Estructura y propiedades de los compuestos qumicos orgnicos

Las propiedades fsicas de un compuesto dependen principalmente del tipo de enlaces que mantienen unidos a los tomos de una molcula. stos puede indicar el tipo de estructura y predecir sus propiedades fsicas. A continuacin se darn a conocer los tipos de enlaces que influencian las propiedades de los compuestos qumicos. Enlaces inicos: estos enlaces se forman cuando un tomo que pierde electrones, relativamente fcil (metal) , reacciona con otro que tiene una gran tendencia a ganar electrones (no metal).

El ejemplo tpico de compuesto inico son las sales. El cloruro de sodio, el yoduro de potasio, y el cloruro de magnesio, son ejemplo de estos compuestos. En la figura se puede ver la estructura del cloruro de sodio. En la forma (A) se indican las posiciones (centros) de los iones. En la forma (B) se representan los iones como esferas empacadas. Enlace covalente: este enlace constituye un tipo de unin bastante fuerte, donde los electrones

son compartidos por los tomos que forman el compuesto. Entre los compuestos que forman enlaces covalentes se encuentran el oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, dixido de carbono, naftaleno, agua y amoniaco, entre otros. En la molcula de H2, por ejemplo, los electrones residen principalmente en el espacio entre los ncleos, donde son atrados de manera simultnea por ambos protones. El aumento de fuerzas de atraccin en esta zona provoca la formacin de la molcula de H2 a partir de dos tomos de hidrgeno separados.

La formacin de un enlace entre los tomos de hidrgeno implica que la molcula de H2 es ms estable por determinada cantidad de energa, que dos tomos separados (energa de enlace).

Enlace Covalente Polar: en este enlace el par de electrones no se encuentra distribuido equitativamente entre los tomos. Las molculas estn formadas por tomos que tienen diferente electronegatividad y que se hallan dispuestos de manera que en la La letra griega (delta) indica una carga parcial o molcula existen zonas con mayor densidad de electrones que otras (polo negativo y fraccionaria. positivo respectivamente). Este es el caso, por ejemplo, de los gases fluoruro de hidrgeno (HF), cloruro de hidrgeno (HCl), bromuro de hidrgeno (HBr) y ioduro de hidrgeno (HI). Enlace Covalente Coordinado: en este enlace uno de los dos componentes de la ecuacin dona el par de electrones para formar el enlace. Ejemplo: el amonaco que dona sus electrones para formar in amonio. Enlace metlico: este es el tipo de enlace que existe entre los tomos de un metal, y determina propiedades tales como: el carcter conductor del calor y la electricidad en estado slido, dureza, punto de fusin, maleabilidad, etc. El enlace metlico tiene la posibilidad de deformacin sin que se produzca la rotura del cristal como ocurre en los slidos inicos

Fuerzas intermoleculares: Cuando los tomos se unen mediante fuerzas intramoleculares representadas por cualquiera de los enlaces ya mencionados, forman molculas. Por ejemplo, cada molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno unidos mediante enlaces covalentes. Sin embargo, el agua es una sustancia que adems de encontrarse en estado gaseoso puede ser lquida o slida (hielo), lo cual implica la intervencin de fuerzas intermoleculares que permita la unin de las molculas de agua entre s, ya que si no existiera ninguna fuerza de enlace entre ellas, el agua siempre se encontrara en estado gaseoso. Fuerzas de Van der Waals: Las fuerzas intermoleculares o fuerzas de Van der Waals pueden dividirse en tres grandes grupos: las debidas a la existencia de dipolos permanentes, las de enlace de hidrgeno y las debidas a fenmenos de polarizacin transitoria (fuerzas de London). Atraccin entre dipolo y dipolo: Esta unin intermolecular se presenta entre molculas unidas por un enlace covalente polar. La interaccin dipolo- dipolo es la atraccin que ejerce el extremo positivo de una molcula polar por el negativo de otra semejante. En el cloruro de hidrgeno, por ejemplo, el hidrgeno relativamente positivo de una molcula, es atrado por el cloro relativamente negativo de otra. Enlace de Hidrgeno: es una unin de tipo intermolecular generada por un tomo de hidrgeno que se halla entre dos tomos fuertemente electronegativos. Slo los tomos de F, O y N tienen la electronegatividad y condiciones necesarias para intervenir en un enlace de hidrgeno. La clave de la formacin de este tipo de enlace es el carcter fuertemente polar del enlace covalente entre el hidrgeno H y otro tomo (por ejemplo O). La carga parcial positiva originada en el tomo de hidrgeno atrae a los electrones del tomo de oxgeno de una molcula vecina. Dicha atraccin se ve

favorecida cuando ese otro tomo es tan electronegativo que tiene una elevada carga parcial negativa. El hidrgeno es el nico tomo capaz de formar este tipo de enlace porque al ser tan pequeo permite que los otros tomos ms electronegativos de las molculas vecinas puedan aproximarse lo suficiente a l como para que la fuerza de atraccin sea bastante intensa. Este tipo de enlace intermolecular es el responsable, por ejemplo, de la existencia de ocanos de agua lquida en nuestro planeta. Si no existiera, el agua se encontrara en forma de vapor. Fuerzas de London: En la mayora de los casos son fuerzas muy dbiles que suelen aumentar con el tamao molecular. Son creadas por la formacin de dipolos transitorios en molculas no polares. Para entender como se forman estos dipolos transitorios, supongamos que una molcula monoatmica de helio se acerca bastante a otra. En ese caso, debido al movimiento de los electrones, aunque la molcula sea neutra, se pueden producir en momentos determinados zonas de la molcula con mayor densidad de electrones que otras, es decir, las molculas pueden tener a veces polaridad elctrica. De acuerdo con esta idea, se puede pensar en el tomo de helio no polar como un tomo en el que los electrones se encuentran en los lados opuestos del ncleo y alineados con ste (a). En todas las dems posiciones los tomos de helio presentarn una cierta polaridad debido a que el centro de la carga negativa no coincidir con el de la positiva (b). Si dos tomos de helio convenientemente polarizados y orientados se acercan el uno al otro lo suficiente, la fuerza de atraccin elctrica puede ser lo bastante intensa como para que se produzcan uniones intermoleculares (c). Esto se puede conseguirse bajando mucho la temperatura con lo que el movimiento es ms lento. Una molcula polarizada puede incluso polarizar a

otra vecina a ella que no lo est y as inducir un dipolo. Una vez conocidos los tipos de enlaces qumicos estudiaremos su influencia en el comportamiento de los compuestos qumicos con base en sus propiedades fsicas. Punto de Fusin: En un slido cristalino las partculas que actan como unidades estructurales, iones o molculas se hallan ordenadas de algn modo muy regular y simtrico; hay un arreglo geomtrico que se repite a travs de todo el cristal. La Fusin es el cambio del arreglo ordenado de las partculas en el retculo cristalino a uno ms desordenado que caracteriza a los lquidos. La fusin se produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la energa trmica de las partculas es suficientemente grande como para vencer enlaces que las mantienen en sus lugares.

Punto de ebullicin: Aunque en un lquido las partculas tienen un arreglo menos regular y mayor libertad de movimiento que en un cristal, cada una de ellas es atrada por muchas otras. La ebullicin implica la separacin de molculas individuales, o pares de iones con carga opuesta, del seno del lquido. Esto sucede, cuando se alcanza una temperatura suficiente para que la energa trmica de las partculas supere las fuerzas de cohesin que las mantienen unidas en la fase lquida.

Los compuestos polares presentan puntos de fusin y ebullicin ms altos que los no polares de peso molecular semejante, debido a que las fuerzas intermoleculares son ms fciles de vencer que las fuerzas interinicas. (ver tabla) Compuesto Agua Metano Peso molecular 18 g/mol 16 g/mol Polaridad 1,84 Debyes 0 Debyes Punto de ebullicin 100 C -165C Punto de fusin 0C -183C

Las molculas que presentan enlaces de hidrgeno entre s tienen un punto de fusin y ebullicin ms elevado que los que no lo presentan y tienen el mismo peso molecular. Esto es debido a que hay que emplear energa adicional para romper las uniones moleculares. (ver tabla) Compuesto Etanol ter metlico Peso Puente de Solubilidad Frmula Polaridad molecular Hidrgeno en agua 46 g/mol 46 g/mol CH3CH2OH CH3-OCH3 Presente Ausente 1,69 Debyes 1,29 Debyes Soluble Soluble Punto Punto de de ebullicin fusin -115C -140C 78,3C -24C

Solubilidad: Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales (iones o molculas) se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas del solvente. Slo el agua y otros solventes muy polares son capaces de disolver, apreciablemente compuestos inicos al formar los enlaces in dipolo, que en conjunto aportan suficiente energa para romper las fuerzas interinicas en el cristal. En la solucin cada in est rodeado por muchas molculas del solvente, por lo que se dice que est solvatado (o hidratado si el solvente es agua) Los compuestos no polares o dbilmente polares se disuelven en solventes no polares o apenas polares, ejemplo el metano se disuelve en tetracloruro de carbono (CCl4) pero no en agua. Los compuestos orgnicos que forman puentes de hidrgeno son solubles en agua, entre ellos tenemos: los alcoholes, fenoles y cidos carboxlicosque presentan un grupo (OH). Tambin los aldehdos y cetonas forman puente de hidrgeno con el agua al igual que los teres debido

a la presencia del tomo de oxgeno (O=, -O-)

Las aminas primarias y secundarias forman puente de hidrgeno entre s y con el agua debido a la presencia del grupo amino (-NH2), las aminas terciarias por no tener hidrgeno unido a nitrgeno no forman puente de hidrgeno entre s, pero si lo forman con el agua; por esta razn casi todos los compuestos son solubles en agua. Los compuestos que contienen O- u OH sern solubles si la razn entre carbonos y grupos O- u OH no es mayor que 3:1, as ninguno de los fenoles ser altamente soluble en agua pues ya que el miembro ms pequeo contiene seis carbonos (C6H5OH).

Densidad: Est relacionada con la dimensin de la molcula, la polaridad y el puente de hidrgeno. Los teres por ejemplo, poseen un tomo de oxgeno (-O-) y una polaridad que tiende a acercar ms las molculas unas a otras, esto los hace ms densos que los hidrocarburos correspondientes. Sin embargo los teres son menos densos que sus ismeros alcoholes porque estos tienen adems puente de hidrgeno entre s.

Viscosidad: Es una medida de la dificultad con la cual se deslizan las molculas unas sobre otras. La viscosidad aumenta con la longitud de la cadena molecular hasta llegar al estado slido.Para los miembros de una misma serie homloga, las constantes fsicas aumentan a medida que las molculas alcanzan mayores dimensiones. (ver tabla) Compuesto Propeno 1-buteno Peso molecular 42 g/mol 56 g/mol Frmula CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2CH3 Densidad Polaridad 0,610 0,626 0,35 Debyes 0,37 Debyes Punto de fusin -185C -130C Punto de ebullicin -48C -6,5C

Al ser las molculas ms largas pueden enroscarse y mezclarse entre s unas con otras formando una maraa que hace ms difcil separarlas ya que adems aumentan las fuerzas de Van der Waals. La Simetra: Al igual que los tipos de enlace, la conformacin estructural tiene gran influencia sobre las propiedades fsicas. En una cadena recta hay mayor atraccin intermolecular, la ramificacin aumenta la distancia entre cadenas adyacentes disminuyendo la atraccin intermolecular entre las molculas vecinas. A medida que aumentan las ramificaciones la forma de la molcula tiende a aproximarse a la de una esfera, con lo que disminuye su superficie, lo que se traduce en un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares que pueden ser superadas a temperaturas ms bajas.(ver tabla) Frmula estructural Nombre comn n-pentano Iso-pentano Neo-pentano Simetra Pto. de ebullicin Menor Media Mayor 36C 28C 10C Pto. de fusin -130C -160C -17C

En el caso del punto de fusin la variacin no siempre es regular, debido a que en un cristal las fuerzas intermoleculares no slo dependen del tamao de las molculas sino tambin de su

acomodo ms o menos perfecto en el retculo cristalino, pero generalmente a menor simetra es menor el punto de fusin.La disposicin espacial de los tomos en las molculas modifica tambin las propiedades fsicas de compuestos semejantes. (ver tabla) Nombre Cis-dicloro eteno Trans-dicloro eteno Frmula estructural Polaridad 1,85 Debyes 0 Debyes Pto. Ebullic 60C Pto. de fusin -80C Simetra Asimtrico

48C

-50C

Simtrico

Efecto inductivo: Se presenta en el estado normal de las molculas con enlaces covalentes simples y permite que el par electrnico se desplace ligeramente cuando en la molcula existe un tomo que ejerza sobre el par electrnico una atraccin mayor o menor que el resto de los tomos. El efecto inductivo puede ejercerlo un sustituyente, el cual va a polarizar de manera permanente un enlace. Esta accin se transmite a travs de la cadena carbonada.

C = carbono 4 = posicin del carbono X = sustituyente

El efecto inductivo se presenta cuando se unen a un tomo de carbono, tomos o grupos atmicos aceptores de electrones (agentes electroflicos); la excepcin ms importante la constituyen los grupos alquilo (-R) que son dadores de electrones (agentes neutroflicos). Si un tomo o grupo de tomos es ms electronegativo que el tomo de hidrgeno, se dice que posee un efecto inductivo negativo (-I), mientras que si es menos electronegativo que el tomo de hidrgeno, se dice que tiene efecto inductivo positivo (+I). Este efecto es el responsable del aumento o disminucin de la acidez o alcalinidad (basicidad) de algunos compuestos. Acidez: La propiedad qumica caracterstica de los cidos carboxlicos, es la acidez. Segn Bronsted Lowry, son cidos porque cada La constante de equilibrio (ionizacin o acidez) grupo carboxilo tiene la capacidad de donar un protn en un intercambio cido-base, para la reaccin anterior, esta dada por la debido al grupo OH presente. En una solucin siguiente expresin: acuosa de un cido carboxlico cualquiera, el agua acta como aceptor de protones, es decir como una base, establecindose un equilibrio entre el cido orgnico, agua, in carboxilato y el in hidronio. Mientras mayor es la magnitud de Ka, indica

mayor fuerza del cido. En aquellos compuestos que presentan sustituyentes, como en el ejemplo de la tabla donde el sustituyente es el cloro (Cl), este da lugar a que haya un desplazamiento de la densidad electrnica hacia sus vecinos, con la consiguiente disminucin de densidad electrnica en el grupo carboxilo -COOH. Esta es la causa de que el tomo de hidrgeno del grupo COOH quede ms suelto y, por esta razn, la fuerza de atraccin que ejerce el disolvente polar (agua) sobre este tomo de hidrgeno origina una mayor disociacin. (ver tabla) cido Etanoico CH3-COOH Ka= 1,75x10-5 Ka= 136x10-5 Ka=5530x10-5 Ka= 23200x10-5

cido Monocloro-etanoico CH2Cl-COOH cidoDicloro-etanoico cido Tricloro-etanoico CHCl2-COOH CCl3-COOH

Si se aleja el sustituyente inductivo del grupo COOH, el efecto inductivo ser ms dbil a medida que el sustituyente se aleja del grupo COOH inducido. (ver tabla) cidoButanoico cido 4 cloro-butanoico cido 3 cloro-butanoico cido Tricloro-etanoico CH3-CH2-CH2-COOH CH2Cl- CH2-CH2-COOH CH3 - CHCl2-CH2-COOH CH3- CH2-CHCl-COOH Ka= 1,52x10-5 Ka= 2,96x10-5 Ka= 8,9x10-5 Ka= 139x10-5

Este efecto est ntimamente relacionado con la electronegatividad de los elementos, por ello el a -fluor etanoico es ms cido que el a - yodo etanoico.(ver tabla) FCH2-COOH ClCH2-COOH BrCH2 COOH ICH2-COOH Ka= 260 x 10-5 Ka= 136 x 10-5 Ka= 125 x 10-5 Ka= 67 x 10-5

Basicidad: El efecto inductivo tambin influye en la alcalinidad. Segn Bronsted Lowry, una base La constante de basicidad se calcula es un aceptor de protones. En una solucin aplicando la siguiente frmula: acuosa de amoniaco, el agua acta como un dador de protones (cido), los protones son aceptados por el amoniaco que acta como una base, establecindose un equilibrio entre amoniaco, agua in amonio e in oxhidrilo. Segn la definicin de Lewis, una base es una sustancia donante de pares electrnicos y un cido un aceptor de pares electrnicos. El amoniaco, las aminas, el agua y el in oxhidrilo son bases, pues tienen pares electrnicos disponibles que pueden compartir, mientras que el protn y el in hidronio son cidos, por su deficiencia en electrones. Actividad: A partir de la informacin anterior elabore un cuadro de doble entrada en el que queden reflejados los principales tipos de enlace y algunas de sus propiedades caractersticas. Discute con tus compaeros y profesor la informacin del cuadro.