ALDEHID & KETON

Struktur Umum Aldehid

Formaldehid

Aldehid Alifatik

Aldehid Aromatik

Tata Nama Aldehid

IUPAC
Alkana induk dengan huruf akhir a menjadi -al

Metanal Etanal Propanal Butanal

Note
Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan nomor karena karbonil (C=O) selalu nomor 1. Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil).

Example

3 metil butanal

3-butenal

Trivial

Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah asam-oat / asam-at menjadi aldehid

Formaldehid

Asetaldehid
Propionaldehid Benzaldehid

Note
Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid

Example
Benzaldehid / Benzana Karbaldehid

Siklopentana karbaldehid

Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

Struktur Umum Keton

Keton Alifatik

Alkil Aril Keton

Keton Aromatik

Keton Siklis

IUPAC

Diberi akhiran on

Tata Nama Keton

Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil. TRIVIAL Example : IUPAC TRIVIAL
Propanon
Aseton

Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton

2-pentanon
Metil propil keton

Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai

Sikloheksanon

Asetofenon

(metil fenil keton)

Pembuatan Aldehid dan Keton

Oksidasi Alkohol Alkohol primer Alkohol sekinder Aldehid Keton

Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton)

Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam

(tidak direkomendasikan) (suatu reagensia kadmium)

Contoh Pembuatan dalam Skala Industri

Formaldehid

Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati

Polimer dari formaldehid

Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC

 Asetaldehid
Dulu : Hidrasi Asetilena

Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena

Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat

Aseton
Pembuatan
dg proses Wacker pada propena Oksidasi isopropil alkohol di Amerika melalui peragian pati

Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton

Reaksi Adisi
+ Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh Nukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)
O O C R R

Nu
R

E
C R

Reaksi Umum

Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :

Muatan (+) pada karbon karbonil Faktor stearik Naiknya Reaktivitas

Contoh Reaksi Adisi

Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat ex : Klorat Hidrat Kedokteran Kedokteran hewan Minuman : sedatif : Anestetik (kuda, sapi, babi) : + alkohol Mickey Finn

Adisi Alkohol Aldehid R-OH hemiasetal

keton
R OH

R OH

asetal ketal

hemiketal

R OH

Dikatalis asam.Why ? reversible

 Adisi HCN
Produk Sianohidrin
Zat antara sintetik yang berguna Sintesis asam-asam amino

Contoh Mendelonitril (kelabang)

 Adisi Grignard

Produk Alkohol

Alkohol primer

Alkohol sekunder
Alkohol tersier

Reaksi Adisi Eliminasi

Produk mengandung ikatan rangkap Reaksi Amonia dan Amina Primer Produk Imina

dg amina primer produknya sering disebut Basa Schiff

Reaksi dg Amina Sekunder Produk ion iminium Enamina (vinil amina)

 Reaksi dg Hidrazina
HONH2(Hidroksilamina) H2N NH2 (Hidrazina) RCH=NOH (suatu oksim) RCH=NNH2 (suatu Hidrazon)

Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Produk suatu alkena

Fosfonium ilid

Suatu alkena

Trifenil fosfina oksida

Reduksi Aldehid dan Keton

H2 katalis atau NaBH4, H2O, H+
(suatu alkanol)

NH2NH2, H+, KOH atau Zn/Hg, HCl

(hidrokarbon)

NH2 / RNH2 H2 katalis

or
(suatu amina)

 Hidrogenasi
Keton Aldehid
H2 katalitik H2 katalitik

Alkohol Sekunder Alkohol Primer

Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka :

C=C tereduksi, tetapi C=O tidak C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan pd P,T kamar dilakukan dengan penambahan P,T dilakukan dengan hidrida logam LiAlH4 + 3LiCl NaBH4 + 3MeO-Na+

C=C tidak, tetapi C=O tereduksi

Hidrida Logam
LiAlH4 (LAH) NaBH44

dibuat dari 4LiH dan AlCl3 merupakan pereduksi kuat dibuat dari 4NaH + B (OMe)3

Merupakan pereduksi lembut

 Reduksi

Woff-Kishner dan Clemmensen

Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts C=O CH2 Woff-Kishner

asetofenon

etilbenzene

Clemmensen

Aminasi Reduktif Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder Menggunakan amonia atau amina primer imina

benzaldehid

imina

benzilamin

Oksidasi

Aldehid dan Keton

Keton tidak mudah dioksida Aldehid mudah dioksida Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

 Reaktivitas

Hidrogen Alfa

terhadap C=O bersifat asam mudah lepas

-H+
Efek Reaktivitas H adalah :

1. Pembentukan enolat 2. Tautomeri

C C H C H
bentuk keto

H2C HC

H H2C

bentuk enol

 Adisi

1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh

O
O H2C C H CH H2C C H CH O

H2C

C H

CH +

O H2C propenal C H CH + HCl

Cl H2 C

H2 C

CH

kloropropanol

O CH 3 HC CH C CH 3 H 2O

OH

CH 3 CH CH 2 C CH 3

4-hidroksi-2-pentanon

3 penten-2-on

Adisi 1,4 Nukleofilik

O H2 C C C CH2

OH

CN CH3 H2 C

O C

CH

H2 C

CHC CN

C H2

CH3