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Aula Digesto e Absoro de Glicdeos

cidos aldricos derivam das aldoses por oxicao do primeiro e ltimo Carbono. cidos aldnicos anomrico derivam das aldoses por oxidao do primeiro carbono

cidos urnicos derivam das aldoses por oxidao do ltimo carbono assimtrico Acares-alcois oses em que o grupo carbonilo foi reduzido, tendo sido originado um lcool. Aldoses Carbono anomrico: C1 Amido polmero formado exclusivamente por resduos D-glicose. constitudo por amilose (-1,4) e amilo-pectina ( -1,6). Amlase participa na hidrlise do amido, catalisa a rotura das ligaes -1,4, mas no as -1,6, nem as -1,4 das extremidades da cadeia, nem as da vizinhana das -1,6. da sua ao resulta: maltose, isomaltose e dextrinas limite. Anmero em estruturas D grupo OH no carbono anomrio est para baixo. Anmero em estruturas -D orientao do grupo OH no carbono anomrico est para baixo. Aquaporianas permitem o transporte membranar da gua. Bomba de sdio potssio usa a energia da hidrlise de ATP, para promover a entrada de K+ e a sada de Na+, faz acoplagem de um processo exergnico com processos endergnicos. Cetoses Carbono anomrico: C2 Ectoenzimas enzimas da membrana citoplasmtica que atuam em substratos fora da clula. Fibras glicdeos complexos que s so digeridos pelas bactrias no clon. Frutose presente em elevadas concentraes na fruta. cetose. Glicdeos derivados aldedicos, cetmicos de polilcoois (um grupo hidroxilo foi oxidado, perdendo dois tomos de hidrognio GLUT 5 uniporter, transportador, no plo apical, de frutose, sempre a favor do gradiente. Tambm permite o transporte de galactose e glicose (sempre a favor do gradiente). GLUT2 GLUcose Transporter 2 catalisa o transporte, no plo basal do entercito, de galactose, frutose e glicose. uniporter, transporte sempre a favor do gradiente. Hidrolases catalisam quase sp reaes irreversveis, em que um dos reagentes a gua, que reage com o substrato levando a uma quebra das ligaes glicosdicas, levando libertao dos monmeros constituintes (AB + H2O A+B) Intolerncia lactose: incapacidade para digerir a lactose na idade adulta. sintomas: aumento da produo de gases, diarreia, e mal-estar abdominal. Isomaltase ver maltose Isomeria quiral ex. molculas D e L, so imagens ao espelho uma da outra. Lactose dissacardeo = D-galactose+D-glicose, por uma ligao - 1,4

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Maltase, isomaltase participam na hidrolise de maltose, isomaltose e dextrinas limite, em que o resultado a glicose. Monossacardeos ver oses Oses ou monossacardeos, unidades constituintes dos glicdeos. Plo apical barreira entre o lmen intestinal e o entercito Plo basal barreira entre o entercito e o sangue. Sacarose dissacardeo= D-frutose+D-glicose, por uma ligao -1,2 SGLT1 Sodium dependent GLucose Transporter 1 simporter, transporta o Na+, a favor do gradiente e a glicose ou galactose contra o gradiente, no plo apical do entercito. Simporters - transportadores que s funcional se transportarem substncias diferentes na mesma direo e em que pelo menos o transporte de uma das substncias seja um processo exergnico, ou seja, que ocorra a favor do gradiente. Entercitos clulas que ao nvel do intestino delgado realizam a absoro dos monossacardeos.

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Aula Gliclise e desidrognase do piruvato

Aldlase: catalisa P+dihidroxiacetona-P

reao:

frutose-1,6-biP+ATPgliceraldedo-3-

Anabolismo: ATP hidrolisado, fornecendo energia utilizada na sntese de mltiplas substncias. Catabolismo: processo no qual os nutrientes so oxidados pelo O 2, gerando Energia necessria sntese de ATP (a partir de ADP+Pi) Cnase uma fosfotransfrase que catalisa reaes do tipo: ATP+YADP+Y-P, o seu nome ser cnase de Y. Cnase da glicose: catalisa a reao: glicose+ATPglicose-6-P+ADP Cnase das hesoxes: ver cnase da glicose Cnase de 3-fosfoglicerato: catalisa a reao: 1,3-bifosfoglicerato+ADP3fosfoglicerato+ATP Cnase do piruvato: catalisa a reao: fosfoenolpiruvato+ADPpiruvato+ATP Cnase-1 da frutose-6-P: catalisa a reao: frutose-6-P+ATPfrutose-1,6biP+ADP Desidrognase do gliceraldedo-3-P: P+NAD++Pi1,3-bifosfoglicerato catalisa a reao: gliceraldedeo-3-

Desidrognase do lactato: catalisa a reao: 2c. pirvico+2NADH2c. lctico+2NAD+ Desidrognase do piruvato: catalisa a reao: piruvato+CoA+NAD+ acetilCoA+ CO2+ 2NADH, pode ser designada como oxidao descarboxilativa. um complexo multienzmico, constitudo por: E1-desidrognase do piruvato; E2transcetlase do dihidrolipato; E3-desidrognase do dihidrolipato; E4-cnase da desidrognase do piruvato; E5-fosftase da desidrognase do piruvato. Desidrognases: catalisam reaes FMN)A+(NADH; NAPH, FADH2, FMH2) do tipo AH2+(NAD+, NADP+, FAD,

Enlase: catalisa a reao: 2-fosfogliceratofosfoenolpiruvato+H2O Fosftase: so hidrolases em que um dois produtos o fosfato inorgnico (Pi), catalisam desfosforilaes. Glicagina: sintetizada nas clulas dos ilhus pancreticos. De uma maneira global,

inativadora da oxidao da glicose no fgado.

Gliclise Anaerbia: gliclise que leva formao de dois cidos lcticos, pela reao: 2c. pirvico+2NADH2c. lctico+2NAD+ Gliclise: via metablica do citoplasma das clulas, em que a glicose , num processo exergnico, convertida em piruvato, ou lactato, e se forma, concomitantemente, num processo endergnico, ATP, a partir de ADP+Pi. GLUT4: nos msculos, faz o transporte transmembranar de glicose, a favor do gradiente, sendo um uniporter. Insulina: sintetizada nas clulas dos ilhus pancreticos. De uma maneira global, ativadora da oxidao da glicose no fgado. Isomerase das hexoses: catalisa a reao: glicose-6-Pfrutose-6-P Isomerase das trioses-P: catalisa a reao: gliceraldedo-3-Pdihidroxiacetona-P

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Isomerases: catalisam a interconverso de dois ismeros AB Mtase do fosfoglicerato: catalisa a reao: 3-fosfoglicerato2-fosfoglicerato Transfrase: catalisa reaes em que um substrato (dador) cede um grupo qumico ou um resduo, a um outro substrato (aceitador).

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Aula Ciclo de Krebs

Aconitase: catalisa a reao: citratoisocitrato Carcter anfiblico do Ciclo de Krebs: os intermedirios deste ciclo so intermedirios do catabolismo dos nutrientes. Carboxlase do piruvato: catalisa a transformao de piruvato citoplasmtico em oxalacetato mitocondrial Carboxnase do fosfoenolpiruvato: oxalacetato+GTPfosfoenolpiruvato+GDP+CO2 catalisa a reao:

Ciclo de Krebs via metablica central no metabolismo dos nutrientes por permitir a oxidao do grupo cetilo da acetil-CoA (a CO2) com a concomitante reduo do NAD+ e do FAD a NADH e a FADH2 (qu so intermedirios no processo de reduo do O2 (a H2O)). Ciclo do citrato -ver ciclo de Krebs Ciclo dos cidos tricarboxlicos ver ciclo de Krebs Coenzima Q : ver ubiquinona Desidrognase da maltose: maltose+NAD+oxalacetato+NADH Desidrognase do cetoglutarato+NH4+ glutamato: catalisa catalisa a a reao: reao glutamato+NAD +isocitrato+NAD +-

Desidrognase do isocitrato: cetoglutarato+CO2+NADH

Desidrognase do succinato: succinato+FADfumarato+FADH2 Desidrognase do -cetoglurato: catalisa + cetoglutarato+NAD succinil-CoA+CO2+NADH Fumarase: fumarato+H2O maltose Lipognese: sntese de cidos gordos a partir da glicose. Processo anaplertico: processo em que um composto que no intermedirio do ciclo de Krebs d orige um intermedirio do ciclo. Processo cataplertico: processo em que um intermedirio do ciclo de Krebs convertido num que no o . Sntase do citrato: catalisa a reao: acetil-CoA+oxalacetato+H2O citrato+CoA Sntase: est associada a algumas enzimas e podem pertencer a diferentes classes. Normalmente designa-se por: sntase do composto X. Sinttase do succinato: catalisa a reao: succinil-CoA+GDP (ADP)+Pisuccinato+CoA+GTP (ATP); existe sob a forma de duas isoenzimas: uma tem maior afinidade para o ADP e outra tem maior afinidade para o GDP, mas em ambos os casos, a reao pode ser entendida como correspondendo rotura de uma ligao rica em energia e formao de outra ligao rica em energia Sinttase: catalisam reaes que podem ser vistas como o somatrio de duas: 1 hidrlise de ATP e a combinao de duas substncias. ATP+A+BAMP(ou ADP)+PPi(ou Pi)+AB. A libertada na hidrlise de ATP, permite a combinao das duas substncias. Ou, a ciso das duas substncias combinadas, permite a sntese de ATP. a reao: CoA+-

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Substncias glicognicas: todas as substncias que indiretamente ser substratos em processos anaplerticos.

possam

direta

ou

ubiquinona (ou coenzima Q): aceitador ltimo de e(-s) no processo catalisado pela desidrognase do succinato. A reao em que participa a seguinte: ubiquinona (ou coenzima Q)+succinatoatofumarato+ubiquinol(ou coenzima QH2).

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Aula Fosforilao oxidativa

Amitimicina A- impede a oxidao do piruvato, do succinato e do glicerol-3-P Atractilosdeo liga-se ao antiporter ADP/ATP, impedindo a sua ao. Complexo I: uma oxirredtase desidrognase do NADH. Grupo prosttico: FMN e complexos Fe-S, catalisa: NADH+Q+5H+(dentro)NAD++4H++QH2 Complexo II desidrognase do succinato, a nica, das enzimas do ciclo de Krebs, que se encontra na membrana interna da mitocdria e catalisa: succinato+Qfumarato+QH2 Complexo III redtase do citocromo c, grupos prostticos: hemes c, e complexos Fe-S. catalisa QH2+2H++2Cytc(Fe3+)Q+4H++2Cytc(Fe2+) Complexo IV oxdase do citocromo c. grupos prostticos: hemes a, ies Cu. Catalisa 2Cytc(Fe2+)+4H++ O22Cytc(Fe3+)+H2O+2H+ Complexo V sntase ATP+3H+(dentro)+H2O de ATP. catalisa: ADP+Pi+3H+(fora)

Desidrognase do NADH ver Complexo I Desidrognase do succinato ver complexo II Dinitrofenol permite fosforilao do ADP. a oxidao dos nutrientes independentemente da

lanadeira do glicerol-3-P: mais importante no crebro e no tecido muscular, implica reduo pelo NADH da dihidroxiacetona-P do citoplasma e consequente formao de glicerol-3-P, que depois transfere e(-)spara o coenzima Q. lanadeira do malato: mais importante no fgado, rim e corao. envolve a reduo do oxalacetato a malato, do citoplasma, pelo NADH, transporte do malato, antiporter, com -cetoglutarato, para a matriz. depois reduo novamente a oxalacetato. est dependente do glutamatoaspartato (entrada) e aspartatoglutamato(sada) Oligomicina liga-se subinidade Foda sntase de ATP, impedindo a transferncia de protes. Oxdase do citocromo c ver complexo IV Oxi-redtase: catalisa reaes de oxi-reduo. desidrognase, redtase dinucleotdeos so substrato; oxdases e oxignases oxignio o oxidante directo; peroxdasesH2O2 reduzido a H2O; catlase e dismtase catalisam reaes de dismutao. Potencial de oxi-reduo de um determinado par oxidante/redutor: uma medida de estabilidade termodinminca relativa das formas oxidada e reduzida. quanto maior for o seu valor, maior a estabilidade da forma reduzida em relao forma oxidada desse par. Redtase so oxi-redtases. A maioria destas realiza reaes do mesmo tipo que as desidrognases, mas o redutor NADPH. Redtase do citocromo ver complexo III Rotenona impede apenas a oxidao do piruvato. Sntase de ATP ver complexo V Termogenina ver efeito de UCP1

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Transporte ativo primrio: transporte em que o componente exergnico do processo uma reao qumica. Trocador de ATP: antiporter, transporta ADP para dentro da mitocndria e ATP para fora. UCP1 - UnCoupled Protein 1- papel idntico ao dinitrofenol, permite dissociar a oxidao dos nutrientes da fosforilao do ADP.

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Aula Gliconeognese cidos gordos da cadeia par: no so glicognicos. cidos gordos de cadeia mpar: so glicognicos. Carboxicnase do fosfoenolpiruvato: oxalacetato+GTPGDP+fosfoenolpiruvato Carboxlase do piruvato: uma sinttase, tem como grupo prosttico a biotina. catalisa a reao. piruvato+CO2+H2O+ATPADP+Pi+oxalacetato Carboxlase do propinil-CoA: propinil-CoA+CO2+ATP+H2OD-metil-malonil-CoA Cclase do adenilato: ATPAMPc+PPi Ciclo de Cori: processo que permite ao organismo oxidar cidos gordos e aa no fgado e usar a energia libertada para fornecer aos eritrcitos e aos msculos o seu combustvel: a glicose. Nos eritrcitos a glicose libertada pelo fgado convertida em lactato, ocorrendo a formao de 2 ligaes ricas em E. A formao de glicose a partir de lactato gasta 6 ligaes ricas em E. Logo, o ciclo de Cori, gasta 4 ligaes ricas em E. Cnase do glicerol: glicerol+ATPglicerol-3-P+ADP Cnase-2 da frutose-6-P: frutose-6-P+ATPfrutose-2,6-biP Composto glicognico: um composto diz-se glicognico quando pode ser converto em glicose, ex.: glicerol, lactato, aminocidos, piruvato, alanina, c. gordos de cadeia mpar. Desidrognase citoplasmtica + P+NAD dihidroxiacetona-P do glicerol-3-P: glicerol-3-

Desidrognase do glutamato: glutamato+NAD+-cetoglutarato+NADH Desidrognase do malato citoplasmtica: NAD++malatooxalacetato+NADH Desidrognase do malato mitocondrial: NADH+oxalacetatomalato+NAD+ Fosftase: hidrolse em que um dos produtos o fosfato inorgnico. catalisa desfosforilaesFrutose-1,6-bifosftase: frutose-1,6-biP+H2Ofrutose-6-P+Pi Frutose-2,6-bifosftase: frutose-2,6-biP+H2Ofrutose-6-P+Pi Frutose-2,6-biP: inibe a fosftase da frutose-1,6-biP, e estimula a cnase da frutose-1,6-biP. Glicagina: aumenta no sangue em resposta a uma diminuio da glicemia. tem um ao hiperglicemiante. Gliconeognese: formao de glicose a partir de alguns substratos, como o caso do lactato, cidos gordos de cadeia mpar, aminocidos, um processo endergnico, acoplado com a hidrlise de ATP(que um processo exergnico). Glicose-6-fosftase: catalisa a reao: glicose-6-P+H2Oglicose+Pi Glicose-6-fosftase: glicose-6-P+H2Oglicose+Pi Insulina: aumenta no sangue em reposta ao aumento da glicemia. tem uma ao hipoglicemiante. PKA (Protein Kinase A)- cnase de protenas dependentes de AMPc, tem como substrato aceitador de fosfato muitas protenas. Catalisa fosforilaes, portanto. Transamnase da alanina: cetoglutaratopiruvato+glutamato catalisa a reao alanina+-

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Aula Metabolismo Glicognio

Glicognio- polmero que contm resduos de glicose ligados por ligaes (14) e nos locais de ramificao (16). Cada molcula de glicognio encontra-se ligada a uma protena glicogenina por uma ligao glicosdica que envolve o primeiro resduo de glicose e um resduo de tirosina da glicogenina. A concentrao de glicognio mais elevada nos msculos e fgados, sendo muito escassa no crebro. Glicognese: via metablica pela qual as molculas de glicognio crescem por transferncia de resduos de glicose para os grupos 4-OH livres dos resduos de glicose das extremidades. UDP-Glicose: A ligao entre o resduo da glicose e o fosfato do UDP, do tipo glicosdica pois envolve o carbono anomrico da glicose. Sntase do glicognio: catalisa a trasnferncia de resduos de glicose para o glicognio.A ligao entre a unidade adicionada e o resduo que a precede do tipo (14). ativa na sua forma desfosforilada, pela ao da fosftase-1 das protenas. inativa na sua forma fosforilada, pela ao de PKA, cnase-3 da sntase do glicognio, cnase da fosforlase do glicognio. Enzima ramificante: quando um dado ramo atinge 11 resduos, esta enzima catalisa a transferncia intramolecular de uma cadeia com cerca de 7 resduos da glicose de uma extremidade para um grupo 6-OH livre de um resduo de glicose de uma cadeia vizinha. Glicogenlise: via catablica no mecanismo do glicognio. Fosforlase do Glicognio: catalisa a transferncia de resduos de glicose das extremidades perifricas com grupos 4-OH livres para o fosfato, formando glicose1-P. Glicognio(n resduos)+PiGlicognio(n-1 resduos)+glicose-1-P.Ativa na sua forma fosforilada, pela ao da cnase da fosforlase do glicognio. Inativa na sua forma desfosforilada, pela ao da fosftase-1 das protenas. Quando a glicemia est baixa, ela est na forma ativa, e ligada fosftase-1 de protenas, esta uma ligao no covalente e a fosforlase inibe a fosftase. A subida da concentrao de glicose dentro do hepatcito vai levar desfosforilao da fosforlase, ficando esta no estado inativo, o que vai provocar a desinibio da fosftase-1 das protenas. O mecanismo de inativao da fosforlase envolve a ligao de uma glicose a um stio alostrico desta enzima, modificando a sua conformao de tal forma que os resduos de fosfato a ele ligados ficam acessveis ao hidroltica da fosftase-1 das protenas. Fosftase-1 das protenas- inibida pela PKA. E, por isso, na sua forma ativa est desfosforilada, enquanto que na sua forma inativa est fosforilada. Quando est na sua forma ativa vai provocar uma srie de desfosforilaes na cnase da fosforlase do glicognio (inativando-a), fosforlase do glicognio (inativando-o) e sntase do glicognio (activando-o). Por isso, na sua forma ativa, estimula a glicognese, inibindo a glicogenlise. Uma outra das protenas alvo da fosftase-1 o inibidor-1, que na sua forma desfosforilada, est inativo, deixando de exercer efeito inibidor. Recetores adrenrgicos A adrenila atua nestes recetores, levando ativao de PKA e, a consequentes, fosforilaes ativadoras da cnase da fosforlase e inibidor-1 e inativao da sntase do glicognia e fosftase-1, estimulando a glicogenlise. Recetores adrenrgicos envolve um mecanismo diferente do mecanismo dos recetores adrenrgicos , envolvendo o io Ca2+.

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Enzima desramificante: Atua em duas fases: transferncia e hidrlise. Catalisa a rotura de uma ligao (14) com a formao de uma ligao do mesmo tipo numa cadeia prxima de onde ocorreu a rotura. Na atividade hidroltica um resduo de glicose que estava ligado ao resto da molcula por uma ligao (16) resulta na formao de uma glicose livre. Glicognio(n resduos; resduo de glicose Exposto ligado por ligao (16))+H2Oglicognio(n-1 resduos)+glicose. Corpos cetnicos: compostos derivados de gorduras. No crebro o combustvel preferencial a glicose e s aps um perodo de jejum muito prolongado (mais de um dia) h substituio da glicose por estes corpos.

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Aula Via das Pentoses Fosfato Desidrognase da fosfogliconolactona+NADPH Desidrognase do mglicose-6-P: glicose-6-P+NADP+6-

6-fosfogliconato:

6-fosfogliconato+NADP+Ribulose-5-

P+NADPH+CO2
Dismtase do superxido: O2-+ O2-+2H+H2O2+O2 Epimrase das pentoses fosfato: ribulose-5-Pxilulose-5-P Hidrlase da fosfogliconato 6-fosfogliconolactona: 6-fosfogliconolactona+H2O6-

Isomrase das pentoses fosfato: ribulose-5-Pribose-5-P NADPH: agente redutor em vias metablicas como a sntese de cidos gordos, colesterol, hormonas esterides, na manuteno do glutatio no estado reduzido (GSH) e em reaes de hidroxilao de compostos endgenos ou xenobiticos, nas clulas macrofgicas(em processos que levam morte de bactrias infectantes). Oxdase do NADPH: NADPH+2O2NADP++O2-+H+ Peroxdase do glutatio: LOOH (ou H2O2)+2GSHLOH(ou H2O)+GSSG Redtase do desidroascorbato: desidroascorbato+2GSHascorbato+GSSG Redtase do Glutatio: NADPH+GSSG2GSH+NADP+ Tioltrasnfrase: oxiredtase que protena+2GSHGSSG+2protenas-SH catalisa a reao: protena-S-S-

Transacetlase: xilulose-5-P+ribose-5-Psedoheptulose-7-P+gliceraldedo-3-P e eritrose-4-P+xilulose-5-Pfrutose-6-P+gliceraldedo-3-P Transaldlase: gliceraldedo-3-P+sedoheptulose-7-Peritrose-4-P+frutose-6-P. Via das pentoses fosfato: processo alternativo ou complementar gliclise na oxidao da glicose Via do fosfogliconato: ver via das pentoses.