. Mndez, C. (2001) Diseo y desarrollo del proceso de investigacin .Tercera. Edicin. Mc Graw-Hill. Colombia. Nava, M (2002) Evaluacin y adecuacin del modulo de

endulzamiento de gas por amina en la planta Urdaneta Garca. Ojeda M. (2008) Evaluacin del impacto del gas pobre para el levantamiento artificial proveniente de la planta de extraccin de LGN Lamarliquido en la produccin de la unidad de explotacin Lagocinco. Prez, D (2005) Diseo de un simulador de una planta de endulzamiento de gas natural utilizando datos reales con aminas reformuladas. Pernia E. y Urdaneta M. (2005). Estudio comparativo de la riqueza del gas natural venezolano simulando con la vlvula Joule-Thomson Pino, F. (2009) Curso de Gasotecnia .Universidad de Oriente, Ncleo Monagas. Escuela de Ingeniera de Petrleo. Venezuela. Rosales, B (2004) Diseo de una planta de endulzamiento de gas natural con aminas reformuladas. Sabino, C. (2002) Metodologa de la investigacin. Tercera Edicin. Ciudad de Mxico. Mxico. SAMPIERI, R Y OTROS (2001).Metodologa de la investigacin.

Editorial McGraw-Hill. Ciudad de Mxico, Mxico. Santos, B (2002) Optimizacin del proceso de endulzamiento de gas de la planta Urdaneta Garca.

125

U.N.E.R.M.B

Tamayo, M (2009) .El proceso de la investigacin cientfica. Edicin electrnica. [Informacin en lnea][Consulta, abril 2009] www.dow.com www.gas-training.co www.gas-training.com, 2004 www.procesos.netfirms.com www.Sulfatreat.com

126

U.N.E.R.M.B

Apndice

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